NL8602896A - Vloeibare detergenssamenstellingen. - Google Patents
Vloeibare detergenssamenstellingen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8602896A NL8602896A NL8602896A NL8602896A NL8602896A NL 8602896 A NL8602896 A NL 8602896A NL 8602896 A NL8602896 A NL 8602896A NL 8602896 A NL8602896 A NL 8602896A NL 8602896 A NL8602896 A NL 8602896A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- composition
- detergent
- alkyl
- carbon atoms
- amount
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 80
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims description 66
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title description 21
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 25
- -1 anionic alkyl sulfate Chemical class 0.000 claims description 24
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 24
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 9
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- VNWKTOKETHGBQD-AKLPVKDBSA-N carbane Chemical group [15CH4] VNWKTOKETHGBQD-AKLPVKDBSA-N 0.000 claims 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 13
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 235000019589 hardness Nutrition 0.000 description 5
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005227 alkyl sulfonate group Chemical group 0.000 description 4
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 4
- 239000003752 hydrotrope Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 4
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 125000001273 sulfonato group Chemical class [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- QUCDWLYKDRVKMI-UHFFFAOYSA-M sodium;3,4-dimethylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1C QUCDWLYKDRVKMI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N chlorine dioxide Inorganic materials O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000003165 hydrotropic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229940048842 sodium xylenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical class ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
t I
VO 8461
Vloeibare detergenssamenstellingen.
De uitvinding heeft betrekking op heldere en stabiele/ vloeibare detergenssamenstellingen/ die bijvoorbeeld gebruikt zouden kunnen worden voor de afwas. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op heldere, stabiele, vloeibare detergenssamenstellingen die hoge 5 concentraties bezitten aan detergentia/oppervlakte-actieve verbindingen, maar niet êên van de gebruikelijke, niet-detergensachtige oplossings-bevorderende stoffen of hydrotropen bevatten voor het bereiken van helderheid of stabiliteit.
Vloeibare detergenssamenstellingen, die natriumdodecylbenzeen-10 sulfonaat en ammoniumalkylethersulfaat bevatten zijn bijvoorbeeld uit het Amerikaanse octrooischrift 3.231.504 bekend. Om echter samenstellingen te bereiden, die deze werkzame detergensverbindingen in voldoende hoge concentraties bevatten, is het nodig om tevens betrekkelijk grote hoeveelheden van oplossings-bevorderende middelen of hydrotropen 15 op te nemen. Voorbeelden van oplossings-bevorderende middelen en hydrotropen zijn lagere alifatische alcoholen (b.v. ethylalcohol), ureum en alkylbenzeensulfonaat (b.v. natriumxyleensulfonaat).
Verscheidene verbeteringen in deze vloeibare detergenssamenstellingen zijn verschaft door het anionogene, hogere alkylbenzeensul-20 fonaatdetergens geheel of gedeeltelijk te vervangen door een anionogeen paraffinesulfonaatdetergens. Hier kan bijvoorbeeld verwezen worden naar de Britse octrooipublicatie 1.339.069 (gewijzigde beschrijving) en het Amerikaanse equivalent daarvan 3.755.206 en naar het Amerikaanse octrooischrift 3.812.042 en het Britse octrooischrift 1.567.421. Al deze ge-25 octrooieerde preparaten vereisen nog steeds de toevoeging van een hydro-troop of een oplossings-bevorderend middel, aangeduid als "viscositeits-en helderheidsbeheersingssysteem" om de gewenste mate van helderheid en concentratie te bereiken. Daarom wordt de relatieve concentratie van de werkzame detergensverbindingen noodzakelijkerwijze verlaagd in de 30 mate, waarin het viscositeits- en helderheidsbeheersingssysteem (gewoonlijk een mengsel van ethylalcohol en/of propylalcohol met ureum) in de samenstelling plaats inneemt. Het viscositeits- en helderheidsbeheersingssysteem draagt dus niet bij tot het totale reinigende vermogen van de vloeibare detergenssamenstelling.
8602896 -2- ¢- "*
Andere, op paraffinesulfonaat gebaseerde, vloeibare detergenssamenstellingen worden in het Amerikaanse octrooischrift 4.040.989 en de Britse octrooischriften 1.458.798 en 1.458.783 beschreven, maar deze vereisen alle betrekkelijk speciale en kostbare niet-ionogene detergens-5 verbindingen, zoals gemengde ethyleen-propyleenoxydecondensaten, tertiaire amineoxyden, alkaanzuuralkanolamiden, enz.
Het zou daarom zeer gewenst zijn, 'en het is een doel van deze uitvinding, om nog verdergaande verbeteringen te verschaffen van deze bekende op paraffinesulfonaat gebaseerde, heldere, stabiele, vloeibare 10 detergenssamenstellingen.
Een bijzonder doel van deze uitvinding is het verschaffen van heldere, stabiele, vloeibare detergenssamenstellingen, die gebaseerd zijn op paraffinesulfonaat met geëthoxyleerde alcoholsulfaat en een niet-ionogeen detergens, welke samenstellingen zeer geconcentreerd kun-15 nen zijn, bijvoorbeeld met 50 gew.% of meer van de werkzame bestanddelen, maar toch geen niet-detergens als werkzame oplossings-bevorderen-de stof of hydrotroop materiaal bevatten.
Deze en andere doeleinden van de uitvinding, die duidelijk zullen worden uit de volgende gedetailleerde beschrijving en de voorkeurs-20 ‘ uitvoeringsvormen van de uitvinding, zijn gebaseerd op het inzicht dat het viscositeits- en helderheidsbeheersingssysteem van hydrotrope en oplossings-bevorderende middelen vervangen kan worden door een aniono-geen alcoholsulfaatdetergens met een betrekkelijk korte keten, bijvoorbeeld van 8-10 koolstofatomen, in combinatie met een gebruikelijk, niet-25 ionogeen geêthoxyleerd vetalcoholdetergens, waardoor de totale kosten van de samenstellingen verlaagd worden en hogere concentraties van werkzame bestanddelen mogelijk worden gemaakt zonder de helderheid of stabiliteit op te offeren.
