DK166290B - Fremgangsmaade til fremstilling af kaliumperoxydiphosphat ad elektrolytisk vej - Google Patents

Fremgangsmaade til fremstilling af kaliumperoxydiphosphat ad elektrolytisk vej Download PDF

Info

Publication number
DK166290B
DK166290B DK262686A DK262686A DK166290B DK 166290 B DK166290 B DK 166290B DK 262686 A DK262686 A DK 262686A DK 262686 A DK262686 A DK 262686A DK 166290 B DK166290 B DK 166290B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
anolyte
cathode
anode
catholyte
anions
Prior art date
Application number
DK262686A
Other languages
English (en)
Other versions
DK262686A (da
DK262686D0 (da
DK166290C (da
Inventor
Michael Joseph Mccarthy
John Shu-Chi Chiang
Original Assignee
Fmc Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fmc Corp filed Critical Fmc Corp
Publication of DK262686D0 publication Critical patent/DK262686D0/da
Publication of DK262686A publication Critical patent/DK262686A/da
Publication of DK166290B publication Critical patent/DK166290B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK166290C publication Critical patent/DK166290C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01Products
    • C25B1/28Per-compounds
    • C25B1/30Peroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01Products
    • C25B1/28Per-compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)

Description

i
DK 166290B
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til fremstilling af kaliumperoxydiphosphat ad elektrolytisk vej og af den i krav 1's indledning angivne art.
5 Det er kendt, at kaliumperoxydiphosphat er en nyttig per-oxygenforbindelse, men det er endnu ikke et materiale, der kan købes på markedet, på grund af vanskeligheden ved at holde anolytten inden for det ønskede pH-interval og problemerne ved at konvertere en elektrolytisk fremgangs-10 måde i laboratorieskala til en fremgangsmåde i kommerciel skala. Problemerne er baseret på adskillige faktorer. Produktiviteten af en elektrolytisk proces vokser direkte med strømstyrken, mens effekttabet vokser med strømstyrkens kvadrat. Den fremherskende elektrokemiske reaktion 15 ændrer sig med en ændring af spændingen, og omkostningerne ved en kommerciel proces er en funktion af den totale effekt, som forbruges ved ensretning og fordeling af den elektriske energi og ikke blot af cellens strømstyrke. Opfindelsen tilvejebringer en fremgangsmåde til at holde 20 anolytten inden for det optimale pH-område for at fremstille kaliumperoxydiphosphat ved en høj virkningsgrad af strømmen, selv når man arbejder ved en høj konverterings-grad.
25 I US patentskrift nr. 3 616 325 beskrives, at man kan fremstille kaliumperoxydiphosphat i kommerciel skala ved at oxidere en alkalisk anolyt, der både indeholder ka-liumphosphat og et fluorid ved en platinanode. Kalium-phosphat-katholytten separeres fra anolytten ved hjælp af 30 et diaphragma. Der dannes gasformigt hydrogen ved katho-den af rustfrit stål ved reduktion af hydrogenioner.
Fremgangsmåden i US-patentet har den ulempe, at den kræver omhyggelig styring af pH i anolytten, og at der skal 35 tilsættes kaliumhydroxid dertil. Af. US-patentet fremgår det, at grunden til dette krav er opnåelsen af den maximale konvertering af phosphation til peroxydiphosphat-
DK 166290B
2 ioner med høje virkningsgrader af strømmen. Virkningsgraden af strømmen bestemmes ved at sammenligne mængden af dannet peroxydiphosphat ved hjælp af en enhedsmængde elektricitet med den teoretiske mængde peroxydiphosphat, 5 som denne elektricitetsmængde kan fremstille. Virkningsgraden af strømmen er en separat og entydig måling på basis af konverteringsgraden eller konverteringseffektiviteten i den forstand, at sidstnævnte kun udtrykker den procentdel af phosphationer, der konverteres til peroxy-10 diphosphationer, uden hensyn til den mængde af elektricitet, der anvendes til at frembringe konverteringen.
Af US-patentet fremgår det også, at virkningsgraden af strømmen reduceres og at det optimale pH-område bliver 15 snævrere, når konverteringsgraden forøges. Som følge deraf kan man opnå optimale betingelser til opnåelse af den maximale konverteringsgrad enten ved konstant at indstille pH i anolytten i den elektriske celle ved tilsætning af KOH eller ved at påbegynde elektrolysen på den alka-20 liske side af det foretrukne interval og ved at fortsætte denne, indtil anolytten har nået det laveste pH, ved hvilket man ønsker elektrolysen skal høre.
I fransk patent nr. 2 261 225 beskrives en kontinuerlig 25 fremgangsmåde til fremstilling af kaliumperoxydiphosphat ad elektrolytisk vej i en alkalisk kaliumphosphat-elek-trolyt med fluoridioner. Cellen gør brug af en cylindrisk zirconiumkathode og en platinanode, og den indeholder ikke nogen midler til at opdele cellen i et separat anode-30 og kathodekammer. Man tilsætter under elektrolysen phosphor syre med henblik på pH-kontrol. Grunden hertil er, at kathodens halvcellereaktion bevirker, at pH i elektrolytten forøges over det optimale område. En yderligere ulempe ved den franske proces er, at peroxydiphosphationer 35 kan reduceres ved kathoden. De kendte processer gør således enten brug af et separationsorgan og kræver, at der tilsættes kaliumhydroxid med henblik på pH-kontrol i ano-
DK 166290 B
3 lytten, eller også gør de ikke brug af et separationsorgan og kræver, at der tilsættes phosphorsyre med henblik på pH-kontrol.
5 Det har nu vist sig, at det er muligt at fremstille ka-liumperoxydiphosphat uden at tilsætte hverken kaliumhydroxid eller phosphorsyre for at kontrollere anolyttens pH. Desuden er den her omhandlede fremgangsmåde i stand til at virke ved en anodisk strømtæthed på mindst 0,05 2 10 A/cm og at fremstille kaliumperoxydiphosphat med en virkningsgrad af strømmen på mindst 15% uden afbrydelse over et tidsrum, der er tilstrækkeligt til at frembringe en opløsning, der indeholder mindst 10% kaliumperoxydiphosphat.
15
Ifølge opfindelsen tilvejebringes en fremgangsmåde af den art, der er angivet i indledningen til krav 1, og som er ejendommelig ved de foranstaltninger, der er angivet i krav l's kendetegnende del.
20
Foretrukne udførelsesformer er angivet i krav 2 og 3.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen gennemføres som en kontinuerlig eller diskontinuerlig proces i en elektrolytisk 25 celle eller i et antal elektrolytiske celler. Hver celle har mindst et anodekammer, der indeholder en anode og mindst et kathodekammer, der indeholder en kathode. Kamrene er adskilte ved hjælp af et separationsorgan, der forhindrer en væsentlig strømning af en vandig væske mel-30 lem anode- og kathodekamrene, og som i det væsentlige er permeabelt over for vandige anioner, negativt ladede ioner. Under drift indfører man en vandig opløsning af et alkalimetalhydroxid i kathodekammeret som en katholyt, og en vandig anolytopløsning indføres i anodekammeret som en 35 anolyt, hvorved anolytopløsningen er karakteriseret ved phosphat- og hydroxylanioner og kaliumkationer. Hydroxyl-anionerne foreligger i anolytten i tilstrækkelig mængde
DK 166290 B
4 til at bibeholde anolyttens pH på en værdi mellem 9,5 og 14,5. Eventuelt kan anolytten også indeholde et reaktionspromoverende middel, et additiv, som forøger virkningsgraden af strømmen i forbindelse med halvcellereak-5 tionen ved anoden. Passende reaktionspromoverende midler omfatter thiourinstof og nitrat-, fluorid-, halogenid-,sulfit- og chromatanioner. Katholytten kan også indeholde andre forbindelser, som vil muliggøre, at den ønskede halvcellereaktion ved kathoden finder sted.
10 Elektrolysen gennemføres ved mellem anoden og kathoden at påføre et elektrisk potential, der er tilstrækkeligt til at bevirke, at der flyder en elektrisk strøm gennem anolytten og katholytten for at oxidere phosphationer til peroxydiphosphationer. Anolyt indeholdende 15 kaliumperoxydiphosphat fjernes fra et anodekammer, og fast kaliumperoxydiphosphat kan eventuelt krystalliseres derfra ved hjælp af enhver hensigtsmæssig metode.
Anoden kan fremstilles ud fra ethvert elektrisk ledende 20 materiale, som ikke reagerer med anolytten under elektrolyse, såsom platin, guld eller ethvert andet ædelmetal.
På lignende måde kan kathoden fremstilles ud fra ethvert materiale, der leder en elektrisk strøm og ikke indfører 25 uønskede ioner i katholytten. Kathodeoverfladen kan være carbon, nikkel, zircon, hafnium, et ædelmetal eller en legering, såsom rustfrit stål eller zircalloy. Det er ønskeligt, at kathodeoverfladen skal promovere den ønskede halvcellereaktion ved kathoden, såsom reduktionen af vand 30 til dannelse af gasformigt hydrogen, eller reduktionen af gasformigt oxygen til dannelse af hydrogenperoxid.
Kathoden og anoden kan fremstilles med enhver ydre form, såsom plader, bånd, trådsigter, cylindere og lignende.
35 Enten kan kathoden eller anoden fremstilles sådan, at det muliggøres, at kølemiddel kan strømme derigennem, eller som et alternativ, at man kan føre et fluidum, herunder
DK 166290 B
5 anolytten eller katholytten, ind i eller ud af cellen, hvis f.eks. kathodereaktionen er reduktionen af gasformigt oxygen til dannelse af hydrogenperoxid, kan man indføre gasformigt oxygen i cellen gennem en hul kathode, 5 eller man kan i tilfælde af, at der ønskes omrøring af anolytten, indføre en indifferent gas gennem en hul anode.
Cellerne kan anordnes parallelt eller i serie og kan ar-10 bejde kontinuerligt eller portionsvis.
Man påfører et elektrisk potential mellem anoden og ka-thoden, hvilket potential må være tilstrækkeligt til ikke blot at oxidere phosphationer til peroxydiphosphationer, 15 men også til at gennemføre halvcellereduktionen ved ka-thoden og til at frembringe en nettostrømning af ioner mellem anoden og kathoden, f.eks. en strømning af an-ioner, negative ioner, fra kathode til anode. Normalt har det vist sig, at et halvcellepotentiale ved anoden på 20 mindst ca. 2 Volt kan anvendes i praksis. Når kathodereaktionen er reduktionen af vand til dannelse af gasformigt hydrogen, foretrækker man en samlet cellespænding på ca. 3 til 8 Volt.
25 Temperaturen af anolytten og katholytten er ikke kritisk.
Man kan anvende enhver temperatur, ved hvilken den vandige elektrolyt er flydende. En temperatur på mindst 10 °C er ønskelig for at forhindre krystallisation i anolytten og katholytten, og en temperatur af 90 °C eller der-30 under er ønskelig for at undgå overdreven fordampning af vand fra de vandige fluida. Man foretrækker temperaturer mellem 20 og 50 °C, især mellem 30 og 40 °C.
Det er ønskeligt, at anolytten skal indeholde en til-35 strækkelig mængde phosphoratomer til,· at den er omtrentligt ækvivalent med 1 til 4 molær (1 til 4 M) opløsning af phosphationer, fortrinsvis 2 til 3,75 molær. Forholdet
DK 166290 B
6 kalium- til phosphoratomer, K:P forholdet, bør ligge fra 2:1 til 3,2:1; fortrinsvis 2,5:1 til 3,0:1.
Et reaktionspromoverende middel kan inkorporeres i ano-5 lytten til enhver hensigtsmæssig form, såsom en syre, et salt eller enhver anden form, der ikke indfører en uangribelig ionart i anolytten.
Det er kritisk, at anolytten skal holdes mellem pH 9,5 og 10 pH 14,5 under hele elektrolysen. Fortrinsvis skal anolytten holdes mellem pH 12 og pH 14. US-patentskrift nr.
3 616 325 beskriver, at det optimale pH område til at oxidere phosphationeme til dannelse af en peroxydiphos-phation er meget snævert, især når cellen arbejder med en 15 høj konverteringsgrad. Det fremgår som følge deraf af patentet, at man enten må tilsætte kaliumhydroxid til cellen under elektrolyse eller også må cellen en del af tiden arbejde uden for det optimale pH område.
20 Ved den foreliggende opfindelse er det kritisk, at anode-og kathodekamrene skal være adskilte ved hjælp af et separationsorgan, som ikke blot forhindrer, at der forekommer en væsentlig strømning af væske mellem kamrene, men som også er permeabelt over for anioner, såsom hydroxyl-25 ioner, hvorved det tillader, at der strømmer en elektrisk strøm mellem anoden og kathoden. F.eks. kan separationsorganet være en membran, der kun er permeabel for anioner, såsom hydroxyl- eller phosphationer, og som muliggør, at anioner kan overføres fra kathodekammeret til 30 anodekammeret, eller separationsorganet kan være et porøst diaphragma, der muliggør, at både kationer og anioner kan overføres fra et kammer til et andet. Man kan fremstille et diaphragma ud fra ethvert inert porøst materiale, såsom et keramisk materiale, polyvinylchlorid, 35 polypropylen, polyethylen, en fluorpolymer eller ethvert andet hensigtsmæssigt materiale.
DK 166290B
7
Koncentrationen af alkalimetalhydroxidet i katholytten skal være mindst 1 molær (1 M), hvad angår hydroxylion-koncentrationen for at minimere spændingsfaldet over cellen. Fortrinsvis bør katholytten være mindst 6 molær, 5 hvad angår hydroxylionkoncentrationen. Den maximale koncentration af hydroxylionen er kun begrænset ved solubi-liteten af det alkalimetalhydroxid, der vælges til katholytten. Koncentrationen af alkalimetalhydroxidet i katholytten bør være så høj som muligt for at minimere energi-10 tab og også for at minimere den fordampning af vand, som kræves, når kaliumperoxydiphosphat skal udvindes fra ano-lytten.
Hvis den elektrolytiske celle eller flere elektrolytiske 15 celler skal arbejde kontinuerligt, er det sædvanligvis hensigtsmæssigt at anvende kaliumhydroxid som alkalimetalhydroxidet i katholytten. Hvis imidlertid den katho-diske halvcellereaktion er reduktionen af gasformigt oxygen til dannelse af en alkalisk hydrogenperoxidblege-20 opløsning, er det sædvanligvis mere økonomisk, at alkalimetalhydroxidet skal være natriumhydroxid. Eventuelt kan katholytten indeholde andre anioner, såsom phosphat-, thiocyanat-, sulfit-, nitrat- eller fluoridanioner. Når katholytten består af både phosphat- og hydroxylanioner, 25 vil nogle af phosphatanionerne blive overført igennem separationsorganet til anolytten og der oxideret til per-oxydiphosphatanioner. Hvis det på den anden side er ønskeligt at tilsætte reaktionspromoverende anioner til anolytten under elektrolysen, kan katholytten omfatte et 30 alkalimetalhydroxid og den reaktionspromoverende forbindelse, således at både hydroxylanioner og reaktionspromoverende anioner gennem separationsorganet overføres fra katholytten til anolytten. Dette er et særligt effektivt middel til at holde en effektiv koncentration af den let 35 oxiderede reaktionspromoverende forbindelse i anolytten, såsom et thiocyanat.
DK 166290B
8
Det er kendt, at hydroxylanionerne har den største ækvivalente ledningsevne blandt alle ioriarter, både i anolyt-ten og katholytten. Selv når kun halvdelen af anionerne i katholytten er hydroxylanioner, overføres der sædvanlig-5 vis en tilstrækkelig mængde anioner fra katholytten til anolytten til at holde pH i anolytten mellem 9,5 og 14,5.
Af ovenstående fremgår, at anolyttens pH kan kontrolleres inden for meget snævre, foretrukne pH-grænser mellem 12 og 14 ved at kontrollere forholdet mellem hydroxylanion-10 erne og de totale anioner i katholytten.
Når der arbejdes portionsvist, tilvejebringer overføringen af hydroxylanioner fra katholytten til anolytten et middel til kontinuerlig indstilling af pH af anolytten 15 uden at dennes volumen forøges.
Fig. 1 viser en diagrammatisk afbildning af en foretruk-ken udførelsesform for et apparat til anvendelse ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, når den gennemføres 20 kontinuerligt.
På tegningens fig. 1 omfatter den elektrolyt!ske celle 3 et anodekammer 6 indeholdende anoden 10, der ved hjælp af separationsorganet 8 er adskilt fra kathodekammeret 7 25 indeholdende kathoden 11. Kathodekammeret 7 er ved hjælp af ledningen 5 tilsluttet til tilførselstank 2 for katho-lyt. Tilførselstanken 2 optager kaliumhydroxidopløsning via ledning 21 fra en ikke vist kilde derfor, samt eventuelt en kaliumphosphat- eller phosphorsyreopløsning via 30 ledning 22 fra en heller ikke vist kilde. På lignende måde er anodekammeret 6 via ledning 4 tilsluttet til tilførselstank 1 for anolyt. Tilførselstanken 1 optager via ledningen 20 en kaliumphosphatopløsning fra en ikke vist kilde, via ledning 19 et reaktionspromoverende middel, 35 såsom kaliumnitrat eller kaliumfluorid, fra en heller ikke vist kilde, og udstrømmende katholyt. Dette sidste fjernes fra katholytkammeret 7 via ledningen 17 til led-
DK 166290B
9 ningen 18. Strømmende anolyt fra anodekammeret 6 føres via ledning 12 til et på basis af fordampning virkende krystallisations- eller separationsorgan 13, der er karakteriseret ved, at det foreliggende kaliumperoxydiphos-5 phat fjernes fra systemet som et fast produkt via ledning 14. Den opløsning, der bliver tilbage, føres via ledning 16 ind i ledning 18, hvor den kombineres med katholyt fra ledning 17 og strømmer til tilførselstank 1 for anolyt. Vanddamp fra det på basis af fordampning virkende kry-10 stallisations- eller separationsorgan 13 fjernes via ledning 15.
Under drift er anode 10 og kathode 11 tilsluttet elektrisk til en elektromotorisk kilde, der på fig. 1 er re-15 præsenteret ved batteriet 9. Ved kathoden 11 reduceres vand til dannelse af gasformigt hydrogen og hydroxylan-ioner. Hydroxylanionerne ledes sammen med de andre ioner i katholytten og anolytten den elektriske strøm gennem separationsorganet 8 til anoden 10, hvor phosphationer 20 oxideres til dannelse af peroxydiphosphat. Hydroxylan-ioner og andre anioner overføres gennem separationsorganet 8, hvorved der ledes elektrisk strøm fra kathodekam-meret 7. På grund af hydroxylionernes større mobilitet ledes størstedelen af strømmen af hydroxylioner, således 25 at der tilvejebringes en tilstrækkelig mængde hydroxylioner i anolytten til opretholdelse af den ønskede værdi af pH deri mellem 9,5 og 14,5.
De følgende eksempler viser den bedste måde, hvorpå op-30 findelsen kan udøves. Af hensyn til ensartetheden omhandler alle eksempler en celle, der er karakteriseret ved en platinanode, der er nedsænket i en anolyt, et porøst diaphragms og en nikkelkathode, der er nedsænket i en ka-liumhydroxidkatholyt. Kathodereaktionen er reduktionen af 35 vand til dannelse af hydroxylioner og hydrogengas. Den elektrolytiske celle blev fremstillet ud fra methylmeth-acrylatharpiks med indre dimensioner af 11,6 cm x 10 cm x
DK 166290 B
10 5,5 cm. Et porøst keramisk diaphragma separerede cellen i anode- og kathodekamre. Anoden var fremstillet af platin- 2 båndsstrimler med et totalt overfladeareal på 40,7 cm .
2
Kathoden var nikkel med et areal på ca. 136 cm .
5 EKSEMPEL 1
Den initiale phosphatkoncentration i anolytten var 3,5 M, og K:P forholdet var 2,65:1. Nitratkohcentrationen blev 10 varieret fra 0 til 0,38 M (0 til 2,5% KNOg). Det initiale pH af anolytopløsningen var ca. 12,7 ved stuetemperatur. Katholytten var ca. 8,26 M (34,8%) KOH.
Anolyt- og katholytopløsningerne blev indført i cellen, 15 og der blev påført et elektrisk potential på ca. 4,8
Volt, hvorved der i fem timer flød en strøm på 6,1 Ampere ved 30 °C.. Anodens strømtæthed blev beregnet til at være 2 ca. 0,15 A/cm . Resultaterne er sammenstillet som tabel 1, der viser, at processen holder pH i anolytten mellem 20 9,5 og 14,5 selv ved en høj konverteringsgrad (bestemt som 18% K4P2°g i produktet).
EKSEMPEL 2 25 Man fremstillede en serie af anolytopløsninger, som indeholdt 3,5 M phosphation/1 og 2,5% KNOg med et K:P molforhold varierende fra 2,5:1 til 3,0:1. Opløsningerne blev elektrolyseret i cellen fra eksempel 1 med en katho- 2 lyt indeholdende 30% KOH med en strømtæthed af 0,15 A/cm 30 ved 30 °C. pH og K4P2°8 blev bestemt efter 90, 180, 270 og 300 minutter. De pågældende data er sammenstillet som tabel II.
Disse data viser forholdet mellem virkningsgraden af 35 strømmen, koncentrationen af K^PgOg og forholdet K:P. Det viser sig, at virkningsgraden af strømmen er direkte afhængig af det ikke-oxiderede phosphat, der forbliver i 11
DK 166290B
opløsningen.
Det fremgår tydeligt af tabel II, at pH i anolytten kan holdes mellem 9,5 og 14,5, selv når cellen arbejder ved 5 en høj konverteringsgrad (høj værdi af det bestemte K4P20g). I modsætning til processen i US-patentskrift nr.
3 616 325 er det ikke nødvendigt konstant at indstille pH
1 anolytten ved at tilsætte kaliumhydroxid dertil, eller alternativt at arbejde uden for det optimale pH område en 10 del af tiden.
TABEL I
Kontrol med anolyttens pH under elektrolyse (initialt 15 anolyt-pH 12,7, katholyt 34,8% KOH)
Forsøg Molaritet Virkningsgrad i Produkt* Slutteligt nr. KNO3_ % af strømmen K^P^Oq, % pH_ 20 1 0,0 3,8 2,8 11,8 2 0,015 6,9 5,1 12,1 3 0,152 17,5 12,7 12,5 4 0,381 24,8 18,0 13,2 25 * generelt efter 300 minutter ved 0,15 A/cm2. 1 35
DK 166290B
12
TABEL II
Kontrol med anolyttens pH under anvendelse af et metal- hydroxid som katholyt 5 K:P Virkningsgrad* i forhold min. pH % % af strømmen 2,5:1 0 12,08 0,0 10 90 11,81 5,8 27,6 180 11,63 10,1 18,9 270 11,43 13,0 12,0 360 11,20 14,7 6,5 16,3 gns.
15 2,6:1 0 12,32 0,0 90 12,12 7,1 32,3 180 12,06 12,3 22,9 270 11,83 16,2 16,2 20 360 11,67 18,6 9,5 20,2 gns.
2,7:1 0 12,66 0,0 90 12,52 8,0 36,4 25 180 12,48 13,6 24,3 270 12,36 18,0 18,4 360 12,32 20,9 11,6 22,7 gns. 1 2 3 4 5 6 2,8:1 0 13,04 0,0 2 90 12,95 7,9 37,3 3 180 12,91 13,7 26,5 4 270 12,80 18,2 19,6 5 360 12,52 21,4 12,7 6 24,0 gns.
13
DK 166290B
TABEL II fortsat
Kontrol med anolyttens pH under anvendelse af et metalhydroxid som katholyt 5 K:P Virkningsgrad* i forhold min. pH K4P2°8' ^ % af strømmen 2,9:1 0 13,57 0,0 10 90 13,57 7,8 37,3 180 13,70 13,6 26,8 270 13,61 18,4 20,6 360 13,49 22,0 15,1 25,0 gns.
15 3,0:1 0 14,47 0,0 90 14,65 7,2 34,7 180 14,58 12,1 22,8 270 14,38 16,6 19,5 20 360 14,26 20,3 15,9 23,2 gns.
*0,15 A/cm1 25 s 30 35

Claims (2)

1. Fremgangsmåde til fremstilling af kaliumperoxydiphos-5 phat i en elektrolytisk celle eller et antal celler, der hver omfatter % mindst et anodekammer indeholdende en anode og 10 mindst et kathodekammer indeholdende en kathode, hvilke kamre er adskilt ved et separationsorgan, som forhindrer en væsentlig strømning af vandig væske mellem anodekammeret og kathodekammeret og som er i det væsent-15 lige permeabel for vandige anioner, hvorved man i anodekammeret indfører en vandig anolyt, der omfatter phosphat- og hydroxylanioner og kaliumkationer ved et pH mellem 9,5 og 14,5, og 20 man påfører et tilstrækkeligt elektrisk potential mellem anoden og kathoden til at oxidere phosphatanionerne ved anoden til dannelse af peroxydiphosphatanioner, kendetegnet ved, 25 at man i kathodekammeret indfører en vandig alkalimetal-hydroxidkatholyt, der har en hydroxylionkoncentration på mindst 1M, og 30. at man ved det påførte potential overfører hydroxylan ioner fra katholytten igennem separationsorganet til ano-lytten, hvorved anolytten holdes ved det ønskede pH. 1 Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet 35 ved, at alkalimetalhydroxidet i katholytten er natriumhydroxid . DK 166290 B 15
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at alkalimetalhydroxidet er kaliumhydroxid i en koncentration på mindst 1 mol pr. liter, 5 at katholytten indføres kontinuert ind i kathodekammeret, at den udstrømmende katholyt kombineres med en phosphat-opløsning til dannelse af en anolyt, 10 at anolytten indføres kontinuert ind i anodekammeret, og at anolyt indeholdende kaliumperoxydiphosphat sideløbende fjernes fra anodekammeret. 15 20 25 1 35
DK262686A 1985-06-06 1986-06-04 Fremgangsmaade til fremstilling af kaliumperoxydiphosphat ad elektrolytisk vej DK166290C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US74193385 1985-06-06
US06/741,933 US4626327A (en) 1985-06-06 1985-06-06 Electrolytic process for manufacturing potassium peroxydiphosphate

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK262686D0 DK262686D0 (da) 1986-06-04
DK262686A DK262686A (da) 1986-12-07
DK166290B true DK166290B (da) 1993-03-29
DK166290C DK166290C (da) 1993-08-23

Family

ID=24982829

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK262686A DK166290C (da) 1985-06-06 1986-06-04 Fremgangsmaade til fremstilling af kaliumperoxydiphosphat ad elektrolytisk vej

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4626327A (da)
EP (1) EP0204515B1 (da)
JP (1) JPS61281887A (da)
KR (1) KR890002060B1 (da)
AT (1) ATE52110T1 (da)
AU (1) AU562127B2 (da)
BR (1) BR8602632A (da)
CA (1) CA1291963C (da)
DE (1) DE3670512D1 (da)
DK (1) DK166290C (da)
ES (1) ES8707314A1 (da)
GR (1) GR861434B (da)
HK (1) HK58491A (da)
MX (1) MX168105B (da)
MY (1) MY101301A (da)
NO (1) NO163701C (da)
NZ (1) NZ216426A (da)
PH (1) PH25839A (da)
SG (1) SG53891G (da)
ZA (1) ZA864261B (da)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3938160A1 (de) * 1989-11-16 1991-05-23 Peroxid Chemie Gmbh Elektrolysezelle zur herstellung von peroxo- und perhalogenatverbindungen
US5262018A (en) * 1991-08-12 1993-11-16 Fmc Corporation Metals removal from aqueous peroxy acids or peroxy salts
JPH10314740A (ja) * 1997-05-19 1998-12-02 Permelec Electrode Ltd 酸性水製造用電解槽
US8007654B2 (en) * 2006-02-10 2011-08-30 Tennant Company Electrochemically activated anolyte and catholyte liquid

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE482416A (da) * 1947-05-12
US3616325A (en) * 1967-12-06 1971-10-26 Fmc Corp Process for producing potassium peroxydiphosphate
BE759377A (fr) * 1969-12-04 1971-04-30 Fmc Corp Procede pour l'obtention de peroxydiphosphate de potassium en cristaux s'ecoulant librement
FR2261225A1 (en) * 1974-02-15 1975-09-12 Air Liquide Continuous potassium peroxydiphosphate prodn - by electrolysis with zirconium (alloy) cathode
SU1089174A1 (ru) * 1982-04-19 1984-04-30 Предприятие П/Я А-7629 Способ получени пероксодифосфата кали

Also Published As

Publication number Publication date
KR870000454A (ko) 1987-02-18
JPS6252033B2 (da) 1987-11-02
ATE52110T1 (de) 1990-05-15
NO163701C (no) 1990-07-04
NO862253L (no) 1986-12-08
BR8602632A (pt) 1987-02-03
GR861434B (en) 1986-10-03
NO862253D0 (no) 1986-06-05
PH25839A (en) 1991-11-05
HK58491A (en) 1991-08-02
MY101301A (en) 1991-09-05
ZA864261B (en) 1987-02-25
KR890002060B1 (ko) 1989-06-15
JPS61281887A (ja) 1986-12-12
CA1291963C (en) 1991-11-12
AU5839586A (en) 1987-01-08
EP0204515B1 (en) 1990-04-18
MX168105B (es) 1993-05-04
ES8707314A1 (es) 1987-07-16
NO163701B (no) 1990-03-26
DK262686A (da) 1986-12-07
ES555732A0 (es) 1987-07-16
NZ216426A (en) 1988-08-30
SG53891G (en) 1991-08-23
EP0204515A1 (en) 1986-12-10
DE3670512D1 (de) 1990-05-23
DK262686D0 (da) 1986-06-04
US4626327A (en) 1986-12-02
DK166290C (da) 1993-08-23
AU562127B2 (en) 1987-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4627899A (en) Electrolytic cell and methods combining electrowinning and electrochemical reactions employing a membrane or diaphragm
ITMI960936A1 (it) Procedimento per il decapaggio dell'acciaio nel quale la ossidazione dello ione ferroso formatosi viene effettuata per via elettrochimica
DK166290B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af kaliumperoxydiphosphat ad elektrolytisk vej
US4431496A (en) Depolarized electrowinning of zinc
US3969207A (en) Method for the cyclic electrochemical processing of sulfuric acid-containing pickle waste liquors
KR101506951B1 (ko) 레독스 흐름 전지 전해액 제조장치 및 그 제조방법
JPH11226576A (ja) 廃液の処理方法および処理装置
US2797192A (en) Electrolytic preparation of alkaline chlorates
US3109788A (en) Electrolytic production of phosphine
US2417259A (en) Electrolytic process for preparing manganese and manganese dioxide simultaneously
SU649310A3 (ru) Способ получени тетраалкилтиурамдисульфида
EP0206554B1 (en) Electrolytic process for manufacturing pure potassium peroxydiphosphate
US4118291A (en) Method of electrowinning titanium
US3553088A (en) Method of producing alkali metal chlorate
US4165262A (en) Method of electrowinning titanium
EP0221685B1 (en) Electrolytic process for the manufacture of salts
JPS6015714B2 (ja) 水素アノ−ドで塊状の亜鉛を電解抽出する方法
RU2623542C1 (ru) Способ электрохимического окисления церия
SU654696A1 (ru) Электролизер
SU1206341A1 (ru) Способ получени хлора и раствора гидроокиси щелочного металла
RU2323037C1 (ru) Способ получения уранового концентрата
RU2033480C1 (ru) Способ извлечения никеля из отработанных концентрированных растворов химического и гальванического никелирования
SU645986A1 (ru) Электрохимический способ получени основного углекислого никел
RU2366762C1 (ru) Способ получения едкого натра
SU1382882A1 (ru) Способ регенерации отработанных растворов