DK165332B - Klart, vandigt opvaskemiddel - Google Patents
Klart, vandigt opvaskemiddel Download PDFInfo
- Publication number
- DK165332B DK165332B DK547086A DK547086A DK165332B DK 165332 B DK165332 B DK 165332B DK 547086 A DK547086 A DK 547086A DK 547086 A DK547086 A DK 547086A DK 165332 B DK165332 B DK 165332B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- weight
- detergent
- carbon atoms
- amount
- detergents
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 84
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 24
- -1 anionic alkyl sulfate Chemical class 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 8
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 18
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 12
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 11
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 235000019589 hardness Nutrition 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005227 alkyl sulfonate group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 3
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 230000003165 hydrotropic effect Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 102100035861 Cytosolic 5'-nucleotidase 1A Human genes 0.000 description 2
- 101000802744 Homo sapiens Cytosolic 5'-nucleotidase 1A Proteins 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000003752 hydrotrope Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004752 Laburnum anagyroides Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N chlorine dioxide Inorganic materials O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000010685 fatty oil Substances 0.000 description 1
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 125000000963 oxybis(methylene) group Chemical group [H]C([H])(*)OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- QUCDWLYKDRVKMI-UHFFFAOYSA-M sodium;3,4-dimethylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1C QUCDWLYKDRVKMI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical class ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
i
DK 165332B
Den foreliggende opfindelse angår klare og stabile flydende vaskemidler, som kan anvendes til opvask. Nærmere bestemt angår den foreliggende opfindelse klare, stabile flydende opvaskemidler, der indeholder høje koncentrationer af detergent/ 5 overfladeaktive forbindelser, men som ikke indeholder de konventionelle ikke-detergentvirkende opløsel iggørende eller hy-drotrope midler til opnåelse af klarheden eller stabiliteten.
Flydende vaskemidler, der indeholder natriumdodecylbenzensul-10 fonat og ammoniumalkylethersulfat, er kendte, f.eks. fra US-patentskrift nr. 3.231.504. Til formulering af vaskemidler, der indeholdr disse detergentaktive forbindelser i acceptabelt høje koncentrationer, er det imidlertid nødvendigt at indbefatte forholdsvis store mængder opløseliggørende midler eller 15 hydrotrope forbindelser. Lavere alifatiske alkoholer (f.eks. ethyl al kohol), urinstof, al kyl benzensul fonat (f.eks. natrium-xylensul fonat) er repræsentative for de opløseliggørende midler og hydrotrope forbindelser.
20 Forskellige forbedringer af disse flydende vaskemidler er tilvejebragt ved at erstatte hele mængden eller en del af den an-ionsk højere alkylbenzensulfonatdetergent med en anionisk al-kansulfonatdetergent. Der kan f.eks. refereres til GB-patent-beskrivelse B 1.339.069 (ændret beskrivelse), publiceret 28.
25 november 1973, og det tilsvarende US-patentskrift nr. 3.755. 206, såvel som US-patentskri ft nr. 3.812.042 og GB-patent-skri ft nr. 1.567.421. Alle disse patenterede formuleri nger kræver stadig tilsætning af en hydrotrop forbindelse eller et opløseliggørende middel, der betegnes som "et system til re-30 gulering af viskositet og klarhed", til opnåelse af den ønskede grad af klarhed og koncentration. I det omfang, hvormed systemet til regulering af viskositeten og klarheden (typisk en blanding af ethylalkohol og/eller propylalkohol med urinstof) optager plads i vaskemidlet, må derfor den relative koncentra-35 tion af vaskeaktive forbindelser nødvendigvis reduceres. Det vil sige, at systemet til regulering af viskositeten og klarheden ikke bidrager til det flydende vaskemiddels samlede rengøringspræstation .
DK 165332B
2
Andre alkansulfonat-baserede flydende vaskemidler er beskrevet i US-patentskrift nr. 4.040.989 og GB-patentskrifterne nr. 1.458.798 og 1.458.783, men disse kræver alle forholdsvis specialiserede og kostbare ikke-ioniske detergentforbindelser så-5 som blandede ethylenoxid/propylenoxid-kondensater, tertiære aminoxider, alkansyrealkanolamid etc.
Det ville derfor i høj grad være ønskeligt, og det er således formålet med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe 10 yderligere forbedringer ved disse tidligere kendte alkansulfo-natbaserede klare, stabile flydende vaskemidler.
Et særligt formål med den foreliggende opfindelse er at tilvejebringe klare, stabile flydende opvaskemidler baseret på 15 alkansulfonat med ethoxyleret al kohol sul fat og ikke-ionisk detergent, hvilke opvaskemidler kan være højkoncentreret, f.eks. med op til 50 vægt% eller mere aktive ingredienser, samtidig med at de stadig ikke indeholder ikke-detergentaktivt opløse-liggørende eller hydrotropt materiale.
20
Disse og andre formål med den foreliggende opfindelse vil fremgå tydeligere af følgende detaljerede beskrivelse, og der er gennemført foretrukne udførelsesformer for opfindelsen, idet det har vist sig, at systemet til regulering af viskosi-25 teten og klarheden i form af hydrotrope og opløseliggørende midler kan erstattes med forholdsvis lavkædet, f.eks. med 8 -10 carbonatomer, anionisk alkoholsulfatdetergentforbindelse i kombination med en konventionel ikke-ionisk ethoxyleret fedt-alkoholdetergentforbindelse, hvorved opvaskemidlernes samlede 30 pris nedsættes, og det bliver muligt at forøge de samlede koncentrationer af aktive ingredienser uden at ofre klarheden eller stabiliteten.
Således tilvejebringer den foreliggende opfindelse et klart, 35 vandigt opvaskemiddel, der er ejendommeligt ved det i krav '1's kendetegnende del anførte.
Opvaskemidlerne ifølge opfindelsen giver gode stabile højt- skummende rengøringsmidler, der er særligt velegnede til mau- el vask af tilsmudset service, glas og bestik.
DK 165332B
3 5 De ved den foreliggende opfindelse anvendte vandopløselige al-kansulfonater, er sædvanligvis blandede, sekundære alkylsulfo-nater med fra 10 til 20 carbonatomer pr. molekyle, idet mindst ca 80% deraf har enten 12 - 18 carbonatomer pr. molekyle eller 10 - 17 carbonatomer pr. molekyle. Et foretrukket område for 10 carbonatomindholdet er fra 14 til 17 carbonatomer med et gennemsnitligt carbonatomindhold på ca. 15. Den foretrukne molekylvægt ligger nomralt fra 300 til 350.
De beskrevne alkansulfonater fremstilles fortrinsvis ved at 15 underkaste en alkanblanding, svarende til den ovenfor specificerede kædelængde, for virkningen af svovldioxid og oxygen i overensstemmelse med den velkendte sulfoxidationsproces. Det ved denne reaktion dannede produkt er en sekundær sulfonsyre, som derefter neutraliseres med en passende base til fremstil-20 Ting af det vandopløselige sekundære alkylsulfonat. Tilsvarende nyttige sekundære alkylsulfonater kan opnås ved andre metoder, f.eks. ved sulfochloreringsteknikken, hvor chlor og svovldioxid omsættes med alkan i nærværelse af aktinisk lys, hvorefter de resulterende sulfurylchlorider hydrolyseres og 25 neutra1iseres til dannelse af de sekundære alkylsulfonater.
Kationen til alkansulfonatet og til de anioniske sulfater, der skal beskrives nedenfor, er fortrinsvis et alkalimetal, ammonium eller lavere alkanolamin, selv om jordalkalimetaller, 30 f.eks. magnesium, og lavere aminer også er anvendelige til dannelse af de vandopløselige detergentsalte. De bedre blandt alkalimetallerne er natrium og kalium, hvoraf natrium foretrækkes. De lavere alkanolaminer kan være mono-, di- eller trialkanolaminer, der indeholder 1-3 carbonatomer i alkanol-35 gruppen, og mest foretrukket, ethanol ami ner, f.eks. trietha-nolamin og diethanolamin. De tilsvarende aminer kan anvendes i stedet. Det mest foretrukne blandt alkansulfonaterne er natri- umalkansulfonat, hvor alkanen i det væsentlige (80% eller mere og fortrinsvis 95% eller mere) har en molekylvægt på ca. 330.
DK 165332 B
4
Alkansulfonatet er til stede i vaskemidlet i mængder fra 15 5 til 40 vægt%, fortrinsvis fra 25 til 35 vægt%. Ved koncentrationer over 40% er det vanskeligt at opløseliggøre alkansulfonatet, selv ved højere koncentrationer af ikke-ionisk materiale og alkylsulfat, således at der kun kan opnås uklare vaskemidler. Ved mængder under ca. 15% er rengøringseffekten ikke 10 tilstrækkelig.
De højere alkylethersulfater, der anvendes i forbindelse med den nærværende opfindelse, er repræsenteret ved formlen 15 R0{C2H4O)nSO3M, hvor R er en primær eller sekundær alkylgruppe, som kan være ligekædet eller forgrenet og har fra 10 til 18 carbonatomer, fortrinsvis 12 - 15, især 12 - 14 og mest foretrukket 12 - 13 20 carbonatomer, M er en passende kation som defineret ovenfor for alkansulfonatet, og n er et tal fra 1 til 10, fortrinsvis 2-6, navnlig 2 eller 3. Disse detergenter fremstilles ved at sulfatere den tilsvarende etheralkohol og derefter neutralisere den resulterende svovlsyreester deraf. Natrium og ammonium-25 saltene af ether~ulfaterne er særligt foretrukne.
Den højere alkylethersulfat er til stede i vaskemidlet i mængder på fra 1 til 10 vægt%, fortrinsvis 2-8 vægt%. Ved mængder af ethersulfat over og under disse grænser e~ rengørings-30 evne, skumning eller stabilitet ikke helt ti Ifreddstillende.
Den ikke-ioniske detergent, som er en anden essentiel ingrediens i de klare vandige opvaskemidler ifølge opfindelsen, virker sammen med alkyl sulfatet, som skal beskrives nedenfor, til 35 at hjælpe med at opløseliggøre alkansulfonat- og højere alkylethersul fat-bestanddelene og til at tilvejebringe passende skumningsegenskaber, dvs. som skumbuilder. Den ikke-ioniske
DK 165332B
5 detergent hjælper også med til at stabilisere opvaskemidlet ved lavere temperaturer. Velegnede ikke-ioniske stoffer til anvendelse i forbindelse med den foreliggende opfindelse indbefatter flydende ethoxylerede fedtalkoholer, der kan repræ-5 senteres ved følgende strukturelle formel:
Rl0(C2H40)mH, hvor 10 R1 en en alkylgruppe, der kan være ligekædet eller forgrenet, og som indeholder fra 8 til 12 carbonatomer i molekylet, og m er et tal fra 5 til 10, regnet som gennemsnit, generelt fra 5 til 8, som gennemsnit.
15 Sædvanligvis vil r! være en blanding af ligekædede alkylgrup-per med f.eks. kædelængder på 9 - 11 carbonatomer, 8-10 carbonatomer, 10 - 12 carbonatomer etc. Blandede alkylkædelængder på fra 9 til n carbonatomer er særligt anvendelige. Tilsvarende vil al kyl grupperne i ethersulfaterne typisk være blan-20 dinger af varierende carbonkædelængde, hvor sædvanligvis mindst 80%, fortrinsvis mindst ca. 95%, er inden for de specificerede grænser. De ikke-ioniske detergenter kan være behandlet, såsom ved destillation, til fjernelse af fri udgangsmaterialealkohol og lave ethoxylater, og sådanne "aftoppede" ikke-25 ioniske stoffer er tilgængelige i handelen.
Den ikke-ioniske detergent er til stede i vaskemidlet i mængder på fra 2 til 20 vægt%, fortrinsvis fra 5 til 15 vægt%. Ved mængder af det ikke-ioniske materiale på under 2 vægt% i va-30 skemidlet iagttages der næppe nogen virkning til skumforstærkning eller opløseliggørelse af de øvrige ingredienser. Mængder af ikke-ionisk materiale på over 20 vægt% giver på den anden side ikke nogen signifikant forbedring af vaskeeffekten, og derfor bør anvendelse af så høje mængder ikke-ionisk detergent 35 undgås. Inden for grænserne fra 2 til 20 vægt%, navnlig 5-15 vægt%, giver på den anden side tilstedeværelsen af den ikke-ioniske detergent sammen med alkylsulfatet, navnlig ved meget
DK 165332B
6 høje samlede koncentrationer af vaskeaktive ingredienser, en forbedring af opløseligheden af detergentforbindelserne og muliggør dannelse af klare, stabile opløsninger.
5 De ved den foreliggende opfindelse anvendelige anioniske al-kylsulfatdetergentforbindelser har fra 6 til 11, navnlig fra 8 til 10 carbonatomer i alkylgruppen og kan repræsenteres ved følgende almene formel: 10 R2S04M, hvor R2 er en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med en kædelængde på fra 6 til 11, navnl i g fra 8 til 10 carbonatomer, og M er som defineret ovenfor, navnlig natrium. Ligekædede al-15 kylgrupper foretrækkes.
Med alkylkædelængder i alkylsulfatet på 12 carbonatomer eller derover, f.eks. 12 - 14 carbonatomer, er de vaskeaktive forbindelser, navnlig ved høje totalkoncentrationer af vaskeakti-20 ve ingredienser, f.eks. mindst 40 vægt% af det samlede opvaskemiddel, navnlig mindst 45 vægt%, ikke helt opløselige, og de resulterende opvaskemidler er uklare ved stuetemperatur.
For eksempel fremstilles følgende opvaskemidler "A" og "B" med 25 en samlet koncentration af aktive ingredienser på 40 vægt% ved at blande alle ingredienserne ved stuetemperatur.
A B
Ingrediens_Væqt%_Væqt% 30 cl4c17-alkansulfonat, natrium 26,0 26,0
Ci2-Ci5-alkohol EO (3:1), natriumsulfat 4,2 4,2
Cg-Cn-fedtalkohol E0 (8:1) 8,4 8,4 C8-C10-alkylsulfat 1,2
Ci2-Ci4-alkylsulfat - 1,2 35 Vand resten resten
Opvaskemiddel "B" er uklart, mens opvaskemiddel "A" er klart. Sådanne uklare opvaskemidler er i almindelighed uacceptable for forbrugeren, navnlig når opvaskemidlerne leveres i klare glas- eller plastflasker.
DK 165332B
7 Mængden af alkyl sulfatet er også betydningsfuld. Ved koncen-5 trationer af alkylsulfat på mindre end ca. 0,8 vægt% er opløsel iggørelsesvirkningen utilstrækkelig. Ved koncentrationer over ca. 5 vægt% for en hvilken som helst given samlet koncentration af vaskeaktive ingredienser formindskes den samlede rengøringseffekt. Derfor skal mængden af den anioniske alkyl-10 sulfatdetergentkomponent være i området fra 0,8 til 5 vægt%, fortrinsvis fra 1 til 3 vægt%.
Det er et træk ved den foreliggende opfindelse, at der kan fremstilles klare, vandige, flydende opvaskemidler med høje 15 samlede koncentrationer af vaskeaktive forbindelser, som beskrevet ovenfor, navnlig med koncentrationer på mindst ca. 40 vægt%, fortrinsvis mindst ca. 45 vægt% og navnlig fortrinsvis med mindst ca. 50 vægt% af det samlede opvaskemiddel. Der kan fremstilles klare, stabile opvaskemidler, der indeholder så 20 meget som 60 vægt%, som f.eks. fra 50 til 60 vægt% af det samlede opvaskemiddel.
Opvaskemidlerne ifølge opfindelsen bør have kl aringspunkt-tem-peraturer på højst ca. 15°C, fortrinsvis ikke over ca. 13eC.
25 Klaringspunkt-temperaturen kan let bestemmes ved følgende procedure: Et prøveopvaskemiddel fremstilles og anbringes i et reagensglas, som derpå anbringes natten over i en fryser (ca. -4eC). Reagensglasset fjernes derefter fra fryseren, og temperaturen hæves med en hastighed på ca. 1*C pr. minut. Den tem-3g peratur, hvorved opvaskemidlet ændres fra uklart til klart, er klaringspunkt-temperaturen.
Opvaskemidlernes viskositeter kan ydeligere varieres ved tilsætning af fortykkelsesmidler såsom gummier og cellulosederi-35 vater. Produktets viskositetsegenskaber og f1 ydeegenskaber bør være således, at det er muligt at udhælde det fra en flaske, og det bør ikke være så tyndt, at det har tendens til at
DK 165332 B
8 sprøjte eller til at blive udhældt for hurtigt, da der ved anvendelsen sædvanligvis kun skal bruges små mængder af det flydende opvaskemiddel. Viskositeter fra 20 til 500 centipoise (Brookfield viskosimeter) har vist sig anvendelige, idet de 5 fra 50 til 300 centipoise foretrækkes, og en viskositet på ca. 200 centipoise anses for de fleste forbrugere som den bedste, selv om noget lavere viskositeter, f.eks. 100 centipoise, har næsten den samme forbrugeraccept.
10 De flydende opvaskemidler ifølge opfindelsen kan også indeholde alle andre af de additiver, der hidtil har været anvendt i andre flydende opvaskemidler, såsom sekvestreringsmidler, f.eks. salte af ethylendiamintetraeddikesyre, såsom natrium-og kaliumsaltene og salte af hydroxyletherethylendiamintriace-15 tat. Det er i nogle tilfælde ønskeligt at tone eller farve de flydende opvaskemidler, og et hvilket som helst egnet farvestof kan anvendes til dette formål. Der kan også sættes parfume til disse opvaskemidler for at give dem en behagelig lugt. Konserveringsmidler, germicider, baktericider og lignende kan 20 også indbefattes i opvaskemidlerne.
Vand anvendes som den flydende bærer til de flydende opvaskemidler ifølge opfindelsen. Det vil variere i andelen fra ca.
20 til 60%, i afhængighed af indholdet af de øvrige ingredien-25 ser i opvaskemidlet.
Opvaskemidlerne har generelt en neutral pH-værdi (7), men pH-værdier fra 5 til 9, fortrinsvis fra 6 til 8, er tilfredsstillende.
30
For at demonstrere de forskellige fordele ved de flydende opvaskemidler ifølge opfindelsen, fremstilles følgende formuleringer : 35
DK 165332 B
9 ! ί o Γ"~ r- J ί Ό „
i i-Hivo «vr ^ n* ! 2 ί 3 S
I rH I CN I Ν' J H CN
! m LO || I I ^ ! ! U o I o I σ, ro vo H o 0„ ^
I i—) I rH η vo H
II
i ! ou m I cni^f KO I I o ro Γ- I I (\j I ro i i—i ro II I j Λ ! m in i i r.
cn vo cn cn U ° I co t i. v * ». o in
I I vo cn in o I in I Ν’ H
I I Η I CN I
II ! 11 o
II O O
i r— I o m I I I I jn I H in
I I CN I CN CN H
I · I H I I
' ' in in Φ j | |β ·ιη m vo co , 10 ! « dpi i» s. ^ - -pi - i o o
Jj I tf VO I ri in Γ0 H I CN 1 CN o tji i -Q. i ro H ui | in i rH ro aj i tn i cj ! ! >IS-l i
10 1 M
I h I
11 I 1 I I cn N* Ν' ! ! m o
i -3* i *. - - I I U O
I I vo N< oo H I 2 1 S
I I CN I Ν' I H* IN
II II
II I I u o
I ro I o ro vo Ή !2!°r-S
I I · ro I Ν' i r- <N
II J j tn
II in in J ! Q
I I m cn in r- _ tn i i ·- *. >w ·. i i u o p i cn i cn m o i—i i o i o oo q , ™ , ro Η i m i σ, γν o il I I cn i 1 .. ^ O' ! ! I ί £ e =
! η I r m m " i 51 S 3 S
I 1 V I tn
I P -H
I Φ . Ή
I -P CJ C
I Φ 0 <D
I I go £ I 0) -H ™ g 1 m CQ tn «3 ! +i -u 2 S ^ w I Ά 3 „ 1 S .s κ ! I In “ a i s „s0' ! ϋ jj<s .p§ g * 3 ™ cn ® { g goSni ! g .¾¾0 3 1¾ 13¾ $5 S I j * ^ 1.·
3 j β ύ ^ .¾ g i rg I S " i C
8 i ^ 8? 3¾ Sf I I I I s la? Λ I dr- £ 'in dl Hl v. g m ^ tn iHOHiy -Sd§S| H ff ® il o ^ 3V lii i s e· s ί isT fsT gif |sf a i I II *
DK 165332 B
10
Ud fra de ovenfor viste resultater kan der drages følgende konklusioner:· - Stabile og klare formuleringer med nyttige viskositeter kan 5 fremstilles over et bredt koncentrationsområde af aktive bestanddele op til og indbefattet et samlet indhold af aktive bestanddele på over 50 vægt%.
- Ved lave samlede koncentrationer af aktive bestanddele på 10 ca. 25% og -30% er blandingen af alkansulfonat og alkylether- sulfat ved grænsen eller en smule over de acceptable klaringspunkter (se sammenligningsforsøgene henholdsvis nr. 7 og 9). Ved de samme samlede koncentrationer af aktive bestanddele på 25% og 30% giver udskiftning af en del af alkalsulfonatet og 15 alkylethersulfatet med den ikke-ioniske detergent og det lavere alkylsulfat fuldkomment acceptable klare opvaskemidler, omend ved forholdsvis lav samlet koncentration af aktive bestanddele (se forsøgene henholdsvis nr. 8 og 10).
20 - Idet mængden af den anioniske lavere alkylsulfatdetergent nærmer sig 5 vægt% (forsøg nr. 11), er klaringspunktet stadig acceptabelt, men uden for den foretrukne værdi på mindre end ca. 13 ° C.
25 Opvaskemidlerne fra forsøg nr. 3, 4 og 11 afprøves til måling af rengøringseffekten hos flere typiske formuleringer ifølge opfindelsen. Til sammenligning måles også rengøringseffekten hos et opvaskemiddel (forsøg nr. 12), hvori hver af bestanddelene alkansulfonat, alkylethersulfat, ikke-ionisk forbindel-30 se og alkylsulfat anvendes i koncentrationen 10 vægt% (samlet mængde aktive bestanddele 40 vægt%, klaringspunkt 7°C, viskositet 235 cp). Prøven for rengøringseffekt er en opvaskeprøve, som gennemførtes ved to forskellige niveauer af vandhårdhed, nemlig ved 50 og 300 dele pr. million (ppm) hårdhed, og ved en 35 detergentkoncentration på 1,25 g pr. liter for hvert niveau af vandhårdhed.
DK 165332B
11
Opvaskeprøverne gennemførtes ved ensformet tilsmudsning af standardtallerkener med smuds bestående af en i handelen tilgængelig hydrogeneret fed olie (bomuldfrøolie) ved udspredning af en lille mængde, ensartet på hver tallerken.
5
Tallerknerne vaskes i opvaskebaljer, der indeholder 6 liter opvaskevand ved 43°C. Hvert af opvaskemidlerne, der skal afprøves (ved de to forskellige vandhårdheder), fremstilles og anbringes separat i forskellige opvaskebaljer. Derefter vaskes 20 tallerknerne i opvaskebaljerne til et afslutningspunkt med et permanent brud i det skum, der dækker opvaskebaljen. Det antal, der kan vaske til dette slutpunkt, noteres og registreres. En forskel på to tallerkner er i de resultater, der opnås, betragtes generelt som nødvendig for at være signifikant 15 ved et 95% konfidensniveau. De nedenfor rapporterede resultater er baseret på gennemsnittet af tre gentagelsesforsøg.
Rengøringseffekt:
Forsøg nr. Opvaskemiddel_Samlet AI 50 ppm 300 ppm 20 3 30%PS/3%ES/6%NI/1%AS 50 53,5 57 4 26%PS/4,2%ES/8,4%NI/1,4%AS 40 44,5 52 11 26%PS/4,6%ES/4,7%NI/4,7%AS 40 42 52 12 10%PS/10%ES/10%NI/10%AS 40 16 31 25 PS = alkansulfonat. AS = alkylsulfat.
ES = alkylethersulfat. AI = Aktiv ingrediens, vægt%.
NI * ikke-ionisk forbindelse.
Ud fra disse resultater kan det ses, at det mere koncentrerede 30 opvaskemiddel (forsøg nr. 3) giver den mest fremragende rengøringseffekt, mens rengøringseffekten ved forsøg nr. 4 og 11 er udmærket. Opvaskemidlet i forsøg nr. 12, der ligger uden for opfindelsens rammer, har ringere rengøringseffekt ved begge hårdhedsniveauer, selv om dets klarhed og viskositet ellers er 35 acceptable.
Hvis der i opvaskemidlerne fra forsøg nr. 1, 2, 3, 4, 6 eller 11 anvendes en Cg-Cn-fedtalkohol E0 5:1 i stedet for Cg-Cn*
Claims (9)
1. Klart, vandigt opvaskemiddel, kendetegnet ved, at det omfatter (A) anionisk Cio-C20_alkansulfonatdeter9ent i en mængde på fra 15 til 40 vægt%, 30 (B) anionisk alkylethersulfatdetergent, som er en forbindelse med formlen R0(C2H40)nS03M, hvor R er en primær eller sekundær, forgrenet eller ligekædet alkylgruppe med fra 10'til 18 carbonatomer, M er et alkalime- 35 DK 165332B tal, ammonium eller lavere alkanolamin, og n er et tal fra 1 til 10, i en mængde fra 1 til 10 vægt%, (C) ikke-ionisk detergent, som er en ethoxyleret fedtalkohol 5 med formlen Rl0(C2H40)mH, hvor Ri er en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med fra 8 10 til 12 carbonatomer, og m er et tal fra 5 til 10, i en mængde fra 2 til 20 vægt%, (D) anionisk alkylsulfatdetergent, som er en forbindelse med formlen 15 R2S04M, hvor R2 er en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med fra 6 til 11 carbonatomer, og M er et alkalimetal, ammonium ell^r 20 lavere alkanolamin , i en mængde på fra 0,8 til 5 vægt%, ic c summen af (A) + (B) + (C) + (D) er 25 - 60 vægt% af det samlede opvaskemiddel, og (E) vand. 25
2. Opvaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at summen af (A)+ (B) + (C) + (D) er fra 40 til 60 vægt% af det samlede opvaskemiddel.
3. Opvaskemiddel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at summen er 50 - 60 vægt%.
4. Opvaskemiddel ifølge krav -1, kendetegnet ved, at alkansulfonatet har gennemsnitligt fra 14 til 17 carbonatomer. 35
5. Opvaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R er en primær eller sekundær, forgrenet eller ligekædet alkylgruppe med 12 - 14 carbonatomer. DK 165332 B
6. Opvaskemiddel ifølge krav 5, kendetegnet ved, at at R er en alkylgruppe med fra 12 til 13 carbonatomer, M er en natriumkation eller ammoniumkation, og n er et tal fra 2 til 6. 5
7. Opvaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at Ri er en alkylgruppe med fra 9 til 11 carbonatomer, og m er et tal fra 5 til 8.
8. Opvaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det omfatter fra 25 til 35 vægt% (A), fra 2 til 8 vægt% (B), 15 fra 5 til 15 vægt* (C), fra 1 til 3 vægt% (C), og vand (E).
9. Opvaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 20 det omfatter (A) Ci4-Ci7~alkansulfonat i en mængde fra 25 til 35 vægt%. (B) Ci2-Ci5-alkylethersulfat E0 3:1 i en mængde fra 2 til 8 25 vægt%, (C) C9-Cn-fedtalkohol E0 8:1 i en mængde fra 5 til 15 vægt%, (D) Cø-Cio-alkyl sulfat i en mængde fra 1 til 3 vægt% og 30 (E) vand. 35
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US79833985 | 1985-11-15 | ||
US06/798,339 US4671895A (en) | 1985-11-15 | 1985-11-15 | Liquid detergent compositions |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK547086D0 DK547086D0 (da) | 1986-11-14 |
DK547086A DK547086A (da) | 1987-05-16 |
DK165332B true DK165332B (da) | 1992-11-09 |
DK165332C DK165332C (da) | 1993-03-29 |
Family
ID=25173154
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK547086A DK165332C (da) | 1985-11-15 | 1986-11-14 | Klart, vandigt opvaskemiddel |
Country Status (36)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4671895A (da) |
EP (1) | EP0228797A3 (da) |
JP (1) | JP2527428B2 (da) |
AR (1) | AR241544A1 (da) |
AT (1) | AT396110B (da) |
AU (1) | AU593851B2 (da) |
BE (1) | BE905753A (da) |
BR (1) | BR8605624A (da) |
CA (1) | CA1285448C (da) |
CH (1) | CH671026A5 (da) |
DE (1) | DE3638314A1 (da) |
DK (1) | DK165332C (da) |
EG (1) | EG17816A (da) |
ES (1) | ES2002433A6 (da) |
FI (1) | FI85381C (da) |
FR (1) | FR2590265B1 (da) |
GB (1) | GB2182945B (da) |
GR (1) | GR862730B (da) |
HK (1) | HK53493A (da) |
IE (1) | IE59693B1 (da) |
IL (1) | IL80604A (da) |
IT (1) | IT1198478B (da) |
LU (1) | LU86661A1 (da) |
MA (1) | MA20814A1 (da) |
MX (1) | MX164092B (da) |
MY (1) | MY102603A (da) |
NL (1) | NL8602896A (da) |
NO (1) | NO166653C (da) |
NZ (1) | NZ218279A (da) |
PH (1) | PH23288A (da) |
PT (1) | PT83722B (da) |
SE (1) | SE467621B (da) |
SG (1) | SG30993G (da) |
TN (1) | TNSN86150A1 (da) |
TR (1) | TR25922A (da) |
ZA (1) | ZA868563B (da) |
Families Citing this family (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NZ221525A (en) * | 1986-09-08 | 1989-08-29 | Colgate Palmolive Co | High foam nonionic liquid surfactant detergent comprising ethoxylated fatty alcohol |
US5269960A (en) * | 1988-09-25 | 1993-12-14 | The Clorox Company | Stable liquid aqueous enzyme detergent |
US5215683A (en) * | 1989-04-26 | 1993-06-01 | Shell Oil Company | Highly concentrated liquid surface active compositions containing alcohol ethoxylate and alcohol ethoxysulfate |
US5209874A (en) * | 1989-04-26 | 1993-05-11 | Shell Oil Company | Liquid surface active compositions |
DE59009494D1 (de) * | 1989-09-26 | 1995-09-14 | Ciba Geigy Ag | Wässriges, lagerstabiles, gering schäumendes Netzmittel. |
DE4017922A1 (de) * | 1990-06-05 | 1991-12-12 | Henkel Kgaa | Fluessige alkylglykosidhaltige tensidmischung |
US6262007B1 (en) * | 1991-06-14 | 2001-07-17 | The Procter & Gamble Company | Self-thickened cleaning compositions |
DE69205730T2 (de) * | 1991-06-14 | 1996-05-30 | Procter & Gamble | Reinigungsmittelzusammensetzungen mit eigener Selbstverdickungsfähigkeit. |
US5556577A (en) * | 1992-06-03 | 1996-09-17 | Colgate-Palmolive Co. | High foaming nonionic surfactant based liquid detergent |
US5417891A (en) * | 1992-06-03 | 1995-05-23 | Colgate Palmolive Co. | High foaming nonionic surfactant based liquid detergent |
US5707948A (en) * | 1993-03-19 | 1998-01-13 | The Procter & Gamble Company | Stable and clear concentrated cleaning compositions comprising at least one short chain surfactant |
EP0616027A1 (en) * | 1993-03-19 | 1994-09-21 | The Procter & Gamble Company | Concentrated cleaning compositions |
EP0616026A1 (en) * | 1993-03-19 | 1994-09-21 | The Procter & Gamble Company | Concentrated cleaning compositions |
US5616548A (en) * | 1993-07-14 | 1997-04-01 | Colgate-Palmolive Co. | Stable microemulsion cleaning composition |
DE4401235A1 (de) * | 1994-01-18 | 1995-07-20 | Henkel Kgaa | Klarspülmittel für die maschinelle Reinigung von Geschirr |
EP0703290A1 (en) * | 1994-09-20 | 1996-03-27 | The Procter & Gamble Company | Hard surface cleaners for improved shine |
EP0791042A1 (en) * | 1994-11-08 | 1997-08-27 | Colgate-Palmolive Company | Light duty liquid cleaning compositions |
US5741769A (en) * | 1994-11-23 | 1998-04-21 | Colgate Palmolive Company | Microemulsion light duty liquid cleaning compositions |
US5834417A (en) * | 1996-06-13 | 1998-11-10 | Colgate Palmolive Co. | Light duty liquid cleaning compositions |
US5707955A (en) * | 1996-07-15 | 1998-01-13 | Colgate-Palmolive Co. | High foaming nonionic surfactant based liquid detergent |
GB9615630D0 (en) * | 1996-07-25 | 1996-09-04 | Procter & Gamble | Shampoo compositions |
US5756441A (en) * | 1996-08-07 | 1998-05-26 | Colgate Palmolive Company | High foaming nonionic surfactant based liquid detergent |
US5714454A (en) * | 1996-08-07 | 1998-02-03 | Colgate-Palmolive Co. | Light duty liquid cleaning compositions comprising alkyl sulroglycerides |
US5863878A (en) * | 1997-08-05 | 1999-01-26 | Church & Dwight Co., Inc. | Clear, homogeneous and temperature-stable liquid laundry detergent product containing blend of anionic, nonionic and amphoteric surfactants |
US6057280A (en) | 1998-11-19 | 2000-05-02 | Huish Detergents, Inc. | Compositions containing α-sulfofatty acid esters and methods of making and using the same |
US6511955B1 (en) * | 2001-12-10 | 2003-01-28 | Colgate-Palmolive Company | Light duty liquid cleaning compositions having improved preservative system |
DE102013226426A1 (de) * | 2013-12-18 | 2015-06-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Konservierungsmittelsystem für Waschmittel |
JP2017110057A (ja) * | 2015-12-15 | 2017-06-22 | 花王株式会社 | 食器用液体洗浄剤組成物 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE617969A (da) * | 1961-02-03 | |||
FR2082249A5 (da) * | 1970-03-09 | 1971-12-10 | Colgate Palmolive Co | |
DE2016873A1 (de) * | 1970-04-09 | 1971-10-21 | Qualitats Und Edelstahl Kom Ve | Differentialthermoelement zur indirek ten quantitativen Bestimmung einer Legie rungskomponente aus einer leitenden Schmel ze mit mehreren Legierungskomponenten |
FR2136913B1 (da) * | 1971-05-07 | 1973-05-11 | Colgate Palmolive Co | |
AR207753A1 (es) * | 1973-04-09 | 1976-10-29 | Colgate Palmolive Co | Una composicion detergente liquida de trabajo ligero apropiada para el lavado de platos y tejidos finos |
FR2230718B1 (da) * | 1973-05-25 | 1977-04-29 | Colgate Palmolive Co | |
GB1430610A (en) * | 1973-09-04 | 1976-03-31 | Procter & Gamble Ltd | Liquid detergent compositions |
FR2268070B1 (da) * | 1974-04-19 | 1976-10-08 | Procter & Gamble Europ | |
FR2268069B1 (da) * | 1974-04-19 | 1977-10-14 | Procter & Gamble Europ | |
DE2800519C2 (de) * | 1977-01-06 | 1990-04-19 | Colgate-Palmolive Co., New York, N.Y. | Flüssiges Reinigungsmittel |
DE3370164D1 (en) * | 1982-10-28 | 1987-04-16 | Procter & Gamble | Liquid detergent compositions |
-
1985
- 1985-11-15 US US06/798,339 patent/US4671895A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-11-04 SE SE8604713A patent/SE467621B/sv not_active IP Right Cessation
- 1986-11-10 DE DE19863638314 patent/DE3638314A1/de not_active Withdrawn
- 1986-11-11 MX MX4320A patent/MX164092B/es unknown
- 1986-11-11 ZA ZA868563A patent/ZA868563B/xx unknown
- 1986-11-12 PT PT83722A patent/PT83722B/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-11-12 IL IL80604A patent/IL80604A/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-11-12 NZ NZ218279A patent/NZ218279A/xx unknown
- 1986-11-12 AT AT0301086A patent/AT396110B/de not_active IP Right Cessation
- 1986-11-13 EG EG706/86A patent/EG17816A/xx active
- 1986-11-13 AU AU65165/86A patent/AU593851B2/en not_active Ceased
- 1986-11-13 PH PH34475A patent/PH23288A/en unknown
- 1986-11-13 MA MA21045A patent/MA20814A1/fr unknown
- 1986-11-14 TR TR86/0626A patent/TR25922A/xx unknown
- 1986-11-14 FI FI864633A patent/FI85381C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-11-14 FR FR868615891A patent/FR2590265B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-14 IE IE301186A patent/IE59693B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-11-14 NO NO864552A patent/NO166653C/no unknown
- 1986-11-14 NL NL8602896A patent/NL8602896A/nl not_active Application Discontinuation
- 1986-11-14 JP JP61271662A patent/JP2527428B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-14 AR AR86305910A patent/AR241544A1/es active
- 1986-11-14 LU LU86661A patent/LU86661A1/fr unknown
- 1986-11-14 CA CA000522955A patent/CA1285448C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-14 DK DK547086A patent/DK165332C/da not_active IP Right Cessation
- 1986-11-14 GB GB8627329A patent/GB2182945B/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-14 BR BR8605624A patent/BR8605624A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-11-14 EP EP86308931A patent/EP0228797A3/en not_active Ceased
- 1986-11-14 ES ES8603033A patent/ES2002433A6/es not_active Expired
- 1986-11-14 BE BE0/217407A patent/BE905753A/fr not_active IP Right Cessation
- 1986-11-14 CH CH4572/86A patent/CH671026A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-11-17 GR GR862730A patent/GR862730B/el unknown
- 1986-11-17 IT IT48660/86A patent/IT1198478B/it active
- 1986-11-17 TN TNTNSN86150A patent/TNSN86150A1/fr unknown
-
1987
- 1987-09-29 MY MYPI87002241A patent/MY102603A/en unknown
-
1993
- 1993-03-18 SG SG309/93A patent/SG30993G/en unknown
- 1993-06-03 HK HK534/93A patent/HK53493A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK165332B (da) | Klart, vandigt opvaskemiddel | |
JP4335277B2 (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
JP2566246B2 (ja) | 希釈し得る粘稠な洗剤組成物 | |
EP0906388B1 (en) | Liquid dishwashing detergent | |
DK167155B1 (da) | Koncentreret, homogen, vandholdig, flydende detergentsammensaetning | |
NO163962B (no) | Flytende vaskemiddte for fremstilling avd ette. | |
NO179796B (no) | Konsentrert, flytende vaskemiddelblanding som inneholder alkylbenzensulfonat og magnesium | |
RU2095402C1 (ru) | Пенящее жидкое моющее средство для облегченного режима работы и способ его приготовления | |
NZ206212A (en) | Foaming liquid detergent compositions containing sulphosuccinic acid esters and alkyl ether sulphates | |
WO2021204837A1 (en) | Hand dishwash detergent composition | |
JP2003505446A (ja) | アルコキシル化アミン | |
JP2018035251A (ja) | 食器洗い用液体洗浄剤 | |
DE69311854T2 (de) | Flüssiges Reinigungsmittel auf der Basis von starkschäumenden, nichtionischen, oberflächenaktiven Mitteln | |
EP0243685A2 (en) | Dilutable concentrated detergent composition | |
JPH0572440B2 (da) | ||
AU756405B2 (en) | High foaming, grease cutting light duty liquid detergent | |
US5439615A (en) | Thickened cleaner compositions | |
EP0072600B1 (en) | Aqueous bleaching agent with cleaning action | |
JP2009185253A (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
JP2009143980A (ja) | 界面活性剤組成物 | |
US6495507B1 (en) | High foaming, grease cutting light duty liquid detergent | |
DK160772B (da) | Koncentreret, homogent, builderholdigt, flydende vaskemiddel | |
CN110520514B (zh) | 液体洗衣洗涤剂组合物 | |
US6197735B1 (en) | High foaming, grease cutting light duty liquid detergent | |
JPH1046189A (ja) | 非イオン界面活性剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PBP | Patent lapsed |