HU198920B - Process for producing surfactant ester derivatives and inhibiting oxidation of foods with aquous dispersions containing these ester derivatives - Google Patents

Process for producing surfactant ester derivatives and inhibiting oxidation of foods with aquous dispersions containing these ester derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU198920B
HU198920B HU854556A HU455685A HU198920B HU 198920 B HU198920 B HU 198920B HU 854556 A HU854556 A HU 854556A HU 455685 A HU455685 A HU 455685A HU 198920 B HU198920 B HU 198920B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
ester derivatives
formula
foods
ascorbic acid
oxidation
Prior art date
Application number
HU854556A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT40397A (en
Inventor
Thommy Carlson
Original Assignee
Frisco Findus Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Frisco Findus Ag filed Critical Frisco Findus Ag
Publication of HUT40397A publication Critical patent/HUT40397A/hu
Publication of HU198920B publication Critical patent/HU198920B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/62—Three oxygen atoms, e.g. ascorbic acid
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
    • A23L3/3454—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23L3/3463—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A23L3/3544—Organic compounds containing hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/10—Dispersions; Emulsions
    • A61K9/127—Liposomes
    • A61K9/1271—Non-conventional liposomes, e.g. PEGylated liposomes, liposomes coated with polymers
    • A61K9/1272—Non-conventional liposomes, e.g. PEGylated liposomes, liposomes coated with polymers with substantial amounts of non-phosphatidyl, i.e. non-acylglycerophosphate, surfactants as bilayer-forming substances, e.g. cationic lipids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

A találmány szerinti eljárással új, felületaktív sajátosságú észterszármazékokal, közelebbről telített, elágazó hosszúszénláncú alifás savak aszkorbinsav-észter származékait állítjuk elő. A találmány szerinti eljárással előállított észterszármazékok oxidációra érzékeny élelmiszerek antioxidáns kezelésére használhatók.
A találmány szerinti eljárással (I) általános képletű észterszármazékokat állítunk elő, a képletben
X jelentése 1 —3 szénatomos alkiléncsoport,
Y jelentése (II) képletű L-aszkorbinsavból származó csoport
X jelentésében az alkiléncsoport lehet például metiléncsoport, de előnyösen egy (IV) képletű izopropiléncsoport.
A találmány szerinti eljárással az (I) általános képletű vegyületeket szokásos észterezési reakciókkal állíthatjuk elő L-aszkorbinsavból és megfelelő savból, savas körülmények között. A reakciót koncentrált ásványi savak, mint például H2SO4 jelenlétében játszathatjuk le. Ezután a kívánt vegyületet a reakcióelegyből poláris vagy apoláris szerves oldószerrel, mint például éterrel kiextraháljuk.
Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében X jelentése (IV) képletű izopropilén-csoporl, úgy állíthatjuk elő, hogy Laszkorbinsavat fitánsawal észterezünk. A fitánsavat fitolból állíthatjuk elő, például a kettőskötés hidrogéné zésével és az alkoholos hidroxilcsoport oxidációjával. A fitol 20 szénatomos elágazóláncú szénhidrogéncsoportot tartalmaz; a fitol egy diterpén-alkohol, amit főleg klorofillből állíthatunk elő.
Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben X jelentése metiléncsoport, úgy állíthatjuk elő, hogy L-aszkorbinsavat izofitolból előállítható savval észterezünk. A savat izofitolból a kettöskötések hidrogénezésével és az alkoholos hidroxilcsoport oxidációjával állíthatjuk elő. Az izofitolt jázmin olajos extraktumából állíthatjuk elő.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek felületaktív sajátosságokkal rendelkeznek, így vízben liposzómákat képeznek. Ezek sokkal stabilabbak az ionerővel szemben, mint a lecitinből származó liposzómák, ezen túlmenően a szénhidrogénlánc oxidációjával szemben is stabilabbak.
Fenti sajátosságaik alapján oxidációra érzékeny élelmiszerek, különösen nagy víztartalmú élelmiszerek antioxidánsaként használhatók. A hidrofil vagy nedves élelmiszerek antioxidánsokkal való kezelésénél probléma, hogy a hidrofób antioxidánsok, mint például butil-hidroxi-toluol, butil-hidroxi-anizol, tokoferol vagy aszkorbil-palmitát nem tudnak az élelmiszerek belsejébe hatolni, míg a vízoldható antioxidánsok, mint például aszkorbinsav olyan lassan diffundálnak, hogy a gyakorlatban nem alkalmazhatók.
Az élelmiszerek oxidációjának megakadályozására megfelelő módszer lehetne az is, hogy külső felületüket antioxidáns filmréteggel vonjuk be. Az eddig ismeretes antioxidánsokkal azonbán nem lehet folytonos filmet kialakítani, mivel a párolgó oldószer hatására a felületen kristályosodnak. Fenti okok következtében az antioxidáns hatás nem megfelelő.
Úgy találtuk, hogy a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek vizes közegben kitűnő antioxidánsok, mivel vízben lamellás folyékony kristályos fázist képeznek, ami a hidrofil élelmiszerek felületén bimolekuláris réteggé oszlik szét és így megfelelő antioxidáns fémréteggé alakul.
Lamellás fázis akkor alakul ki, ha a vizes közegben szabad savtartalom esetében a víztartalom 10 tömeg% felett van.
A találmány tárgyköréhez tartozik még élelmiszerek oxidációjának meggátlására szolgáló eljárás, amely abban áll, hogy az élelmiszereket egy olyan vizes diszperzióval kezeljük, a.nely az oxidáció meggátlásához elegendő mennyiségű (I) általános képletű vegyületeket vizes közegben tartalmaz, amely vizes közeg legalább 10 tömegé vizet tartalmaz a vizes diszperzió össztömegére vonatkoztatva.
A vizes diszperzióban az (I) általános képletű vegyületek mennyisége 0,01 — 1,0 tömeg%, előnyösen 0,05 - 0,5 tömeg%.
A találmány szerinti eljárással előállított (1) általános képletű vegyületek például a következő élelmiszerek oxidációja elleni védelemben használhatók: répafélék, és zsírtartalmú élelmiszerek, mint például sonka.
Az (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok, amelyek (l) általános képletében X jelentése metiléncsoport, és különösen előnyösek azok, amelyek képletében az X helyén lévő alkiléncsoport egy (IV) képletű izopropiléncsoport. Előnyös vegyület például a 6-Ó-fitanoil-L-aszkorbinsav.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű telített elágazóláncú vegyületek —20 °C hőmérséklet felett folyékonyak. Ez biztosítja a lamellás folyékony kristályos fázis kialakulását. Ezek a vegyületek előnyösebbek a megfelelő telített, de egyenesláncú vegyületeknél, és a megfelelő telítetlen vegyületeknél, mivel a telített egyenesláncú vegyületek 90 °C hőmérsékletig szilárd anyagok, és a telítetlen vegyületek — bár 0 °C felett folyékonyak — az oxidációval szemben nem stabilak.
Találmányunk szerinti eljárásokat és készítményeket a következő példákon keresztül mutatjuk be.
1. példa
3,52 g (20 mmól) L-aszkorbinsavhoz állandó keverés és 0 °űc-ra hűtés közben 20 ml koncentrált kénsavat (95 — 97 tömeg%, Merck) adagolunk. A beadagolás után az elegyet még 20 percen át szobahőmérsékleten kevertetjűk, majd 6,4 g (20,5 mmól) fitánsavat csepegtetünk hozzá. A fitánsavat fitolból állítjuk elő, a kettőskötés hidrogénezésével és az alkoholos hidroxilcsoport oxidációjával. A reakcióelegyet 3 óra eltelte után jégre öntjük, majd háromszor 30 ml dietil-éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres extraktumot
HU 198920 Β nátrium-szulfáton szárítjuk majd vákuum alkalmazásával bepároljuk. A maradékot kromatográfiás módszerrel (MN-Polyamide C6 töltetet és eluálőszerként kloroformot alkalmazva) tisztítjuk. 2,8 g (hozam: 38%) 6-O-fitanoil-L-aszkorbinsavat izolálunk, olajos anyag formájában. Az olajos anyagot nagy vákuum alkalmazásával szárítjuk. Üveges szilárd anyagot kapunk, aminek tisztasága 95% feletti.
Tömegspektrum (NH3): m/z: 488 ((M-NH4]); 470 (M + ó, 430; 330 ((Fitánsav + + NH4J + )
C-NMR spektrum (CDC13) 6 (ppm): 173,7(0 -V); 172,5(C —1); 152,3(C-3); 119,1(C —2); 76,1(C —4); 67,9(C —5); 63,9(C-6); 41,7 (C-2’); 39,4(C —14’); 37,5/37,3(C-4’, 6’, 10’, 12’); 32,8(C —T, 11’), 30,4(C —3); 38,0(C-15’); 24,8/ /24,5(C —5’, 9’, 13’); 22,7(C-16’, 15-Me); 19,7 (3’-, T-, ll’-Me).
2. példa
10x10x3 mm3 méretűre összevágott és blansírozott sárgarépát, 10 percre, 22 °C hőmérsékletű, 0,1 tömeg% 6-O-fitanoil-L-aszkorbinsavat tartalmazó desztillált vizes diszperzióba merítünk. Kontroll mintaként, ugyanilyen méretűre vágott sárgarépát, ugyanilyen körülmények között, antioxidánst nem tartalmazó vízbe merítünk. Ezután a sárgarépát megfagyasztjuk és fa10 gyasztva szárítjuk.
A száraz sárgarépa darabokat, amelyek víz aktivitása kisebb, mint 0,10, 37 eC-on zárt üvegedényben 18, 40, illetve 60 napig tároljuk és figyeljük szagának, illetve színének változását. Az oxidáció a szag változását és a karotin bomlása a szeletek fehéredését okozza.
A vizsgálatok eredményeit az I. táblázatban foglaljuk össze.
táblázat
Tárolási idő (nap) 18 40 60
Példa szerint kezelve szagtalan, nincs színváltozás enyhén szalma szagú nincs színváltozás szalma szagú, enyhe fehéredés
Kontroll szalmaszagú nincsenek fehér foltok erős szalma szag sok fehér folt erős szalmaszag erős fehéredés
180 nap elteltével az antioxidánssal kezelt termék karotinra jellemző színe még mindig megmaradt.
A vizsgáltati eredményekből látható, hogy a találmány szerinti eljárással kialakított film kés- 49 lelteti a fagyasztva szárított répa oxidatív bomlását.
3. példa
Friss sonkát 3 mm vastag szeletekre vágunk, 45 majd a szeleteket 0,1 tömeg% 6-O-fitonil-L-aszkorbinsavat tartalmazó desztillált vizes diszperzióba merítjük 1 percre, 1 °C hőmérsékleten. Kontroll vizsgálatként ugyanilyen méretű sonka szeleteket antioxidánst nem tartalmazó desztillált vízbe merítünk, az előzővel megegyező ideig és hőfokon.
A kezelt szeleteket megfagyasztjuk, majd műanyag tárolókba helyezzük és — 20 °C hőmérsékleten 3,40, illetve 160 napon át tároljuk.
Ezután a sonkaszeleteket egy fóliával borított serpenyőben, 5 ml víz hozzáadásával, 10 percen át, 150 ’C-on tartjuk.
A zsír oxidációja következtében keletkező rossz (avas) szagot érzékszervi úton regisztráljuk.
A vizsgálat eredményeit a II. táblázatben foglaljuk össze.
II. táblázat
Tárolási idő (nap) 3 40 160
Példa szerint kezelve nincs avas szag enyhe avas szag avas szag
Kontroll enyhe avas erős avas erős avas
szag szag szag
HU 198920 Β
A vizsgálati eredményekből látható, hogy a rétegképző antioxidánssal kezelt termék avasodása kiássuk.

Claims (4)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 5
    1. Eljárás (I) általános képletű észterszármazékok előállítására, a képletben
    X jelentése 1 — 3 szénatomos alkiléncsoport,
    Y jelentése (II) képletű L-aszkorbinsavból 10 származó csoport, azzal jellemezve, hogy L-aszkorbinsavat egy megfelelő savval, savas körülmények között észterezünk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás X helyében (IV) képletű izopropilén csoportot tartalmazó (1) általános képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy L-aszkorbinsavat fitánsawal észteresítünk.
  3. 3. Eljárás élelmiszerek oxidációjának meggátlására, azzal jellemezve, hogy az élelmiszert 3—25 *C hőmérsékleten, 0,5 —10 percre, 0,01 —1,0 tömeg%, az 1. igénypont szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületet tartalmazó vizes diszperzióba merítjük.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy élelmiszerként répafélét vagy sonkát alkalmazunk.
HU854556A 1984-11-29 1985-11-28 Process for producing surfactant ester derivatives and inhibiting oxidation of foods with aquous dispersions containing these ester derivatives HU198920B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP84114490A EP0182934B1 (en) 1984-11-29 1984-11-29 Surfactants

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT40397A HUT40397A (en) 1986-12-28
HU198920B true HU198920B (en) 1989-12-28

Family

ID=8192317

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU854556A HU198920B (en) 1984-11-29 1985-11-28 Process for producing surfactant ester derivatives and inhibiting oxidation of foods with aquous dispersions containing these ester derivatives

Country Status (21)

Country Link
US (2) US4745199A (hu)
EP (1) EP0182934B1 (hu)
JP (1) JPS61137874A (hu)
AR (1) AR244221A1 (hu)
AT (1) ATE35680T1 (hu)
AU (1) AU577419B2 (hu)
BR (1) BR8505965A (hu)
CA (1) CA1249836A (hu)
DE (1) DE3472676D1 (hu)
DK (1) DK160273C (hu)
ES (1) ES8606320A1 (hu)
GB (1) GB2167747B (hu)
HU (1) HU198920B (hu)
IN (1) IN166264B (hu)
MY (1) MY102760A (hu)
NO (1) NO168769C (hu)
NZ (1) NZ214129A (hu)
PH (1) PH22085A (hu)
PT (1) PT81568B (hu)
SG (1) SG29988G (hu)
ZA (1) ZA858542B (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0182934B1 (en) * 1984-11-29 1988-07-13 Frisco-Findus Ag Surfactants
NO161595C (no) * 1987-06-04 1989-09-06 Einar Haram Fremgangsmaate for konservering av fersk fisk.
FR2636629A1 (fr) * 1988-09-22 1990-03-23 Centre Nat Rech Scient Nouveaux esters adamantyles liposolubles de la vitamine c, leur procede de preparation et leurs applications
DE69120543T2 (de) * 1990-09-06 1997-01-09 Johnson & Son Inc S C Verfahren zur stabilisierung von liposomen sowie diese enthaltende mittel
WO2006043705A1 (ja) * 2004-10-19 2006-04-27 National Institute Of Advanced Industrial Scienceand Technology Ｉｉ型キュービック液晶組成物
CN111380990A (zh) * 2018-12-27 2020-07-07 成都平和安康医药科技有限公司 检测维生素c药物中维生素c及异维生素c含量的方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB585828A (en) * 1942-05-11 1947-02-26 Hoffmann La Roche Improvements in or relating to the production of monoesters of isoascorbic acid
US2454749A (en) * 1945-03-16 1948-11-23 Upjohn Co Lower alkyl esters of ascorbic acid
US2454748A (en) * 1945-08-02 1948-11-23 Upjohn Co Ascorbic acid tetraester preparation
US2995495A (en) * 1958-05-06 1961-08-08 Orma Istituto Terapeutico Roma Stable solution of vitamin alpha-ascorbic acid complex in alcohol and process of preparing said solutions
US3151127A (en) * 1963-09-17 1964-09-29 Int Latex Corp Tocopherol ascorbates
CH631451A5 (de) * 1976-10-05 1982-08-13 Univ Kansas State Verfahren zur herstellung von fettsaeureester der ascorbinsaeure.
CH635581A5 (en) * 1977-12-16 1983-04-15 Pfizer Process for the production of fatty acid esters in position 6 of erythorbic and ascorbic acids
JPS58222078A (ja) * 1982-06-17 1983-12-23 Santen Pharmaceut Co Ltd アスコルビン酸誘導体
EP0182934B1 (en) * 1984-11-29 1988-07-13 Frisco-Findus Ag Surfactants

Also Published As

Publication number Publication date
IN166264B (hu) 1990-04-07
EP0182934A1 (en) 1986-06-04
AU577419B2 (en) 1988-09-22
DK529185A (da) 1986-11-30
HUT40397A (en) 1986-12-28
GB2167747B (en) 1988-02-10
GB8528022D0 (en) 1985-12-18
AR244221A1 (es) 1993-10-29
NO854733L (no) 1986-05-30
DK160273C (da) 1991-07-29
PT81568B (pt) 1988-01-22
DK529185D0 (da) 1985-11-15
DE3472676D1 (en) 1988-08-18
DK160273B (da) 1991-02-18
PH22085A (en) 1988-05-20
NZ214129A (en) 1988-07-28
ES549353A0 (es) 1986-04-16
ATE35680T1 (de) 1988-07-15
CA1249836A (en) 1989-02-07
ES8606320A1 (es) 1986-04-16
US4745199A (en) 1988-05-17
ZA858542B (en) 1986-08-27
JPS61137874A (ja) 1986-06-25
AU4975285A (en) 1986-06-05
JPH0315953B2 (hu) 1991-03-04
GB2167747A (en) 1986-06-04
SG29988G (en) 1988-09-30
BR8505965A (pt) 1986-08-19
MY102760A (en) 1992-10-31
US4888133A (en) 1989-12-19
PT81568A (en) 1985-12-01
EP0182934B1 (en) 1988-07-13
NO168769B (no) 1991-12-23
NO168769C (no) 1992-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4390559A (en) Isoflavones and related compounds, methods of preparing and using and antioxidant compositions containing same
US4264509A (en) Isoflavones and related compounds, methods of preparing and using and antioxidant compositions containing same
US6846505B2 (en) Anti-oxidant
JPH06279430A (ja) ３−アシル化カテキン，その製造法および該物質を含有する抗酸化剤
US6066311A (en) Production and uses of caffeic acid and derivatives thereof
HU198920B (en) Process for producing surfactant ester derivatives and inhibiting oxidation of foods with aquous dispersions containing these ester derivatives
CA2406533C (en) 3-methoxybenzyl thiourea derivatives and lipid composition containing same
US4649206A (en) Lignan compound
EP1163248B1 (en) 1,5-anhydro-d-fructose substituted with a hydrophobic group for use as anti-oxidant and/or emulsifier
Kortenska et al. Kinetics of lipid oxidation in the presence of cinnamic acid derivatives
DE2616351A1 (de) Halogenderivate
US5364564A (en) Phosphatidyl chromanol derivative, the production method thereof, antioxidant and emulsifier
US6057366A (en) Method of treatment of cancer as well as method of inhibition of lactation in mammals
US4094999A (en) Antioxidant for foods
US2485640A (en) Stabilized glyceridic oil compositions and processes of preparing them
DE2515112A1 (de) Praeparate
KR100350428B1 (ko) 공역 리놀레인산 유도체 및 그의 합성방법
US3080279A (en) Method for preventing the growth of fungi in leathers, paints, foods and fabrics
EP1479370B1 (en) 3-Methoxybenzyl thiourea derivatives and improved lipid compositions containing same
US2966413A (en) Stabilization of fats and oils
US3240609A (en) Hydroxy naphthylmethylamino bis propionic acid derivatives as antioxidants for edible fats and oils
MXPA01009411A (en) Anti-oxidant
Wingerd Some factors affecting the stability of skin tissue fat
JPS63123362A (ja) 食品の品質改良剤

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee