DK160273B - 6-0-fedtsyreestere af ascorbinsyre, et antioxidantmiddel som indeholder en saadan, samt en fremgangsmaade til forhindring af oxidation af et naeringsmiddel - Google Patents
6-0-fedtsyreestere af ascorbinsyre, et antioxidantmiddel som indeholder en saadan, samt en fremgangsmaade til forhindring af oxidation af et naeringsmiddel Download PDFInfo
- Publication number
- DK160273B DK160273B DK529185A DK529185A DK160273B DK 160273 B DK160273 B DK 160273B DK 529185 A DK529185 A DK 529185A DK 529185 A DK529185 A DK 529185A DK 160273 B DK160273 B DK 160273B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- oxidation
- acid
- formula
- weight
- nutrition
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/62—Three oxygen atoms, e.g. ascorbic acid
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
- A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
- A23L3/3454—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
- A23L3/3463—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
- A23L3/3544—Organic compounds containing hetero rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/10—Dispersions; Emulsions
- A61K9/127—Liposomes
- A61K9/1271—Non-conventional liposomes, e.g. PEGylated liposomes, liposomes coated with polymers
- A61K9/1272—Non-conventional liposomes, e.g. PEGylated liposomes, liposomes coated with polymers with substantial amounts of non-phosphatidyl, i.e. non-acylglycerophosphate, surfactants as bilayer-forming substances, e.g. cationic lipids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
DK 160273 B
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte 6-0-fedtsyreestere af ascorbinsyre, et antioxidantmiddel som indeholder en sådan, samt en fremgangsmåde til forhindring af oxidation af et næringsmiddel.
Den foreliggende opfindelse angår i overensstem-5 melse hermed en forbindelse med følgende almene formel:
CHo ,CH9v ,CH9 CH9 CH9 CH9 ,CH9 COOY
\h/ v ^ v 2V v V
10 I I
ch3 ch3 ch3 hvori X er en alkylengruppe indeholdende fra 1 til 3 15 carbonatomer, og Y er en rest af L-ascorbinsyre med formlen:
OH OH
- ' OH
20 „ _r_ru _ 11
H
eller en rest af D-isoascorbinsyre med formlen: 25
OH OH
= H
»C
30 O O I
OH
og de tilsvarende salte deraf.
Alkylengruppen X kan f.eks. være methylen, men er 35 fortrinsvis en isopropylengruppe med formlen: 2
DK 160273 B
- CH-CH2- 5 CH3
Forbindelserne med formlen I kan hensigtsmæssigt fremstilles ved esterificering af den passende ascorbin-syre med den passende syre under sure betingelser. Eeak-10 tionen gennemføres hensigtsmæssigt ved tilstedeværelse af en koncentreret mineralsyre, såsom H2S04 med køling. Bagefter kan den ønskede forbindelse fås ved ekstraktion med et polært eller upolært organisk opløsningsmiddel, såsom ether.
15 Ved fremstilling af en forbindelse med formlen I, hvor X er en isopropylengruppe med formlen IV, er ascor-binsyren esterificeret med phytansyre. Phytansyre kan fremstilles ud fra phytol, f.eks. ved hydrogenering af dobbeltbindingen og oxidation af alkoholgruppen. Phytol 20 er et forgrenet carbonhydrid, som indeholder 20 carbon-atomer: det er et diterpen og fås hovedsageligt fra chlorofyl.
Ved fremstilling af en forbindelse med formlen I, hvor X er en methylengruppe, er ascorbinsyren esterifi-25 ceret med en syre, som kan fremstilles ud fra isophytol, f.eks. ved at hydrogenere dobbeltbindingen og oxidere alkoholgruppen. Isophytol er blevet fundet i olieekstrakten af jasmin.
Saltene af forbindelserne med den almene formel I 30 kan f.eks. være alkali- og jordalkalimetalsaltene, såsom natriumsalte, kaliumsalte, calciumsalte og magnesiumsalte. De kan fremstilles ud fra almindelige metoder, f. eks. ved at tilsætte et metal-propionat til en ethanol-holdig opløsning af forbindelsen med den almene formel I 35 eller ved at tilsætte et metal-methoxid til en acetoneopløsning af forbindelsen med den almene formel I.
3
DK 160273 B
Forbindelserne med den almene formel I og deres salte har overfladeegenskaber: de danner liposomer i vand, hvilke er mere stabile overfor ionstyrke end liposomer baseret på lecithin, og de er også stabile overfor 5 carbonhydridkædeoxidation. De kan benyttes som antioxi-danter til oxidationsfølsomme næringsmidler, specielt sådanne med et højt vandindhold.
I Advances in Chemistry Series 200: Ascorbic
Acid: Chemistry, Metabolism and Uses side 634-7 (1982) 10 omhandles visse antioxidanter, af hvilke de, der er nærmest beslægtede med esterne med formlen I ovenfor, er ascorbinsyre og ascorbylpalmitat. For ascorbylpalmitat og de øvrige hydrofobe antioxidanter, som omhandles i nævnte artikel, såsom butylhydroxytoluen, butylhydroxy-15 anisol og tocoferol gælder det imidlertid, at de ved anvendelse til beskyttelse af næringsmidler med højt vandindhold vanskeligt fordeles i og når ud til alle dele af næringsmidlet. For vandopløselige antioxidanter, såsom ascorbinsyre, der ligeledes nævnes i nævnte artikel, 20 gælder, at de dif funderer så langsomt, at en sådan behandling ikke er praktisk.
En mere praktisk måde ville være at frembringe en film af antioxidant på den ydre overflade af fødemidlet.
25 Fra GB-A-585828 kendes en fremgangsmåde til frem stilling af monoestere af isoascorbinsyre med mættede alifatiske monocarboxylsyrer, hvilke estere er antioxidanter. Disse estere vil imidlertid ikke danne en sammenhængende film, men udkrystalliserer på overfladen ef-30 terhånden som det opløsningsmiddel, hvormed de påføres, fordamper, og derfor er effekten af antioxidanten ikke tilfredsstillende.
Det har overraskende vist sig, at forbindelser med den almene formel I er udmærkede antioxidanter i et 35 vandigt medium, fordi de danner en lamelagtig væskekrystallinsk fase i vand, som vil spredes som bimolekylære 4
DK 160273 B
lag på overfladerne af det hydrofile næringsmiddel for at danne en film, som giver en meget effektiv antioxi-dantbeskyttelse. Den lamelagtige fase er til stede, når vandindholdet i det vandige medium er over 10%, når det 5 indeholder den fri syre og over 5%, når det indeholder saltet (på en vægt/vægt-basis).
I overensstemmelse hermed tilvejebringer den foreliggende opfindelse også et bærerholdigt antioxidant-middel, der omfatter en forbindelse med den almene for-10 mel I i en mængde på fra 0,01% til 1,0% efter vægt, og især fra 0,05% til 0,5% efter vægt, baseret på den totale vægt af midlet, og vand i en mængde, som udgør mindst 10 vægt-%, når forbindelsen med formlen I foreligger som fri syre, og mindst 5 vægt-%, når den foreligger som et 15 salt.
Den foreliggende opfindelse tilvejebringer også en fremgangsmåde til at forhindre oxidation af et næringsmiddel, som er modtageligt for oxidation, ved hvilken næringsmidlet behandles med et sådant middel.
20 Fødemidler, som med fordel kan beskyttes mod oxi dation ved hjælp af forbindelser med den almene formel I, er f.eks. gulerødder og næringsmidler, der indeholder fedt, såsom skinke.
Forbindelser med den almene formel I, som er 25 værdifulde antioxidanter, er disse, i hvilke alkylen-gruppen X er methylen, og specielt disse, i hvilke alky-lengruppen X er en isopropylengruppe med formlen IV, f. eks. 6-0-phytanoyl-L-ascorbinsyre.
Forbindelserne med mættet, forgrenet kæde med den 30 almene formel I er ikke-krystallinske ved temperaturer over -20°C og er stabile. Den forgrenede kæde er en nødvendighed for dannelse af den lamelagtige væskekrystallinske fase. Disse forbindelser har på denne måde fordele ud over de tilsvarende mættede ligekædede for-35 bindeiser og de umættede forgrenede forbindelser: de mættede ligekædede forbindelser er faste op til omkring 5
DK 160273 B
90°C, de umættede forbindelser med forgrenet kæde er ganske vist væskeformige over omkring 0°C, men de er ustabile på grund af oxidation.
De følgende eksempler illustrerer den foreliggen-5 de opfindelse.
Eksempel 1
Til en kolbe indeholdende 3,52 g (20 mmol) L-as-10 corbinsyre blev langsomt tilsat 20 ml koncentreret H2S04 (95-97%, Merck) under omrøring og køling ved 0°C. Efter 20 minutters omrøring ved stuetemperatur blev dråbevis tilsat 6,4 g (20,5 mmol) phytansyre, fremstillet ud fra phytol ved successiv katalytisk hydrogenering af dob-15 beltbindingen og oxidation af alkoholgruppen. Efter 3 timer blev reaktionsblandingen hældt ud over is og ekstraheret med tre portioner, hver indeholdende 30 ml ether. De samlede ekstrakter, indeholdende ether, blev tørret over Na2S04 og koncentreret under vakuum. Re-20 sten blev renset ved kolonnekromatografi (MN-polyamid CC6, chloroform). 2,8 g 6-0-phytanoyl-L-ascorbinsyre blev isoleret som en olie, svarende til et udbytte på 38%. Ved tørring under højt vakuum blev der opnået et glasagtigt faststof med en renhed på mindst 95%. De 25 spektroskopiske data er som følger:
Cl MS (NH3): m/z:488 ([M+NH4] + ); 470 (M+); 430; 330 ([phytansyre + NH4]+) 30 35 6
DK 160273 B
13C-NMR (CDCl3): δ(ppm): 173,7(C-1'); 172,5(01); 152,3(0-3); 119,1(0-2); 76,1(0-4); 67,9(0-5); 63,9(0-6); 41,7(02'); 39,4(0-14'); 37,5/37,3(0-4', 6', 5 8', 10', 12'); 32,8 (07', 11'); 30,4(0-3'); 28,0(0-15'), 24,8/24,5- (0-5', 9', 13'); 22,7(0-16',15-Me); 19,7(3'-, 7'-, 11'-Me).
10
Eksempel 2
Skårne og blancherede gulerødder af størrelsen 10x10x3 mm3 blev dyppet ned i en 0,1% vægt/vægt disper-15 sion af 6-0-phytanoyl-L-ascorbinsyre i destilleret vand i 10 minutter ved 22°C. En kontrol blev foretaget ved 'at dyppe gulerødder af samme størrelse i det samme tidsrum og ved den samme temperatur i den samme mængde destilleret vand uden indhold af nogen antioxidant. De 20 behandlede gulerødder blev frosset og frysetørret.
De tørre gulerodstykker med en vandaktivitet (Aw) på mindre end 0,10 blev opbevaret ved 37°C i tætte glaskrukker gennem tidsperioder som. vist i tabel I nedenunder, og effekten af opbevarelse blev vurderet ved at ob-25 servere forandringer i lugt og farve. Oxidation fører til en lugt af hø og carotennedbrydning fører til stigende hvidhed.
7
DK 160273 B
TABEL I
Opbevarings- 5 tid (dage)_18_40_60_
Eksempel 1 ingen lugt af Svag lugt af Lugt af hø, af hø, ingen hø, ingen svag stigning farveændring farveændring i hvidhed 10
Kontrol Lugt af hø Kraftig lugt Kraftig lugt ingen hvide af hø, mange af hø, alle pletter hvide pletter gulerødder var hvide/gule i 15 farven
Efter 180 dage kunne der observeres en signifikant kraftigere carotenfarvé på gulerødderne, behandlet med antioxidant.
20 Det kan ses, at omhandlede filmdannende antioxi dant signifikant forsinker den oxidative forringelse af frysetørrede gulerødder bestemt ved vægt- og farveændringer.
25
Eksempel 3
Frisk skinke skåret i skiver af 3 mm tykkelse blev dyppet i en 0,1% vægt/vægt dispersion af 6-0-phyto-30 noyl-L-ascorbinsyre i destilleret vand i 1 minut ved 4°C. En kontrol blev foretaget ved at dyppe friske skinkeskiver af samme størrelse i det samme tidsrum og ved den samme temperatur i den samme mængde destilleret vand uden indhold af nogen antioxidant.
35 De behandlede skinkeskiver blev frosset og pakket i plasticposer, som blev opbevaret ved -20°C gennem 8
DK 160273 B
tidsperioder som vist i tabel II nedenunder.
Efter opbevaring blev skinkeskiverne vurderet ved opvarmning af de behandlede prøver til 150°C i 10 minutter på en foliedækket pande med 5 ml vand tilsat. Den 5 uønskede smag, som fremkom som følge af oxidationen af fedtet, blev registreret ved lugt af den indespærrede gas, og resultatet er vist i Tabel II.
TABEL II
10
Opbevarings- tid (dage) _3_40_160_
Eksempel 1 Ingen uøn- Svag uøn- Uønsket 15 sket smag sket smag smag
Kontrol Svag uøn- Kraftig uøn- Kraftig uøn sket smag sket smag sket smag 20 Det kan således ses, at behandlingen af skinke med antioxidanter, der danner dobbeltlag, forsinker udviklingen af harsk smag.
Claims (4)
- 2. Ester ifølge krav 1, kendetegnet ved, at alkylengruppen X er en isopropylengruppe med DK 160273 B formlen --- CH-CH2-
- 5 CH3 3. 6-0-Phytanoyl-L-ascorbinsyre.
- 4. Et bærerholdigt antioxidantmiddel, kendetegnet ved, at det omfatter en forbindelse med 10 den almene formel I i en mængde på 0,01-1,0 vægt-%, fortrinsvis 0,05-0,5 vægt%, beregnet på den totale vægt af midlet, og vand i en mængde, som udgør mindst 10 vægt-%, når forbindelsen med formlen I foreligger som fri syre, og mindst 5 vægt-%, når den foreligger som et salt,
- 5. Fremgangsmåde til at forhindre oxidation af et næringsmiddel, som er modtageligt for oxidation, kendetegnet ved, at næringsmidlet behandles med et middel ifølge krav 4.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP84114490 | 1984-11-29 | ||
| EP84114490A EP0182934B1 (en) | 1984-11-29 | 1984-11-29 | Surfactants |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK529185D0 DK529185D0 (da) | 1985-11-15 |
| DK529185A DK529185A (da) | 1986-11-30 |
| DK160273B true DK160273B (da) | 1991-02-18 |
| DK160273C DK160273C (da) | 1991-07-29 |
Family
ID=8192317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK529185A DK160273C (da) | 1984-11-29 | 1985-11-15 | 6-0-fedtsyreestere af ascorbinsyre, et antioxidantmiddel som indeholder en saadan, samt en fremgangsmaade til forhindring af oxidation af et naeringsmiddel |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4745199A (da) |
| EP (1) | EP0182934B1 (da) |
| JP (1) | JPS61137874A (da) |
| AR (1) | AR244221A1 (da) |
| AT (1) | ATE35680T1 (da) |
| AU (1) | AU577419B2 (da) |
| BR (1) | BR8505965A (da) |
| CA (1) | CA1249836A (da) |
| DE (1) | DE3472676D1 (da) |
| DK (1) | DK160273C (da) |
| ES (1) | ES8606320A1 (da) |
| GB (1) | GB2167747B (da) |
| HU (1) | HU198920B (da) |
| IN (1) | IN166264B (da) |
| MY (1) | MY102760A (da) |
| NO (1) | NO168769C (da) |
| NZ (1) | NZ214129A (da) |
| PH (1) | PH22085A (da) |
| PT (1) | PT81568B (da) |
| SG (1) | SG29988G (da) |
| ZA (1) | ZA858542B (da) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0182934B1 (en) * | 1984-11-29 | 1988-07-13 | Frisco-Findus Ag | Surfactants |
| NO161595C (no) * | 1987-06-04 | 1989-09-06 | Einar Haram | Fremgangsmaate for konservering av fersk fisk. |
| FR2636629A1 (fr) * | 1988-09-22 | 1990-03-23 | Centre Nat Rech Scient | Nouveaux esters adamantyles liposolubles de la vitamine c, leur procede de preparation et leurs applications |
| DE69120543T2 (de) * | 1990-09-06 | 1997-01-09 | Johnson & Son Inc S C | Verfahren zur stabilisierung von liposomen sowie diese enthaltende mittel |
| WO2006043705A1 (ja) * | 2004-10-19 | 2006-04-27 | National Institute Of Advanced Industrial Scienceand Technology | Ｉｉ型キュービック液晶組成物 |
| CN111380990A (zh) * | 2018-12-27 | 2020-07-07 | 成都平和安康医药科技有限公司 | 检测维生素c药物中维生素c及异维生素c含量的方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB585828A (en) * | 1942-05-11 | 1947-02-26 | Hoffmann La Roche | Improvements in or relating to the production of monoesters of isoascorbic acid |
| US2454749A (en) * | 1945-03-16 | 1948-11-23 | Upjohn Co | Lower alkyl esters of ascorbic acid |
| US2454748A (en) * | 1945-08-02 | 1948-11-23 | Upjohn Co | Ascorbic acid tetraester preparation |
| US2995495A (en) * | 1958-05-06 | 1961-08-08 | Orma Istituto Terapeutico Roma | Stable solution of vitamin alpha-ascorbic acid complex in alcohol and process of preparing said solutions |
| US3151127A (en) * | 1963-09-17 | 1964-09-29 | Int Latex Corp | Tocopherol ascorbates |
| CH631451A5 (de) * | 1976-10-05 | 1982-08-13 | Univ Kansas State | Verfahren zur herstellung von fettsaeureester der ascorbinsaeure. |
| CH635581A5 (en) * | 1977-12-16 | 1983-04-15 | Pfizer | Process for the production of fatty acid esters in position 6 of erythorbic and ascorbic acids |
| JPS58222078A (ja) * | 1982-06-17 | 1983-12-23 | Santen Pharmaceut Co Ltd | アスコルビン酸誘導体 |
| EP0182934B1 (en) * | 1984-11-29 | 1988-07-13 | Frisco-Findus Ag | Surfactants |
-
1984
- 1984-11-29 EP EP84114490A patent/EP0182934B1/en not_active Expired
- 1984-11-29 DE DE8484114490T patent/DE3472676D1/de not_active Expired
- 1984-11-29 AT AT84114490T patent/ATE35680T1/de not_active IP Right Cessation
-
1985
- 1985-11-04 US US06/794,519 patent/US4745199A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-11-06 ZA ZA858542A patent/ZA858542B/xx unknown
- 1985-11-06 IN IN894/MAS/85A patent/IN166264B/en unknown
- 1985-11-06 CA CA000494666A patent/CA1249836A/en not_active Expired
- 1985-11-11 NZ NZ214129A patent/NZ214129A/xx unknown
- 1985-11-11 AU AU49752/85A patent/AU577419B2/en not_active Ceased
- 1985-11-13 GB GB08528022A patent/GB2167747B/en not_active Expired
- 1985-11-15 DK DK529185A patent/DK160273C/da not_active IP Right Cessation
- 1985-11-18 PH PH33065A patent/PH22085A/en unknown
- 1985-11-26 NO NO854733A patent/NO168769C/no unknown
- 1985-11-28 PT PT81568A patent/PT81568B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-11-28 BR BR8505965A patent/BR8505965A/pt unknown
- 1985-11-28 ES ES549353A patent/ES8606320A1/es not_active Expired
- 1985-11-28 HU HU854556A patent/HU198920B/hu not_active IP Right Cessation
- 1985-11-28 AR AR85302413A patent/AR244221A1/es active
- 1985-11-29 JP JP60267618A patent/JPS61137874A/ja active Granted
-
1987
- 1987-09-15 MY MYPI87001680A patent/MY102760A/en unknown
-
1988
- 1988-01-28 US US07/149,360 patent/US4888133A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-05-07 SG SG299/88A patent/SG29988G/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IN166264B (da) | 1990-04-07 |
| EP0182934A1 (en) | 1986-06-04 |
| AU577419B2 (en) | 1988-09-22 |
| DK529185A (da) | 1986-11-30 |
| HUT40397A (en) | 1986-12-28 |
| GB2167747B (en) | 1988-02-10 |
| GB8528022D0 (en) | 1985-12-18 |
| AR244221A1 (es) | 1993-10-29 |
| NO854733L (no) | 1986-05-30 |
| DK160273C (da) | 1991-07-29 |
| PT81568B (pt) | 1988-01-22 |
| DK529185D0 (da) | 1985-11-15 |
| DE3472676D1 (en) | 1988-08-18 |
| PH22085A (en) | 1988-05-20 |
| NZ214129A (en) | 1988-07-28 |
| ES549353A0 (es) | 1986-04-16 |
| ATE35680T1 (de) | 1988-07-15 |
| CA1249836A (en) | 1989-02-07 |
| ES8606320A1 (es) | 1986-04-16 |
| HU198920B (en) | 1989-12-28 |
| US4745199A (en) | 1988-05-17 |
| ZA858542B (en) | 1986-08-27 |
| JPS61137874A (ja) | 1986-06-25 |
| AU4975285A (en) | 1986-06-05 |
| JPH0315953B2 (da) | 1991-03-04 |
| GB2167747A (en) | 1986-06-04 |
| SG29988G (en) | 1988-09-30 |
| BR8505965A (pt) | 1986-08-19 |
| MY102760A (en) | 1992-10-31 |
| US4888133A (en) | 1989-12-19 |
| PT81568A (en) | 1985-12-01 |
| EP0182934B1 (en) | 1988-07-13 |
| NO168769B (no) | 1991-12-23 |
| NO168769C (no) | 1992-04-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5304665A (en) | Process for the preparation of highly esterified alkoxylated polyol compositions | |
| JP3165279B2 (ja) | ３−アシル化カテキンを含有する油溶性抗酸化剤 | |
| US6846505B2 (en) | Anti-oxidant | |
| DK160273B (da) | 6-0-fedtsyreestere af ascorbinsyre, et antioxidantmiddel som indeholder en saadan, samt en fremgangsmaade til forhindring af oxidation af et naeringsmiddel | |
| Perkins et al. | Chemistry of fruit flies: composition of the male rectal gland secretions of some species of South-East Asian Dacinae. Re-examination of Dacus cucurbitae (melon fly) | |
| EP1156995B1 (en) | Process for extraction of an organic salt from plants, the salt, and other similar salts | |
| US4146651A (en) | Acetals and ketals of ascorbic acid and anti-nitrosamine compositions and methods using same | |
| US4209468A (en) | Triaryl-phosphine compounds | |
| EP0228273B1 (en) | Anti-oxidizing compounds, their production and use | |
| US4649206A (en) | Lignan compound | |
| US3153659A (en) | Caffeoyl glycerides | |
| US4889736A (en) | Use of diketone precursors in food products | |
| US7138532B2 (en) | Color-stable, low impurity tocopherol compositions and processes for preparing the same | |
| CA1048516A (en) | 3-thia furans | |
| US4094999A (en) | Antioxidant for foods | |
| US4098911A (en) | Food antioxidants | |
| US3749680A (en) | Novel derivatives of isoascorbic acid and methods of producing and using same | |
| JPH06509325A (ja) | ポリオール脂肪酸ポリエステルの酸化安定性の改善方法 | |
| US3900498A (en) | 2-thietanols and their preparation | |
| JPS6223035B2 (da) | ||
| SU395369A1 (ru) | Способ получения 2-диалкиламино-з-ди (ди ал килами но) фосфино-4,5-бекзо- 1,3,2-оксаазафосфоланов | |
| PL110241B1 (en) | Method of producing derivatives of 2h-pyranone-3 | |
| JPS6212794B2 (da) | ||
| DK161144B (da) | Ascorbinsyreaetere og antioxidantpraeparat indeholdende saadanne forbindelser | |
| CS240644B1 (cs) | Tokoferolový koncentrát |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |