DK162035B

DK162035B - Polyethylen/metallaminater og fremgangsmaade til fremstilling deraf

Info

Publication number: DK162035B
Application number: DK083782A
Authority: DK
Inventors: Dominic Ibi Nelson-Ashley; Graham Martin Gossedge
Original assignee: Cmb Foodcan Plc
Priority date: 1980-06-26
Filing date: 1982-02-25
Publication date: 1991-09-09
Also published as: EP0055719B1; JPS57500970A; ES503454A0; IE51350B1; BE889400A; CA1179589A; AU546415B2; US4935079A; ES8307270A1; EP0055719A1; JPH0139347B2; DK162035C; WO1982000020A1; ZA814088B; AU7293681A; IT8122611A0; IT1137954B; IN154162B; DK83782A; IE811422L

Description

i

DK 162035 B

Den foreliggende opfindelse angår strukturerede genstande, som indeholder et element af polyethylen bundet til en overflade af et metalsubstrat og til fremgangsmåder til fremstilling af sådanne genstande.

Nærmere angivet, men ikke udelukkende, angår opfindelsen genstande i 5 form af et laminat af polyethylenfilm og metal i form af ark eller folier, der kan formes til et produkt.

I britisk patentbeskrivelse nr. 1.295.132 beskrives en fremgangsmåde til fremstilling af et laminat af polyethylen og forskellige metal-substrater. I et anført eksempel forbehandles en lavdensitets-poly-10 ethylenfilm ved coronaudladning og påføres derefter på foropvarmet tinplade ved hjælp af en gummibelagt valse. Laminatet lades afkøle, hvorefter aftrækningsstyrken af bindingen mellem den forbehandlede polyethylen og tinpladen er 33 pund pr. lineær tomme (150N/2,54 cm).

Når metoden gentages under anvendelse af ubehandlet polyethylen kunne 15 overtrækket let trækkes af tinpladen.

Det har nu uventet vist sig, at en særlig række af nu tilgængelige polyethylener, der kaldes "lineære lavdensitets-polyethylener", kan bindes direkte til forskellige metalsubstrater under indflydelse af varme og tryk. Udtrykket "lineær lavdensitets-polyethylen" anvendes i 20 vid udstrækning i plastindustrien. (Jfr. fx "Modern Plastics International" Marts 1980, side 35; "European Plastics News" Marts 1980, side 8; og "Modern Plastics International" 1979, side 26, side 76).

Her anvendes udtrykket "lineær lavdensitets-polyethylen" til at betegne en gruppe af copolymere materialer med lav til medium densi-25 tet fremstillet ved lavtryks-copolymerisation af ethylen og en a-olefin-comonomer under anvendelse af en hensigtsmæssig katalysator.

Molekylarrangementet formodes at bestå af et regulært lineært hoved-kædeskelet med en række korte sidekæder. Når co-monomeren er but-1-en, udgøres sidekæderne af ethylgrupper. Polymererne udviser en 30 opførsel forskellig fra konventionelle lavdensitets-polyethylener fremstillet ved højtryksprocessen, idet de især har en højere smeltetemperatur .

DK 162035B

2

Genstanden ifølge opfindelsen indeholdende et element af polyethylen bundet til en overflade af et metalsubstrat er ejendommelig ved, at polyethylenen er en lineær lavdensitets-polyethylen med en densitet i området fra 0,91 til 0,94 g/cm^ og et smelteindex i området fra 0,2 5 til 2,0 g/10 minutter fremstillet ved lavtrykscopolymerisation af ethylen og but-l-en.

Metalsubstratet kan vælges blandt forskellige metaller såsom stål; stål med et overtræk af tin eller chrom eller chrom/chromoxid eller zink; aluminium; aluminiumlegering; nikkel; zink eller kobber. Metal-10 substratet kan, om ønsket, have et omdannelsesovertræk derpå såsom pass iveringsovertrækket på tinplade eller oxid på aluminium.

I én udførelsesform for strukturen er pplyethylenelementet i form af en film bundet til en metalplade eller -folie. I en anden udførelses-form er polyethylenelementerne bundet til modsatte overflader på 15 plademetallet eller -folien til dannelse af et laminat, som indeholder polyethylen/metal/polyethylen. Laminaterne kan, om ønsket, fremstilles med plademetal eller -folie bundet til modsatte overflader på polyethylenfilmen.

Som angivet ovenfor skal polyethylenens densitet ligge i området fra 20 0,91 til 0,94 g/cm^, idet denne densitet afspejler det hensigtsmæssi ge antal sidekæder.

Polyethylenen kan, om ønsket, indeholde fyldstoffer eller pigmenter såsom titandioxid.

Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til fremstilling af en 25 genstand indeholdende et element af polyethylen bundet til en overflade af et metalsubstrat ved at bringe polyethylenelementet i kontakt med metalsubstratets overflade og binde den dertil ved påføring af varme og tryk, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig derved, at polyethylenen vælges som en lineær lavdensitets-polyethylen med en 30 densitet fra 0,91 til 0,94 g/cnr* og et smelteindex fra 0,2 til 2,0 g/10 minutter fremstillet ved en lavtrykscopolymerisation af ethylen og but-l-en.

DK 162035 B

3 I én udførelsesform for fremgangsmåden er polyethylenelementet i form af en film, og metalsubstratet i form af en plade eller folie. Poly-ethylenfilmen kan, om ønsket, bringes i kontakt med én side af plademetallet eller modsatte sider af plademetallet til dannelse af et 5 laminat af polyethylen/metal/polyethylen. Plademetallet kan omvendt bringes i kontakt med modsatte overflader af polyethylenfilmen til dannelse af et laminat af metal/polyethylen/metal.

I en første udførelsesform for fremgangsmåden opvarmes polyethylenet og metalsubstratet sammen til en temperatur i området fra 200 til 10 300eC; tilstrækkeligt tryk påføres for at udelukke enhver risiko for bobler mellem polyethylenfilmen og substratet. Trykket er fortrinsvis mindre end 3500 kPa, idet et særlig foretrukket trykområde ligger i området mellem 200 kPa og 2400 kPa. Trykket påføres fortrinsvis for et tidsrum i området fra 0,1 sekunder til 5 minutter, idet kortere 15 tidsrum kan anvendes ved pressevalser, og længere tidsrum kan anvendes ved presseværktøjer.

Foropvarmningen kan enten påføres polyethylenen eller metalsubstratet eller både polyethylenen og metalsubstratet.

Polyethylenen kan, om ønsket, forbehandles ved en forbehandling 20 udvalgt blandt coronaudladning, glødeudladning eller flammebehandling; denne forbehandling er imidlertid ikke ubetinget nødvendig. Metalsubstratet kan flammebehandles, før det bringes i kontakt med polyethylenen.

Ved en anden udførelsesform for fremgangsmåden kan polyethylenen og 25 metalsubstratet bindes med en relativt ringe styrke ved en temperatur i området fra 140 til 300°C, hvorefter strukturen opvarmes uden påført tryk ved en temperatur i området fra 180 til 300°C til dannelse af en stærkere binding. Fortrinsvis overstiger denne opvarmnings-periode uden tryk ikke 5 minutter.

30 Den ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremstillede genstand kan formes til produkter ved foldning til en lomme eller bakke eller kan alternativt trækkes mellem en patrice og en matrice til dannelse af en hul genstand. Efter sådanne mekaniske bearbejdningsoperationer kan

DK 162035 B

4 det være ønskeligt at opvarme genstanden for at sikre, at polyethy-lenen er bundet til substratet.

Det har vist sig, at lineære lavdensitets-pqlyethylener af den oven- / for definerede type fremstillet ved lavtryksprocessen giver mulighed 5 for at opnå en høj bindingsstyrke mellem polyethylenen og metalsubstratet uden at gribe til klæbemidler, med mindre energitilførsel, end der kræves for konventionelle polyethylener.

Udførelsesformer for opfindelsen vil i det nedenstående blive nærmere beskrevet under henvisning til tegningen, på hvilken 10 fig. 1 viser set fra siden og i snit en lamineret genstand eller plade, fig. 2 set fra siden og i snit et presseværktøj under presningen af den laminerede plade, fig. 3 skematisk et par valser til presning af den laminerede plade, 15 fig· 4 skematisk og set fra siden en patrice og en matrice til op-presning af den laminerede plade og fig. 5 set fra siden og i snit en hul genstand fremstillet ved hjælp af patricen og matricen i fig. 4.

I fig. 1 vises en genstand 1, som omfatter et metalpladesubstrat 2, ---- 20 et første yderlag 3 af polyethylen og et andet yderlag 4 af polyethy- len, idet polyethylenen er en lineær lavdensitets-polyethylen med en densitet fra 0,91 til 0,94 g/cnr* fremstillet ved lavtrykscopolymeri-sation af ethylen og but-l-en. Både det første og det andet lag af polyethylen er fast forbundet med metalsubstratet, uden at der er 25 anvendt yderligere klæbemiddel.

— — Genstanden i fig. 1 dannes ved at bringe en overflade 3a af det første yderlag 3 i kontakt med en overflade 2a af metalsubstratet 2 og en overflade 4a af det andet yderlag 4 med en overflade 2b af metalsubstratet 2, opvarme i det mindste metalsubstratet 2 og påføre 30 tryk på de fri overflader 3b og 4b til dannelse af strukturen. Tryk kan påføres ved hjælp af presseplader, som det vil blive beskrevet under henvisning til i fig. 2, eller ved hjælp af et par valser, som det beskrives under henvisning til fig. 3. Imidlertid beskrives i . .

fig. 3 en genstand, som kun har et plastlag, for at vise at opfindel- 5

DK 162055 B

sen ikke er begrænset til metalsubstrater med plastovertræk på begge sider.

Fig. 2 viser genstanden 1, medens den presses i en simpel presse, som kan anvendes i et laboratorium til fremstilling af ca. 12 cm brede og 5 20 cm lange prøver, fra hvilke teststykker kan udskæres. Prøverne er også tilstrækkelig store til at udgøre et emne til yderligere formning til en hul genstand ved fremgangsmåder som fx anvendes til foldning, udstansning, trækning eller optrækning (wall ironing).

Presseværktøjerne omfatter en øvre plade 5 og en nedre plade 6 mon-10 teret i en presse (ikke vist), så at værktøjerne kan åbnes for at tillade indførsel af metalpladen og polyethylen og kan lukkes til påføring af tryk til dannelse af genstanden. Pressepladerne 5 og 6 opvarmes og ved lukning af pladerne afgives det tryk, der kommer fra pladen 5, gennem en øvre kobberplade 7 og et øvre lag 8 af polytetra-15 fluorethylen (PTFE) til laget 3 af polyethylen, og trykket, der kommer fra pladen 6, afgives gennem en nedre kobberplade 9 og et nedre lag 10 af PTFE på laget 4 af polyethylen.

Formålet med kobberpladerne 7 og 9 er at sprede varmen fra pladerne 5 og 6 jævnt over genstanden. Formålet med PTFE-lagene 8 og 10 er at 20 forhindre polyethylenen i at klæbe til kobberpladerne 7 og 9.

Anvendelsen af presseværktøjeme vil blive beskrevet ved et eksempel.

Et emne på 12 cm's bredde og 20 cm's længde udskæres fra en større plade af chrom/chromoxid overtrukket stål kendt i handelen som TFS.

Emnet er 0,21 mm tykt, temper 2, type D-stål. To kobberplader, hver 25 25 cm lange gange 25 cm brede tørres rene med en blød klud. En strim mel PTFE-film 13 cm bred og 22 cm lang anbringes på hver kobberplade for at virke som ikke-klæbende foringer. En strimmel lineær lavdensitets -polyethylen (LLDPE) film 100 /*m tyk 12 cm bred og 20 cm lang anbringes på hver ikke-klæbende foring (den anvendte LLDPE-film er 30 en, der leveres under betegnelsen LPX2 af Esso Co.). TFS-emnet renses med alkohol og anbringes derefter imellem de PTFE/LLDPE-dækkede kobberplader i den på fig. 2 viste stakningsorden. Stakken af stål, polyethylen og kobberplader anbringes derefter mellem pressens plader, som har en temperatur på 200°C. Pressepladerne lukkes, og en 35 belastning på ca. 10 tons holdes i 30 sekunder. Derefter åbnes pla-

DK 162035 B

6 derne, og genstanden fjernes fra presseværktøjet for at-køle i luften før test. Formålet med at påføre trykket er at give binding mellem plademetallet og polyethylenfilmene og også at udelukke bobler mellem filmene og plademetallet.

5 Fig. 3 viser et par valser 11, 12 anbragt med en afstand imellem til sammentrykning af en enkelt polyethylenfilm 13 på en foropvarmet strimmel af plademetal 14. Et sådant arrangement har den fordel, at bobler uddrives efterhånden som polyethylenfilmen bringes i kontakt med strimlen af plademetal. Da valserne påfører et klemtryk langs en 10 kontaktlinje parallel med valsernes akse, er det vanskeligt at give et kvantitativt skøn for det tryk, der påføres til fremstilling af genstanden. Medens strimlen af plademetal kan opvarmes med en gasbrænder, er den viste varmekilde et induktionsvarmelegeme betegnet-15.

15 Polyethy len kan, om ønsket, forbehandles med en forbehandling udvalgt blandt coronaudladning, glødeudladning eller flammebehandling, som det er sædvanligt inden for området.

Forskellige lineære lavdensitets-polyethylenfilm med en densitet fra 0,91 til 0,94 g/cm^ og fremstillet ud fra ethylen og but-l-en og for-20 skellige typer plademetal kan anvendes, og i tabel I er anført adskillige eksempler sammen med strukturens aftrækningsstyrker målt ved 90°'s aftrækningsstyrketests pr. 2,5 cm laminatbredde: de med lineær lavdensitets-polyethylenfilm (LLDPE) opnåede resultater kan sammenlignes med de resultater, der fås med' lavdensitets-polyethylen (LDPE) 25 og højdensitets-polyethylen (HDPE), der er anført i tabellens to første grupper: % \ i

DK 162035 B

7

Tabel I

Sammenligning af bindingsstyrker, der fås mellem forskellige metalsubstrater og forskellige polyethylener.

Polymer: Type Metal 90° aftræk- Bindingsstyrke, 5 ningsstyrke som skyldes 30 pr. 2,5 cm sekunder ved

bredde 200°C

ICI ALK 11/01 LDPE TFS - ingen binding til TFS

10 ICI ALK 11/01 LDPE tinplade - ingen binding til tinplade ICI ALK 11/01 LDPE sortblik - ingen binding til sortblik ICI ALK 11/01 LDPE aluminium - ingen binding til 15 aluminium BP RIGIDEX 50 HDPE TFS - svag binding BP RIGIDEX 50 HDPE tinplade - svag binding BP RIGIDEX 50 HDPE sortblik - svag binding 20 BP RIGIDEX 50 HDPE aluminium - svag binding ESSO LPX2 LLDPE TFS 2500 g:stærk binding:25N/2,5cm ESSO LPX2 LLDPE tinplade 4800 g:stærk binding:47N/2,5cm ESSO LPX2 LLDPE sortblik 5600 g:stærk binding:55N/2,5cm 25 ESSO LPX2 LLDPE aluminium 3330 g:stærk binding:32N/2,5cm UNIFOS 8001 LLDPE forzinket nyttig binding stål:varm 56N/2,5cm (bundet neddyppet ved 220“C i 4 minutter) 30 __

Af tabellen fremgår det, at lineær lavdensitets-polyethylen binder godt til chrom/chromoxidovertrukne stål (TFS), tinplade, sortblik og aluminium.

i

DK 162035 B

8

For at gøre resultaterne fra tabel I mere omfattende bindes forskellige film af høj densitets-, lavdensitets- og lineære lavdensitets-polyethylener til et stål med et overtræk af chrom/chromoxid (kaldt TFS).

5 Hver prøvestruktur fremstilles ca. 2,5 cm lang x 2,5 cm bred (6,25 cm^'s areal) under anvendelse af en lille presse, der tillader nøje kontrol af temperaturen og det påførte tryk under lamineringen.

Topværktøjet har kontrollerede opvarmningsorganer.

Der vælges 5 specifikke temperaturer til binding i området fra 240“C 10 til 295°C. I hvert tilfælde er lamineringstrykket 2500 kPa. Der vælges to lamineringsperioder, nemlig 10 sekunder og 5 sekunder.

Hver genstand fremstilles ved at anbringe en smal strimmel polyethy-lenterephthalat (PET)’ langs én kant af et TFS-teststykke, idet poly-ethylenfilmen lægges på PET og TFS. PET-strimlen tjener som en hjælp 15 til den præliminere aftrækning, der er nødvendig for at give stykker, der kan sættes fast i trækprøvemaskinen. Et lag af slipfilm anbringes over polyethylenen, og strukturen anbringes på den lille presse til binding med metallet øverst mod det varme værktøj.

Alternative prøveemner omfattende TFS/polyethylen/TFS testes også for 20 at iagttage resultaternes konsistens.

Bindingsstyrken måles ved hjælp af en Instron trækprøvemaskine, i hvilken strukturen trækkes fra hinanden med en hastighed på 2 cm/mi-nut. Det bemærkes, at 90°'s aftrækningsvinklen varierer ligesom den iagttagne styrke, så der måles middelværdien af tre maksimalværdier 25 (se spalte 6 i tabel II). Resultaterne er anført i Newtons pr. bredde af prøveemnet (nominelt 2,5 cm).

Den iagttagne aftrækningsstyrke varierer også under aftrækningen, især når der testes prøveemner fremstillet i den større presse. Styr-keværdieme, der overskrides for 25% af af trækningsperioden, noteres 30 og anføres som middelværdier af tre (se resultaterne i parenteser i spalte 8 i tabel II).

DK 162035 B

9

Resultaterne er anført i tabel II, i hvilken den venstre spalte (1). indicerer undergrupperne af testet polymer, idet LLDPE betegner lineær lavdensitets-polyethylen; LDPE betegner lavdensitets-polyethy-len, og HDPE betegner højdensitets-polyethylen.

5 Spalte 2) angiver den testede polymer ved varebetegnelse eller kode; spalte 3) angiver smelteindexet i g/10 minutter; spalte 4) angiver polymerens densitet i g/cm^; spalte 5) angiver antallet af forgreninger pr. 1000 skeletcarbonato-mer som estimeret ved kernemagnetisk resonans; 10 spalte 6) angiver aftrækningsstyrkerne, der fremkommer ved at binde små prøver ved forskellige temperaturer i en periode på 10 sekunder; spalte 7) angiver aftrækningsstyrkerne, der fremkommer ved at binde små prøver ved 295°C i 5 sekunder; og spalte 8) angiver af trækningsstyrkerne, der fremkommer ved .binding i 15 den større presse ved 235°C i 4 minutter, idet disse resultater bygger på et 2,5 cm bredt standardteststykke trukket ved 2 cm/minut.

Numrene i parenteser i spalte 8 angiver den bindingsstyrke, der overstiges under 25% af aftrækningen.

Det er ikke muligt direkte at sammenligne resultaterne i spalterne 6 20 og 7 med 8 på grund af den varierende type teststykke.

Spalte 5) angiver antallet af sidegrene pr. 1000 skeletcarbonatomer.

Da disse sidegrene ikke let inkorporeres i det krystallinske gitter, fører de til en forøgelse af det amorfe indhold i polymeren og dermed en reduktion i densiteten. Forholdet mellem antallet af sidegrene 25 (spalte 5) og densiteten (spalte 4) er tydelig.

Det formodes, at polyethylener med et væsentligt antal ethylsidegrene (mere end de fire sidegrene pr. 1000 carbonatomer hos SCLAIR 16A), der afspejles i en densitet på mindre end 0,94 g/cnr*, giver anledning til tilfredsstillende binding til metaller.

30 En nærmere undersøgelse af spalte 6 viser, at LLDPE-polyethylenerne, der har et betragteligt antal ethylsidekæder (but-l-en-copolymerer betegnet gruppe A i spalte 1 med densitet mellem 0,91 og 0,94) giver langt højere bindings s tyrker end LLDPE-polyethylenerne, der har

DK 162035 B

10 hexylsidekæder (gruppe B i spalte 1). Fx har "Unifos 8001" i gruppe A en aftrækningsstyrke på 120 N/2,5cm, når den bindes til TFS ved 260“G i 10 sekunder i modsætning til "DOW61500/35", der har en aftræknings-styrke på 26N/2,5cm, når den bindes under de samme betingelser til 5 TFS.

Det skal påpeges, at de resultater, der angives for SCLAIR 16A er lave, da denne kvalitet af lineær lavdensitets-polyethylen har en høj densitet og et utilstrækkeligt antal ethylsidekæder.

Lavdensitets-polyethylenerne fra gruppe C og højdensitets-polyethy-10 lerne fra gruppe D og E giver også langt svagere bindinger end lineær lavdensitets-polyethylenerne fra. gruppe A med densitet mellem 0,91 og 0,94. Selv om polyethylenerne fra grupperne B, C, D og E faktisk opnår forøgede bindings styrker ved høje temperaturer på 275 og 295 °C, bliver de aldrig lige så gode som polymererne fra gruppe A. Det 15 konkluderes derfor, at lineær lavdensitets-polyethylener med ethylsi-dekæder og densitet fra 0,91 til 0,94 g/crn^ kræver mindre energi for at opnå stærk binding, end de andre testede polyethylener gør. Spalte 7 bekræfter denne konklusion ved en lavere presningsperiode på 5 sekunder.

20 Spalte 8 skal vise, at resultaterne kan reproduceres på prøver i større skala. Lineær lavdensitets-polyethylenerne (fra gruppe A) med ethylsidekæder viser igen de største bindingsstyrker (jfr UNIFOS 8001). Det skal imidlertid bemærkes, at selv om HDPE R002/47 giver en aftrækningsstyrke på 215N/2,5cm, er denne forlængede behandling ikke 25 kommercielt attraktiv.

Laminaterne af LLDPE med TFS testes yderligere ved termisk behandling i vand i en trykkoger ved 100 kPa og ved 120°G i 1 time; der observeres ingen delaminering. Laminaterne af LLDPE med TFS trækkes også til kopformede emner, og der forekommer ingen delaminering.

30 Fig. 4 viser et værktøjssæt omfattende en patrice 16 og en matrice 17, gennem hvilken patricen 16 bevæges som angivet ved en pil "A", og en emneholder 18, der bevæges som angivet ved pilene B til samvirk-ning med topfladen 17A af matricen 17 for at forhindre et emne i at

DK 162035 B

11 krølle, medens patricen 16 presser emnet gennem matricen 17 til . trækning af et hult legeme.

I fig. 4 er værktøjssættet skitseret under trækningen af et cirkulært emne 19 udskåret af den laminerede genstand i figurerne 1, 2 eller 3, 5 så at idet patricen 16 presser den centrale del af emnet gennem matricen 17, samarbejder emneholderen 18 med topfladen 17A af matricen 17 for at forhindre krølning af emnets perifere kant.

Fig. 5 viser det hule legeme 20 trukket af værktøjssættet i fig. 4.

Selv om dette legeme 20 er trukket af et emne med lineær lavdensi-10 tets-polyethylenfilm på begge sider, kan et emne, der kun har film på én side, anvendes, hvis det fx ønskes at trække en dåse med en indre film.

Den laminerede genstand kan også formes med en patrice og matrice, som anvendes til fremstilling af flade emner såsom bakker eller 15 underlag. Når metalsubstratet er en folie såsom aluminiumfolie, kan den laminerede genstand anvendes til fremstilling af poser eller lignende. Når der anvendes valser til at klemme den lineære lavdensitets -polyethylenfilm til forbindelse med metalpladen eller -folien, kan metalpladen eller -folien eller -filmen fødes fra ruller som de 20 leveres af producenterne af metallet og filmen. Under foldning eller trækning af genstanden til dannelse af et produkt, kan polyethylenmetal -bindingen svækkes. Denne mulige svækning kan imidlertid afhjælpes ved at opvarme genstanden til en temperatur, fortrinsvis i området fra 200°C til 295°C til reetablering af bindingen mellem den 25 lineære lavdensitets-polyethylen og metalsubstratet.

DK 162035 B

12

Tabel II

Bindingsstyrkemålinger Værdierne er maksimal bindingsstyrke afrundet til nærmeste heltal i N/2,5 cm (nominel). Værdierne i parenteser i spalte 8 er middelværdier i samme en-5 heder for styrker, der overstiger de 25% af aftrækningsvirkningen.

(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8)

Un- Poly- MFI den- antal lille presse 5 se- stor der- mer (g/ si- forgre- 10 sekunder kun- presse grup- (han- 10 tet ninger der 4 mi- 10 pe dels- mi- (g/ pr. 240 260 275 295 295 nutter navn) nut- cm3) 1000 °C °C °G °C °C 235°C ter) skelet- carbon-atomer 15 _._·

A

LLDPE Unifos 1,0 0,91920 47 120 112 107 106 305(275) ethyl- 8001 side- Esso 1,0 0,918 - 20 106 107 114 125 174(158) 20 kæde LPX1 (but- Esso 2,0 0,920 21 4 28 70 74 63 198(160) -1- LPX2 en- Sclair 0,25 0,946 4 0 1 16 84 11 37(23)

copo- 16A

25 lymer)

B

LLDPE Dow 1,0 0,920 19 0 16 29 26 14 66(40) hex- 2045 ylsi- Dow 6,0 0,919 24 4 26 30 27 12 5(3) 30 de- 61500/ kæ- 35 de Dow 40,0 0,935 10 0 6 2 3 2 3(1) 2553

C

35 LDPE ALK

36 0,2 0,936 - 12 33 52 55 37 149(137)

ALK

11/01 2,0 0,918 30 0 2 19 34 26 84(74)

SHELL

40 30 040 40,0 0,927 - 03458 19(10)

D

HDPE- R002/ co- 47 0,2 0,947 - 0 10 42 72 39 215(187) poly- R002/ 45 mer 55 0,2 0,953 1 0 28 41 106 26 171(135) R40 4,0 0,949 - 0 4 13 19 17 102(87)

E

HDPE- R00 ho- 6/60 0,6 0,960 - 0 12 27 85 23 177(160) 50 mopo- R50 5,0 0,962 3 1 15 21 29 22 85(65) ly- R180/ mer 60 18,0 0,965 - 0 10 24 31 22 54(23)

Claims

1. Genstand omfattende et element af polyethylen bundet til en overflade af et metalsubstrat, kendetegnet ved, at polyethylenen er en lineær lavdensi-5 tets-polyethylen med en densitet i området fra 0,91 til 0,94 g/cnr* og et smelteindex i området fra 0,2 til 2,0 g/10 minutter fremstillet ved lavtrykscopolymerisation af ethylen og but-l-en.

2. Genstand ifølge krav 1, kendetegnet ved, at polyethylenelementet er i form af en 10 film, og metalsubstratet er en plade eller folie.

3. Genstand ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at polyethylen indeholder pigment eller fyldstof.

4. Fremgangsmåde til fremstilling af en genstand omfattende et ele-15 ment af polyethylen bundet til en overflade af et metalsubstrat ved at bringe polyethylenelementet i kontakt med overfladen af metalsubstratet og binde det dertil ved påføring af tryk og varme, kendetegnet ved, at polyethylen udvælges som en lineær lavdensitets-polyethylen med en densitet fra 0,91 til 0,94 g/cm^, og 20 et smelteindex fra 0,2 til 2,0 g/10 minutter fremstillet ved en lavtrykscopolymerisation af ethylen og but-l-en.

5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at polyethylenelementet er i form af en film, og metalsubstratet er i form af en plade eller folie, idet 25 filmen er i kontakt med en overflade af pladen eller folien.

6. Fremgangsmåde ifølge krav 4 eller 5, kendetegnet ved, at polyethylenelementet og substratet opvarmes til en temperatur i området fra 200 til 300°C.

7. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 4-6, DK 162035B kendetegnet ved, at det påførte tryk er mindre end 3500 kPa.

8. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 4-7, kendetegnet ved, at det påførte tryk er i området fra 200 5 til 2400 kPa.

9. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 4-8, kendetegnet ved, at trykket påføres i et tidsrum i området fra 0,1 sekunder til 5 minutter.

10. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 4-9, 10 kendetegnet ved, at overfladen af metalsubstratet opvarmes, før polyethylenelementet bringes i kontakt dermed.

11. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 4-10, kendetegnet ved, at polymeren opvarmes, før den bringes i kontakt med metalsubstratets overflade.

12. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 4-11, kendetegnet ved, at polyethylenelementet er forbehandlet ved en forbehandling udvalgt blandt coronaudladning, glødeudladning eller flammebehandling.

13. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 4-12, 20 kendetegnet ved, at metaloverfladen er flammebehandlet, før polyethylenelementet bringes i kontakt dermed.

14. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 4-13, kendetegnet ved, at genstanden efter at der først er bragt kontakt mellem polyethylen og substratet ved en temperatur i området 25 fra 140 til 300°C opvarmes uden tryk ved en temperatur i området fra 180 til 300°C.

15. Fremgangsmåde ifølge krav 14, kendetegnet ved, at genstanden opvarmes i området fra 180 til 300°C i et tidsrum, der ikke overstiger 5 minutter. DK 162035 B

16. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 5-15, kendetegnet ved, at polyethylenfilmen bringes i kontakt med to modsatte overflader af metalpladen eller -folien til dannelse af en lamineret struktur af polyethylen/metal/polyethylen.

17. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 5-15, kendetegnet ved, at metalpladen eller -folien bringes i kontakt med begge overflader af polyethylenfilmen til dannelse af en lamineret struktur af metal/polyethylen/metal.

18. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 5-17, 10 kendetegnet ved, at metalsubstratet er en plade eller folie af et metal valgt blandt stål, stål overtrukket med tin eller chrom eller chrom/chromoxid eller zink; aluminium; aluminiumlegering, nikkel, zink eller kobber.

19. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 5-18, 15 kendetegnet ved, at metalsubstratet overflade har et omdannelsesovertræk påført derpå, før polyethylenen bringes i kontakt dermed.

20. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 4-17, kendetegnet ved, at genstanden formes til et emne ved en 20 fremgangsmåde udvalgt blandt presning, udstansning, trækning, dyb-trækning og optrækning.

21. Fremgangsmåde ifølge krav 20, kendetegnet ved, at produktet opvarmes til en temperatur i området fra 200 til 300°C efter formning fra genstanden.