De uitvinding verschaft dan ook heldere vloeibare detergens-30 samenstellingen in de vorm van een heldere, waterige oplossing met ongeveer 15-40 gew.% paraffinesulfonaat, ongeveer 1-10 gew.% alkylethersul-faat met ongeveer 12-15 koolstofatomen in de alkylketen, ongeveer 2-20 gew.% geëthoxyleerde vetalcohol als niet-ionogeen detergens en ongeveer 0,8-5 gew.% van een C--C. -alcoholsulfaatzout, waarbij de rest 35 bestaat uit water, kleurstoffen, reukstoffen, conserveermiddelen en andere gebruikelijke hulpstoffen.
8602898 -3- · r «
De samenstellingen volgens de uitvinding verschaffen krachtige, stabiele sterk schuimende reinigingsmiddelen, die in het bijzonder geschikt zijn voor het met de hand wassen van vuile borden, glazen en bestek.
5 De in water oplosbare paraffinesulfonaten, ook bekend als alkaan- sulfonaten, die volgens de uitvinding gebruikt worden, zijn gewoonlijk gemengde secundaire alkylsulfonaten met 10-20 koolstofatomen per molecuul, waarbij ten minste ongeveer 80% daarvan, ofwel 12-18 koolstofatomen per molecuul of 10-17 koolstofatomen per molecuul bezit. Een 10 voorkeursbereik van het gehalte aan koolstofatomen is 14-17 koolstofatomen met een gemiddeld gehalte aan koolstofatomen van ongeveer 15.
Het molecuulgewicht varieert bij voorkeur gewoonlijk van 300-350.
De beschreven paraffinesulfonaten worden bij voorkeur bereid door een paraffinefractie, die met de hierboven aangegeven ketenlengte over-15 eenkomt te onderwerpen aan de inwerking van zwaveldioxide en zuurstof overeenkomstig het bekende sulfoxydatieproces. Het produkt van deze reactie is een secundair sulfonzuur dat vervolgens met een geschikte base geneutraliseerd wordt onder vorming van het water-oplosbare secundaire alkylsulfonaat. Vergelijkbare, bruikbare secundaire alkylsulfona-20 ten kunnen verkregen worden volgens andere methoden, bijvoorbeeld door de sulfochloreringstechniek, waarbij chloor en zwaveldioxyde met paraffine worden omgezet in tegenwoordigheid van actinisch licht, waarna de verkregen sulfurylchloriden gehydrolyseerd en geneutraliseerd worden onder vorming van de secundaire alkylsulfonaten.
25 Het kation van het paraffinesulfonaat en van de hieronder te beschrijven anionogene sulfaten is bij voorkeur een alkalimetaal, ammonium of een lager alkanolamine, hoewel aardalkalimetalen, bijvoorbeeld magnesium, en lagere aminen eveneens bruikbaar zijn bij de vorming van in water oplosbare detergenszouten. Het meest geschikt van de alkali-30 metalen zijn natrium en kalium, waarbij natrium de voorkeur heeft.
De lagere alkanolaminen kunnen mono-, di- of trialkanolaminen zijn met 1-3 koolstofatomen in de alkanolgroep en het meest bij voorkeur ethanol-aminen, bijvoorbeeldtriëhanolamine en diethanolamine. In plaats daarvan kunnen de overeenkomstige aminen gebruikt worden. Van de paraffinesul-35 fonaten heeft het natriumparaffinesulfonaat het meest de voorkeur, waarin het paraffine in hoofdzaak (80% of meer en bij voorkeur 95% of 8602896 f' ‘Cr -4- meer) een molecuulgewicht heeft van ongeveer 330.
Het paraffinesulfonaat is in de samenstelling aanwezig in hoeveelheden van ongeveer 15-40 gew.%, bij voorkeur van ongeveer 25-35 gew.%. Bij concentraties boven 40% is het moeilijk om het paraffinesulfonaat in 5 oplossing te brengen, zelfs bij de hogere concentraties aan non-ionogeen en alkylsulfaat, zodat slechts troebele samenstellingen verkregen kunnen worden. Bij hoeveelheden onder ongeveer 15% is het reinigende vermogen niet voldoende.
De in deze uitvinding gebruikte hogere alkylethersulfaten kunnen 10 worden weergegeven met de volgende formule: RO(C_H O) SO_M 2 4 n 3 waarin: R een primaire of secundaire alkylgroep is die vertakt of onvertakt kan zijn en 10-18 koolstofatomen bezit, bij voorkeur 12-15, 15 in het bijzonder 12-14 en het meest bij voorkeur 12-13 koolstofatomen, M een geschikt kation, zoals hierboven gedefinieerd voor het paraffinesulfaat en n een getal is van 1-10, bij voorkeur 2-6 in het bijzonder 2 of 3. Deze detergentia worden geproduceerd door het overeenkomstige etheralco-20 hol te sulfateren en vervolgen de verkregen zwavelzure ester daarvan te neutraliseren. De natrium- en ammoniumzouten van de ethersulfaten hebben in het bijzonder de voorkeur.
Het hogere alkylethersulfaat is in de samenstelling aanwezig in hoeveelheden van ongeveer 1-10 gew.%, bij voorkeur van ongeveer 2-8 gew%. 25 Bij hoeveelheden ethersulfaat onder en boven deze bereiken zijn het reinigende vermogen, de schuimvorming of de stabiliteit niet geheel bevredigend.
Het niet-ionogene detergens dat eveneens een wezenlijk bestanddeel in de heldere, stabiele, vloeibare detergenssamenstelling volgens 30 de uitvinding is, functioneert met het hieronder te beschrijven alkylsulfaat om te helpen de paraffinesulfonaat- en de hogere alkylethersul-faatbestanddelen op te lossen en geschikte schuimvormende eigenschappen te verschaffen, dat wil zeggen als schuimbuilders. Het niet-ionogene detergens helpt ook de samenstelling bij lagere temperaturen te stabi-35 liseren. Geschikte niet-ionogene detergentia voor het gebruik in deze 8 6 0 2 8 9 6 ί’ ^ -5- uitvinding omvatten de vloeibare, geëthoxyleerde vetalcoholen, die kun-· nen worden weergegeven met de volgende structuurformule: R^lCl.O) H 24 m waarin: 5 R1 een alkylgroep is, die vertakt of onvertakt kan zijn en on geveer 8-12 koolstofatomen in het molecuul bevat en m een getal is van ongeveer 5-10, gemiddeld, in het algemeen van ongeveer 5-8, gemiddeld.
Gewoonlijk zal R1 een mengsel van onvertakte alkylgroepen zijn met bij-10 voorbeeld ketenlengtes van 9-11 koolstofatomen, 8-10 koolstofatomen, 10-12 koolstofatomen, enz. Gemengde alkylketenlengtes van 9-11 koolstof-atomen zijn in het bijzonder bruikbaar. Evenzo zullen de alkylgroepen van de ethersulfaten gewoonlijk mengsels zijn met variërende koolstofketenlengtes, waarin gewoonlijk ten minste 80%, bij voorkeur ten minste 15 ongeveer 95% binnen de aangegeven bereiken zal liggen. De niet-ionogene detergentia kunnen behandeld worden, bijvoorbeeld door destillatie, om de vrije uitgangsalcohol en de lage ethoxylaten te verwijderen en dergelijke "getopte" niet-ionogene detergentia zijn in de handel verkrijgbaar.
20 Het niet-ionogene detergens is in de samenstelling aanwezig in hoeveelheden van ongeveer 2-20 gew. % bij voorkeur van ongeveer 5-15 gew.%. Bij hoeveelheden van het niet-ionogene detergens onder ongeveer 2 gew.% in de samenstellingen, wordt nauwelijks enig effect waargenomen bij het verhogen van schuimkracht of het in oplossing brengen van de overige 25 bestanddelen. Aan de andere kant blijken grotere hoeveelheden van het niet-ionogene detergens dan ongeveer 20 gew.% geen duidelijke verbetering te verschaffen in het reinigende vermogen en het gebruik van dergelijke grote hoeveelheden niet-ionogeen detergens dient vermeden te worden. Aan de andere kant bevordert de aanwezigheid van de niet-ionogene 30 detergentia samen met het alkylsulfaat binnen het bereik van 2-20 gew.%, in het bijzonder van 5-15 gew.%, vooral bij de zeer hoge totale concentraties werkzame detergensbestanddelen, de oplosbaarheid van de deter-gensverbindingen en maakt de vorming van heldere, stabiele oplossingen mogelijk.
35 8602896 *v -6-
De anionogene alkylsulfaat-detergensverbindingen die volgens de uitvinding bruikbaar zijn, hebben 6-11, in het bijzonder 8-10 koolstof-atomen in de alkylgroep en kunnen worden voorgesteld met de volgende algemene formule:
5 R2SO„M
4 waarin: 2 R een rechte of vertakte alkylgroep met 6-11, in het bijzonder 8-10 koolstofatomen in de keten en M de bovengenoemde betekenis heeft, in het bijzonder natrium.
10 Alkylgroepen met een onvertakte keten hebben de voorkeur.
Bij lengtes van de alkylketen van het alkylsulfaat van 12 koolstofatomen of meer, bijvoorbeeld 12-14 koolstofatomen zijn de werkzame detergensverbindingen, in het bijzonder bij hoge concentraties van werkzame detergensverbindingen, bijvoorbeeld ten minste 40 gew.% van de to-15 tale samenstellingen, in het bijzonder ten minste 45 gew.%, niet geheel oplosbaar en de verkregen samenstellingen zijn bij kamertemperatuur troebel.
De volgende samenstellingen A en B, bijvoorbeeld met een totale concentratie aan werkzaam bestanddeel, worden bereid door alle bestand-20 delen bij kamertemperatuur te mengen.
A B
_Bestanddeel Gew.% Gew. %
Ci4-C17-alkaansulfonaat, Na 26,0 26,0 C -C —aicohol EO (3:1) 4,2 4,2 25 Na sulfaat C.rC, --vetalcohol EO (8:1) 8,4 8,4 7 11 C-C -alkylsulfaat 1,2 o 10 C12-C14~alkylsulfaat - 1,2
Water rest rest 30 Samenstelling B is troebel, terwijl samenstelling A helder is. Dergelijke troebele samenstellingen zijn in het algemeen voor de consument onaanvaardbaar, in het bijzonder wanneer de samenstelligen worden aangeboden in flessen van doorzichtig glas of plastic.
8602896 -7- JK .»
De hoeveelheid alkylsulfaat is eveneens belangrijk. Bij een concentratie alkylsulfaat van minder dan ongeveer 0,8 gew.% is de oplossings-bevorderende werking onvoldoende. Bij concentraties van meer dan ongeveer 5 gew.% bij elke totale concentratie werkzame detergensbestand-5 delen neemt het totale reinigende vermogen af. De hoeveelheid anionogeen alkylsulfaat-detergensbestanddeel dient daarom in het bereik te liggen van ongeveer 0,8-5 gew.%, bij voorkeur van ongeveer 1-3 gew.%.
Het is één van de kenmerken van de onderhavige uitvinding, dat heldere waterig vloeibare detergenssamenstelling voor de afwas bereid 10 kunnen worden met hoge totale concentraties aan werkzame detergensver-bindingen, zoals boven beschreven, in het bijzonder bij concentraties van ten minste ongeveer 40%, bij voorkeur ten minste ongeveer 45% en in het bijzonder bij voorkeur van ten minste 50 gew.% van de totale samenstelling. Heldere stabiele samenstellingen, die tot aan 70 gew.%, 15 bijvoorbeeld tot aan 65 gew.%, in het bijzonder tot 60 gew.% zoals van ongeveer 50-60 gew.% van de totale samenstelling kunnen bereid worden.
De detergenssamênstellingen volgens de uitvinding moeten héLderbeids-puntstemperaturen hebben van ten minste 15°C, bij voorkeur van niet meer dan ongeveer 13°C. De helderheidspunttemperatuur kan gemakkelijk bepaald 20 worden met behulp van de volgende procedure. Er wordt een monstersamen-stelling bereid en in een glazen reageerbuis gebracht, die vervolgens overnacht in een koelkast wordt geplaatst (ongeveer -4°C). De reageerbuis wordt dan uit de koelkast verwijderd en de temperatuur wordt verhoogd met een snelheid van ongeveer l°C/minuut. De temperatuur, waarbij 25 de samenstelling verandert van troebel naar helder is de helderheidspunttemperatuur .
De viscositeit van de detergenssamenstellingen kunnen verder gevarieerd worden door toevoeging van verdikkingsmiddelen, zoals gommen en cellulosederivaten. De produktviscositeit en vloeieigenschappen die-30 nen zodanig te zijn, dat het gietbaar is uit een fles en niet zo dun, dat het de neiging heeft tot spatten of om te gemakkelijk te gieten, aangezien gewoonlijk slechts kleine hoeveelheden van het vloeibare detergens in het gebruik worden toegepast. Viscositeiten van 20-500 cps (Brookfield Viscometer) blijken bruikbaar te zijn, waarbij 50-300 cps 35 de voorkeur verdient en de viscositeit van ongeveer 200 cps door de meeste consumenten als het beste wordt beschouwd, hoewel de consumenten- 8602896 ·*· ^ -8- acceptatie bij enigszins lagere viscositeiten, bijvoorbeeld 100 cps vrijwel hetzelfde is.
De vloeibare detergentia volgens de uitvinding kunnen ook elk van de tot nu toe in andere vloeibare detergenssamenstellingen gebruikte 5 toevoegsels bevatten, zoals sequestreermiddelen, bijvoorbeeld zouten van ethyleendiaminetetraazijnzuur, zoals de natrium- en kaliumzouten en zouten van hydroxyletherethyleendiaminetriacetaat. Het is sommige gevallen wenselijk om de vloeibare detergenssamenstellingen een tint of kleur te geven en elke geschikte kleurstof kan voor dit doel gebruikt worden.
10 De reukstof kan eveneens aan deze samenstellingen worden toegevoegd om ze een prettige geur te geven. Conserveermiddelen, anti-microbiële middelen, bacteriociden en dergelijke kunnen eveneens in de samenstelling worden opgenomen.
Water wordt gebruikt als het vloeibare medium voor de vloeibare 15 detergenssamenstellingen volgens de uitvinding. Het zal aanwezig zijn in hoeveelheden die variëren van ongeveer 20-60%, afhankelijk van het gehalte van de andere bestanddelen van de samenstelling.
De samenstellingen hebben als regel een neutrale pH (7), maar pH-waarden van 5-9, bij voorkeur van 6-8 zijn bevredigend.
20 Teneinde de verschillende voordelen van de vloeibare detergens samenstellingen volgens de uitvinding te demonstreren, worden de volgende preparaten bereid: 8602896 ' if- -9- TI- ” '
II
ΐ! Η Ό r- r- CJ
ιι *-· _ * JT ia· ο^ο » <Ν ^
II
!ί mm r, ilouifM «° ü^cnro νο η g 2 II f· η ,-1
II II
ϋ Ο I ^ ^ ω 1 1 ® Η S ’ !ί II I! ϋ Ν VO S θ' ? § ϋ ω νο « m ο w ^ η ιι η ™ ΐΐ ¥
ί r ο m ι » g S S
II ο Η
II Β CJ
ϋ ^ ΐΐ * ο ιη Λ S ω to ιη - υ Ιΐ Β θ'0 Η ιη η Η W CN ΗΟ jjucm η ^ιηπο II 6 ιι m ιη
1! 2 ιη ο οο « V
II m ' ' ~ ' CN Λ ϋ S 00 Η Η S 8 "
II
II ο ϋ OJ * -* οϋ § Ζ Ιί ^ VO * ω Η Ο <* CM Ο II Μ ^ «
If U C
II ο ΓΟ νΟ rH VD Ε^** Ο Q, <a* ο ιη II ro η cs ιι » II £η II > I! in S in S ο *, I! ν cm . ιη” ο Η g ® § ® η CV Ο e ιι ο ιι ϋ Ιΐ co ω υ « 8 Η r- η ιη η 2 2 > !! 3 II dj !! -3 Μ Ι Ή ίί S 2 1' g£ ϋ Is !i .μ '"τ- - I ο ο Ν <μ ο * g !ί 8Ϋ Sü'tl Ιΐ I 1 . 8 .
ïïort 1 & SS ji I I : 14 I ΐ r ru s.1- S3 5 « 33 8 'OÖS-CPOCU-HrHO'H * - 2 ti ®« ιι s s ssi 51; 3»; s ηI ΐ a a ιι a ais icfo Su“ I 13 3 § la
I « MB ΑίΒιβ 0--63 3 ti *3 3 &A
Ο <0 rj -H ^ S £ X £ * 1100(¾ < B < ® c* 33 S> * JI. .......—— - - 8602896 -10-
Uit de bovenstaande resultaten kunnen de volgende conclusies worden getrokken.
- Er kunnen stabiele en heldere preparaten worden bereid met bruikbare viscositeiten over een breed concentratiegebied van actieve 5 bestanddelen, tot aan 50 gew.% of meer.
- Het verhogen van de hoeveelheid niet-ionogeen detergens (bij een overeenkomstige afname in paraffinesulfonaat) bij dezelfde hoeveelheid werkzaam bestanddeel (52,5 gew.%) leidt tot het helder worden van een anders troebele samenstelling - vergelijk monster 5 (vergelijkend) 10 met monster 6 (volgens de uitvinding).
- Bij lage niveaus van totale actieve bestanddelen van ongeveer 25-30% is het mengsel van paraffinesulfonaat en alkylethersulfaat op de grens of enigszins boven aanvaardbare helderheidspunten (zie resp. vergelijkende monsters 7 en 9).
15 - Het vervangen van een gedeelte van het paraffinesulfonaat en het alkylethersulfaat bij dezelfde niveaus van totale werkzame bestanddelen van 25 en 30% door het niet-ionogene detergens en het lagere alkyl-sulfaat leidt tot volkomen aanvaardbare, heldere samenstellingen, zij het bij betrekkelijk lage totale concentraties van actieve bestanddelen 20 (zie monsters 8 en 10).
- Wanneer de hoeveelheid anionogeen lager alkylsulfaatdetergens 5 gew.% nadert (monster 11), is het helderheidspunt nog steeds aanvaardbaar, maar buiten de voorkeurswaarde van minder dan ongeveer 13°C.
De samenstellingen van de monsters 3, 4 en 11 worden beproefd 25 om het reinigende vermogen van verscheidene kenmerkende preparaten volgens de uitvinding te meten. Als vergelijking worden het reinigende vermogen van een samenstelling (monster 12), waarin elk van het paraffinesulfonaat, het alkylethersulfaat, het niet-ionogene detergens en het alkylsulfaat in een concentratie van 10 gew.% gebruikt worden (totaal 30 werkzame bestanddelen 40 gew.%, helderheidspunt 7°C, viscositeit 235 cps) eveneens gemeten. De proef voor het reinigende vermogen is een afwas-proef, die werd uitgevoerd bij 2 verschillende niveaus van waterhard-heid, nl. bij 50 en 300 delen per miljoen (dpm) hardheid en bij een detergensconcentratie van 1,25 g/1 voor elk niveau van waterhardheid.
35 De afwasproeven worden uitgevoerd door standaard-borden gelijk matig te bevuilen met vuil dat bestaat uit een in de handel verkrijgbare @602895 -11- gehydrogeneerde vette (katoénzaad) -olie# door een kleine hoeveelheid daarvan gelijkmatig op elk bord uit te spreiden.
De borden worden gewassen in afwasteilen# die 6 liter water van 43 °C bevatten. Elk van de te beproeven samenstellingen (bij de 2 ver-5 schillende waterhardheden) wordt bereid en afzonderlijk in verschillende teilen gebracht. De borden worden vervolgens gewassen in de afwasteilen tot het punt# dat er een blijvende breuk is ontstaan in de schuimlaag die de afwasteil bedekt; het aantal borden# dat tot dat eindpunt gewassen kan worden, wordt genoteerd en vastgelegd. Een verschil van 2 borden 10 in de verkregen resultaten wordt in het algemeen noodzakelijk geacht om op een 95%'s betrouwbaarheidsniveau significant te zijn. De hieronder weergegeven resultaten zijn gebaseerd op het gemiddelde van 3 gelijke proeven.
Reinigend vermogen 15 ^0113 er No· Samenstelling Totale WB 50 dpm 300 dpm 3 30%PS/3%ES/6%NI/1%AS 50 53,5 57 4 26%PS/4,2%ES/8,4%NI/1#4%AS 40 44#5 52 11 26%PS/4,6%ES/4,7%NI/4,7%AS 40 42 52 12 10%PS/1Q%ES/10%NI/10%AS 40 16 31 20 PS = paraffinesulfonaat AS = alkylsulfaat ES = alkylethersulfaat WB = werkzame bestanddelen# NI = niet-ionogeen detergens gew.% üit deze resultaten blijkt, dat de meer geconcentreerde samenstelling (monster 3) het meest voortreffelijke reinigende vermogen ver-25 schaft, terwijl het reinigende vermogen van monsters 4 en 11 zeer goed is. De samenstelling van monster 12, die buiten het bereik van de uitvinding ligt, is bij beide hardheidsniveaus inferieur qua reinigend vermogen, hoewel helderheid en viscositeit ervan overigens aanvaardbaar zijn.
30 Als in de samenstellingen van monsters 1, 2, 3, 4, 6 of 11 een C -C -vetalcohol (EO 5:1) gebruikt wordt in plaats van de C -C -vet- y n y ii alcohol (EO 8:1), worden gelijke resultaten verkregen. Evenzo worden, als in één van de samenstellingen een natriumzout of ammoniumzout van een C^-C^-alkylethersulfaat (EO 2:1) gebruikt wordt in plaats van het 8602896 -12- natriumzout van het c12"ci5_alkylether!Siulfaat (EO 3:1), gelijke resultaten verkregen.
Een heldere, stabiele, maar meer viskeuze samenstelling wordt bereid als deze 60 gew. % van de werkzame bestanddelen bevat, die worden 5 gebruikt in de monsters 1,2,3,4,6 en 11:
Paraffinesulfonaat 36 %
Alkylethersulfaat 6,3%
Niet-ionogeen detergens 15,6%
Alkylsulfaat 2,1% 10 Totaal werkzame bestanddelen 60 %
Helderheidspunt minder dan 13 %
Viscositeit 500 cps 8502396
Claims (9)
1. Heldere, waterige wasmiddeldetergenssamenstelling, omvattend: (A) een anionogeen paraffinesulfonaatdetergens in een hoeveelheid van ongeveer 15-40 gew.%, (B) een anionogeen alkylethersulfaatdetergens, waarin de alkyl-5 groep 12-15 koolstofatomen bezit in een hoeveelheid van ongeveer 1- 10 gew.%, (C) een niet-ionogeen detergens in een hoeveelheid van ongeveer 2- 20 gèw.%, <D) een anionogeen alkylsulfaatdetergens, waarin de alkylgroep 10 6-11 koolstofatomen bezit in een hoeveelheid van ongeveer 0,8-5 gew.%, waarbij de som van (A) + (B) + (C) + (D) ten minste 25 gew.% van de totale samenstelling bedraagt, en (E) water.
2. Samenstelling volgens conclusie 1, waarin de som van (A) + (B) + 15 (C) + (D) ten minste 40 gew.% van de totale samenstelling is.
3. Samenstelling volgens conclusie 1, waarin de som van (A) + (B) + (C) + (D) ongeveer 40-60 gew.% van de totale samenstelling is.
4. Samenstelling volgens conclusie 3, waarin de samenstelling ten minste ongeveer 50 gew.% is.
5. Samenstelling volgens conclusie 1, waarin het paraffinesulfo- naat en gemiddelde van 14-17 koolstofatomen heeft.
6. Samenstelling volgens conclusie 1, waarin het alkylethersulfaat een verbinding is met de formule RO(C.H.O) SO.M, 2. n 3 25 waarin: R een primaire of secundaire, vertakte of onvertakte alkylgroep met 12-14 koolstofatomen, M een alkalimetaal, ammonium of lage alkanolamine en n een getal van 1-10 is.
7. Samenstelling volgens conclusie 6, waarin R een alkyl met 12-13 koolstofatomen, M een natrium- of ammoniumkation en n een getal van 2-6 is. 8602896 -14-
8. Samenstelling volgens conclusie 1, waarin het niet-ionogene detergens een geêthoxyleerde vetalcohol is met de formule: R^O(C H 0) H, 2. m waarin: 5. een vertakte of onvertakte alkylgroep met 8-12 koolstof- atomen is en m een getal van 5-10. 9. · Samenstelling volgens conclusie 8, waarin R een alkylgroep met 9-11 koolstofatomen en m een getal van 5-8 is.
10. Samenstelling volgens conclusie 1, waarin het alkylsulfaat een verbinding is met de formule: R2SO.M, 4 waarin: 2 R een vertakte of onvertakte alkylgroep met 6-11 koolstof-15 atomen is en M een alkalimetaal, ammonium of lager alkanolamine.
11. Samenstelling volgens conclusie 1, omvattende (A) ongeveer 20-35 gew.%, (B) ongeveer 2-8 gew.%, 20 (C) ongeveer 5-15 gew.%, (D) ongeveer 1-3 gew.%, en (E) water.
12. Samenstelling volgens conclusie 1, omvattende: 25 (A) een C^^-C^-paraffinesulfonaat in een hoeveelheid van onge veer 25-35 gew.%, (B) een C^-C^-alkylethersulfaat (EO 3:1) in een hoeveelheid van ongeveer 2-8 gew.%, (C) een CQ-C. -vetalcohol (EO 8:1) in een hoeveelheid van
9 XX 30 ongeveer 5-15 gew.%, (D) een C_-CL -alkylsulfaat in een hoeveelheid van ongeveer o XU 1-3 gew.% en (E) water. 8602896
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/798,339 US4671895A (en) | 1985-11-15 | 1985-11-15 | Liquid detergent compositions |
| US79833985 | 1985-11-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8602896A true NL8602896A (nl) | 1987-06-01 |
Family
ID=25173154
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8602896A NL8602896A (nl) | 1985-11-15 | 1986-11-14 | Vloeibare detergenssamenstellingen. |
Country Status (36)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4671895A (nl) |
| EP (1) | EP0228797A3 (nl) |
| JP (1) | JP2527428B2 (nl) |
| AR (1) | AR241544A1 (nl) |
| AT (1) | AT396110B (nl) |
| AU (1) | AU593851B2 (nl) |
| BE (1) | BE905753A (nl) |
| BR (1) | BR8605624A (nl) |
| CA (1) | CA1285448C (nl) |
| CH (1) | CH671026A5 (nl) |
| DE (1) | DE3638314A1 (nl) |
| DK (1) | DK165332C (nl) |
| EG (1) | EG17816A (nl) |
| ES (1) | ES2002433A6 (nl) |
| FI (1) | FI85381C (nl) |
| FR (1) | FR2590265B1 (nl) |
| GB (1) | GB2182945B (nl) |
| GR (1) | GR862730B (nl) |
| HK (1) | HK53493A (nl) |
| IE (1) | IE59693B1 (nl) |
| IL (1) | IL80604A (nl) |
| IT (1) | IT1198478B (nl) |
| LU (1) | LU86661A1 (nl) |
| MA (1) | MA20814A1 (nl) |
| MX (1) | MX164092B (nl) |
| MY (1) | MY102603A (nl) |
| NL (1) | NL8602896A (nl) |
| NO (1) | NO166653C (nl) |
| NZ (1) | NZ218279A (nl) |
| PH (1) | PH23288A (nl) |
| PT (1) | PT83722B (nl) |
| SE (1) | SE467621B (nl) |
| SG (1) | SG30993G (nl) |
| TN (1) | TNSN86150A1 (nl) |
| TR (1) | TR25922A (nl) |
| ZA (1) | ZA868563B (nl) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA876189B (en) * | 1986-09-08 | 1989-04-26 | Colgate Palmolive Co | High foam nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use |
| US5269960A (en) * | 1988-09-25 | 1993-12-14 | The Clorox Company | Stable liquid aqueous enzyme detergent |
| US5215683A (en) * | 1989-04-26 | 1993-06-01 | Shell Oil Company | Highly concentrated liquid surface active compositions containing alcohol ethoxylate and alcohol ethoxysulfate |
| US5209874A (en) * | 1989-04-26 | 1993-05-11 | Shell Oil Company | Liquid surface active compositions |
| ES2075891T3 (es) * | 1989-09-26 | 1995-10-16 | Ciba Geigy Ag | Agente humectante acuoso estable al almacenamiento, poco espumante. |
| DE4017922A1 (de) * | 1990-06-05 | 1991-12-12 | Henkel Kgaa | Fluessige alkylglykosidhaltige tensidmischung |
| DK0518401T3 (da) * | 1991-06-14 | 1996-03-04 | Procter & Gamble | Selvfortykkede rensesammensætninger |
| US6262007B1 (en) * | 1991-06-14 | 2001-07-17 | The Procter & Gamble Company | Self-thickened cleaning compositions |
| US5556577A (en) * | 1992-06-03 | 1996-09-17 | Colgate-Palmolive Co. | High foaming nonionic surfactant based liquid detergent |
| US5417891A (en) * | 1992-06-03 | 1995-05-23 | Colgate Palmolive Co. | High foaming nonionic surfactant based liquid detergent |
| EP0616026A1 (en) * | 1993-03-19 | 1994-09-21 | The Procter & Gamble Company | Concentrated cleaning compositions |
| EP0616027A1 (en) * | 1993-03-19 | 1994-09-21 | The Procter & Gamble Company | Concentrated cleaning compositions |
| US5707948A (en) * | 1993-03-19 | 1998-01-13 | The Procter & Gamble Company | Stable and clear concentrated cleaning compositions comprising at least one short chain surfactant |
| US5616548A (en) * | 1993-07-14 | 1997-04-01 | Colgate-Palmolive Co. | Stable microemulsion cleaning composition |
| DE4401235A1 (de) * | 1994-01-18 | 1995-07-20 | Henkel Kgaa | Klarspülmittel für die maschinelle Reinigung von Geschirr |
| EP0703290A1 (en) * | 1994-09-20 | 1996-03-27 | The Procter & Gamble Company | Hard surface cleaners for improved shine |
| AU689678B2 (en) * | 1994-11-08 | 1998-04-02 | Colgate-Palmolive Company, The | Light duty liquid cleaning compositions |
| US5741769A (en) * | 1994-11-23 | 1998-04-21 | Colgate Palmolive Company | Microemulsion light duty liquid cleaning compositions |
| US5834417A (en) * | 1996-06-13 | 1998-11-10 | Colgate Palmolive Co. | Light duty liquid cleaning compositions |
| US5707955A (en) * | 1996-07-15 | 1998-01-13 | Colgate-Palmolive Co. | High foaming nonionic surfactant based liquid detergent |
| GB9615630D0 (en) * | 1996-07-25 | 1996-09-04 | Procter & Gamble | Shampoo compositions |
| US5756441A (en) * | 1996-08-07 | 1998-05-26 | Colgate Palmolive Company | High foaming nonionic surfactant based liquid detergent |
| US5714454A (en) * | 1996-08-07 | 1998-02-03 | Colgate-Palmolive Co. | Light duty liquid cleaning compositions comprising alkyl sulroglycerides |
| US5863878A (en) * | 1997-08-05 | 1999-01-26 | Church & Dwight Co., Inc. | Clear, homogeneous and temperature-stable liquid laundry detergent product containing blend of anionic, nonionic and amphoteric surfactants |
| US6057280A (en) * | 1998-11-19 | 2000-05-02 | Huish Detergents, Inc. | Compositions containing α-sulfofatty acid esters and methods of making and using the same |
| US6511955B1 (en) * | 2001-12-10 | 2003-01-28 | Colgate-Palmolive Company | Light duty liquid cleaning compositions having improved preservative system |
| DE102013226426A1 (de) * | 2013-12-18 | 2015-06-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Konservierungsmittelsystem für Waschmittel |
| JP2017110057A (ja) * | 2015-12-15 | 2017-06-22 | 花王株式会社 | 食器用液体洗浄剤組成物 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2224544A1 (nl) * | 1973-04-09 | 1974-10-31 | Colgate Palmolive Co | |
| FR2268070A1 (nl) * | 1974-04-19 | 1975-11-14 | Procter & Gamble Europ | |
| EP0107946A1 (en) * | 1982-10-28 | 1984-05-09 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Liquid detergent compositions |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA704966A (en) * | 1961-02-03 | 1965-03-02 | J. Devlin John | Non-alcoholic liquid detergent composition containing anionic detergent surface active agents |
| FR2082249A5 (nl) * | 1970-03-09 | 1971-12-10 | Colgate Palmolive Co | |
| DE2016873A1 (de) * | 1970-04-09 | 1971-10-21 | Qualitats Und Edelstahl Kom Ve | Differentialthermoelement zur indirek ten quantitativen Bestimmung einer Legie rungskomponente aus einer leitenden Schmel ze mit mehreren Legierungskomponenten |
| FR2136913B1 (nl) * | 1971-05-07 | 1973-05-11 | Colgate Palmolive Co | |
| FR2230718B1 (nl) * | 1973-05-25 | 1977-04-29 | Colgate Palmolive Co | |
| GB1430610A (en) * | 1973-09-04 | 1976-03-31 | Procter & Gamble Ltd | Liquid detergent compositions |
| FR2268069B1 (nl) * | 1974-04-19 | 1977-10-14 | Procter & Gamble Europ | |
| DE2800519C2 (de) * | 1977-01-06 | 1990-04-19 | Colgate-Palmolive Co., New York, N.Y. | Flüssiges Reinigungsmittel |
-
1985
- 1985-11-15 US US06/798,339 patent/US4671895A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-11-04 SE SE8604713A patent/SE467621B/sv not_active IP Right Cessation
- 1986-11-10 DE DE19863638314 patent/DE3638314A1/de not_active Withdrawn
- 1986-11-11 ZA ZA868563A patent/ZA868563B/xx unknown
- 1986-11-11 MX MX4320A patent/MX164092B/es unknown
- 1986-11-12 IL IL80604A patent/IL80604A/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-11-12 PT PT83722A patent/PT83722B/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-11-12 AT AT0301086A patent/AT396110B/de not_active IP Right Cessation
- 1986-11-12 NZ NZ218279A patent/NZ218279A/xx unknown
- 1986-11-13 MA MA21045A patent/MA20814A1/fr unknown
- 1986-11-13 EG EG706/86A patent/EG17816A/xx active
- 1986-11-13 PH PH34475A patent/PH23288A/en unknown
- 1986-11-13 AU AU65165/86A patent/AU593851B2/en not_active Ceased
- 1986-11-14 EP EP86308931A patent/EP0228797A3/en not_active Ceased
- 1986-11-14 FI FI864633A patent/FI85381C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-11-14 NL NL8602896A patent/NL8602896A/nl not_active Application Discontinuation
- 1986-11-14 CA CA000522955A patent/CA1285448C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-14 GB GB8627329A patent/GB2182945B/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-14 BE BE0/217407A patent/BE905753A/fr not_active IP Right Cessation
- 1986-11-14 DK DK547086A patent/DK165332C/da not_active IP Right Cessation
- 1986-11-14 NO NO864552A patent/NO166653C/no unknown
- 1986-11-14 CH CH4572/86A patent/CH671026A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-11-14 LU LU86661A patent/LU86661A1/fr unknown
- 1986-11-14 BR BR8605624A patent/BR8605624A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-11-14 FR FR868615891A patent/FR2590265B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-14 IE IE301186A patent/IE59693B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-11-14 AR AR86305910A patent/AR241544A1/es active
- 1986-11-14 JP JP61271662A patent/JP2527428B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-14 TR TR86/0626A patent/TR25922A/xx unknown
- 1986-11-14 ES ES8603033A patent/ES2002433A6/es not_active Expired
- 1986-11-17 GR GR862730A patent/GR862730B/el unknown
- 1986-11-17 IT IT48660/86A patent/IT1198478B/it active
- 1986-11-17 TN TNTNSN86150A patent/TNSN86150A1/fr unknown
-
1987
- 1987-09-29 MY MYPI87002241A patent/MY102603A/en unknown
-
1993
- 1993-03-18 SG SG309/93A patent/SG30993G/en unknown
- 1993-06-03 HK HK534/93A patent/HK53493A/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2224544A1 (nl) * | 1973-04-09 | 1974-10-31 | Colgate Palmolive Co | |
| FR2268070A1 (nl) * | 1974-04-19 | 1975-11-14 | Procter & Gamble Europ | |
| EP0107946A1 (en) * | 1982-10-28 | 1984-05-09 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Liquid detergent compositions |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8602896A (nl) | Vloeibare detergenssamenstellingen. | |
| US4923635A (en) | Liquid detergent composition containing alkylbenzene sulfonate, alkyl ethanol ether sulfate, alkanolamide foam booster and magnesium and triethanolammonium ions | |
| NO823457L (no) | Viskoest produkt inneholdende overflateaktivt middel | |
| US10544383B2 (en) | Dishwashing detergent composition comprising a branched anionic/amine oxide surfactant mixture | |
| DK153332B (da) | Selvmatterende, homogent, flydende rensemiddel til haarde overflader | |
| CA1220110A (en) | Detergent compositions | |
| SK25393A3 (en) | Liquid detergent compositions | |
| JPS6230199A (ja) | クリ−ニング組成物 | |
| KR920006491A (ko) | 안정한 마이크로에멀션 세제 조성물, 그의 제조방법 및 그로써 얼룩진 표면을 세척 및 살균시키기 위한 방법 | |
| JPH09508166A (ja) | 長鎖アミンオキシドを含有する高起泡性の軽質液状またはゲル状皿洗い洗剤組成物 | |
| AU2013399106B2 (en) | Aqueous liquid compositions | |
| CN115485356A (zh) | 手洗餐具洗涤剂组合物 | |
| US5096622A (en) | Liquid detergent composition containing alkylbenzene sulfonate, alkyl ethonal ether sulfate, alkanolamide foam booster and magnesium and triethanolammonium ions | |
| US9926516B2 (en) | Mono alcohols for low temperature stability of isotropic liquid detergent compositions | |
| RU2230780C2 (ru) | Кислотная мягкая жидкая моющая композиция (варианты) | |
| NZ230239A (en) | Dishwashing detergents containing alkyl mono- or poly-glucosides | |
| WO2008117233A1 (en) | Liquid detergent composition system having a visual indication change | |
| JPH0572440B2 (nl) | ||
| AU2014395161B2 (en) | Aqueous liquid dishwashing composition | |
| MXPA01005541A (en) | High foaming, grease cutting light duty liquid detergent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |