DK159688B - Oploeselig baerer-bundet lever-uricase, fremgangsmaade til dens fremstilling og anvendelse - Google Patents

Oploeselig baerer-bundet lever-uricase, fremgangsmaade til dens fremstilling og anvendelse Download PDF

Info

Publication number
DK159688B
DK159688B DK296682A DK296682A DK159688B DK 159688 B DK159688 B DK 159688B DK 296682 A DK296682 A DK 296682A DK 296682 A DK296682 A DK 296682A DK 159688 B DK159688 B DK 159688B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
uricase
soluble
liver
carrier
enzyme
Prior art date
Application number
DK296682A
Other languages
English (en)
Other versions
DK296682A (da
DK159688C (da
Inventor
Manfred Gloger
Josef Heinle
Helmut Schlumberger
Original Assignee
Boehringer Mannheim Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Boehringer Mannheim Gmbh filed Critical Boehringer Mannheim Gmbh
Publication of DK296682A publication Critical patent/DK296682A/da
Publication of DK159688B publication Critical patent/DK159688B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK159688C publication Critical patent/DK159688C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12NMICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N11/00Carrier-bound or immobilised enzymes; Carrier-bound or immobilised microbial cells; Preparation thereof
    • C12N11/02Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier
    • C12N11/10Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier the carrier being a carbohydrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12NMICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N11/00Carrier-bound or immobilised enzymes; Carrier-bound or immobilised microbial cells; Preparation thereof
    • C12N11/02Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier
    • C12N11/08Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier the carrier being a synthetic polymer
    • C12N11/082Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier the carrier being a synthetic polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12QMEASURING OR TESTING PROCESSES INVOLVING ENZYMES, NUCLEIC ACIDS OR MICROORGANISMS; COMPOSITIONS OR TEST PAPERS THEREFOR; PROCESSES OF PREPARING SUCH COMPOSITIONS; CONDITION-RESPONSIVE CONTROL IN MICROBIOLOGICAL OR ENZYMOLOGICAL PROCESSES
    • C12Q1/00Measuring or testing processes involving enzymes, nucleic acids or microorganisms; Compositions therefor; Processes of preparing such compositions
    • C12Q1/62Measuring or testing processes involving enzymes, nucleic acids or microorganisms; Compositions therefor; Processes of preparing such compositions involving uric acid

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Enzymes And Modification Thereof (AREA)
  • Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Bakery Products And Manufacturing Methods Therefor (AREA)

Description

i
DK 159688 B
Opfindelsen angår en ved lave pH-værdier opløselig bærer-bundet lever uricase, en fremgangsmåde til dens fremstilling og dens anvendelse til bestemmelse af urinsyre.
Uricase er et enzym, der er vidt udbredt i dyreriget og 5 især forekommer i leveren hos dyr. Det katalyserer oxidationen af urinsyre i nærværelse af oxygen under dannelse af allantoin, H202 09 C02' efter følgende reaktionsligning: 2 h20 + urinsyre + 02 -> allantoin + H2°2 + C02* På grund af ovennævnte reaktion ville lever-uricase egne sig 10 godt til bestemmelse af urinsyre, idet et af reaktionsprodukterne, især H202, bestemmes efter hertil sædvanlige metoder. En væsentlig ulempe ved lever-uricasen ligger dog i, at enzymet kun er opløseligt ved forholdsvis høje pH-værdi-er, normalt mellem pH 9 og 11. Det er derfor vanskeligt at 15 koble den af lever-uricasen katalyserede reaktion med andre reaktioner, som f.eks. er nødvendige til enzymatisk bestemmelse af det dannede H202, da der hertil i reglen kræves omtrent neutrale pH-værdier.
Således er en af de almindeligste enzymatiske farveprøver 20 for uricase bestemmelsen via katalase og farvedannelse af formaldehyd, acetylacetone og ammoniak. pH-optimum for uricasereaktionen ligger mellem pH 9 og 10 og for katalasereaktionen mellem pH 4 og 9. Kondensationsreaktionen af formaldehyd, ammoniak og acetylacetone har imid-25 lertid sit maksimum ved pH 7. For at farvedannelses- reaktionen kan blive hastighedsbestemmende, og dermed også kinetiske målinger kan udføres, hvormed måleresultaterne foreligger efter meget kort tid, kræves en neutral pH-værdi.
2
DK 159688 B
Fra Clin.Chem. 24 (1978), 1813-1817 og 25 (1979), 1744-1748, kendes immobiliseret uricase til bestemmelse af urinsyre. Med immobiliseret uricase er man imidlertid begrænset til bestemmelse af urinsyre i gennemstrømnings-5 reaktoren. Til bestemmelse af urinsyre ved de sædvanlige fremgangsmåder med fotometer behøver man imidlertid et opløseligt enzym.
Der kendes ganske vist uricaser, som også er opløselige ved 10 neutral pH-værdi, men disse har dog måttet udvindes af mikroorganismer såsom Candida utilis eller Aspergillus flavus og er derfor væsentligt dyrere, hvilket begrænser deres anvendelighed stærkt til analytiske formål. Dette gælder også for en fra EP-A1-0012446 kendt sur uricase fra Streptomyces.
15 Det er derfor opfindelsens opgave at ændre det i og for sig let tilgængelige enzym fra lever, som f.eks. kan opløses fra svinelever ved pH-værdi over 9, på en sådan måde, at de ovenfor beskrevne ulemper fjernes, og enzymet også kan anvendes i neutralt eller surt medium.
20 Denne opgave løses ifølge opfindelsen med en lever-uricase, som er ejendommelig ved, at den foreligger covalent bundet til et vandopløseligt polysaccharid, polysyreanhydrid, poly= vinylpyrrolidon eller syreanhydrid som bærerstof og stadig er opløselig ved pH-værdier under 6.
DK 159688 B
3
Opfindelsen er baseret på den overraskende omstændighed, at en lever-uricase, som bindes til et vandopløseligt bærer-stof af den nævnte art, uden væsentlig ændring af dens øvrige egenskaber ikke blot er opløselig ved neutrale pH-5 værdier, men også udmærket opløselig i det sure område.
Præparater ifølge opfindelsen udmærker sig endog ved opløselighed ved pH-værdier mellem 1 og 11.
Desuden har det vist sig, at det ifølge opfindelsen modificerede enzym ikke blot er opløseligt ved pH-værdier ned 10 til 5,0, men også er aktivt, og f.eks. ved pH-værdi 7,0 stadig udviser ca. 40% af aktiviteten målt ved dens optimale pH-værdi på 9,5. Det egner sig derfor udmærket til bestemmelse af urinsyre, også i neutralt medium.
Naturlig lever-uricase går i almindelighed først i opløsning 15 ved pH-værdier på 9,5 og højere og udfælder igen af opløsningen ved pH-værdier under 9,0. I den ifølge opfindelsen modificerede form bevares opløseligheden dog ned til pH 1. Lever-uricasen ifølge opfindelsen kan på grund af denne egenskab let skelnes fra alle kendte uricaser. Det er desuden 20 bemærkelsesværdigt, at den modificerede lever-uricase ifølge opfindelsen bevarer sine immunologiske egenskaber uforandret og derfor også i den bærerbundne form kan erkendes immunologisk som lever-uricase og skelnes fra uricaser af anden op:>-rindelse.
25 Det er kendt, at egenskaberne af enzymer kan ændres ved bærerfiksering. Der er således beskrevet en forandring af aktiviteten, forskydning af pH-optimet, forandring af Michaelis-
DK 159688B
4 konstanten/ den specifikke aktivitet og stabiliteten af enzymer. Det har dog ikke været kendt, at ved binding til opløselige bærere kan opløselighedsegenskaberne af et enzym ændres så drastisk, som tilfældet er med produktet ifølge 5 den foreliggende opfindelse. Fra Enzyme 26, 49-53 (1981) er det kendt at binde en gær-uricase (fra Candida utilis) til polyethylenglycol, hvorved man får et opløseligt produkt, hvis immunologiske egenskaber er blevet undersøgt. Herved er der dog ikke berettet om nogen forandring af op-10 løseligheden.
Som opløselige bærerstoffer foretrækkes ifølge opfindelsen polysaccharider. især foretrækkes en vandcpLØselig dextran. Meget gode resultater er også blevet opnået med andre opløselige polysaccharider, f.eks. opløselig stivelse, sukker-15 arter eller syntetiske sukkerpolymere. Blandt sukkerarterne viste saccharideme, såsom saccharose, sig som særligt egnede. Også højmolekylære polymere af mono- og disaccharider, der fås f.eks. ved omsætning med epihalogenhydrin,har vist sig godt egnede og er indbefattet blandt polysacchariderne 20 inden for opfindelsens rammer.
De egnede bærerstoffer er dog ikke begrænset til polysaccha® rider, idet også syreanhydrider, polysyreanhydrider eller polyvinylpyrrolidon er egnede. Et eksempel på et egnet syreanhydrid er ravsyreanhydrid, og et eksempel på et poly® 25 anhydrid er en copolymer af methylvinylether med maleinsyre® anhydrid. Også ravsyreimidderivater har vist sig egnede.
Michaelis-konstanten KM og maksimalhastigheden V er no get ændret hos det ifølge opfindelsen modificerede enzym i sammenligning med den naturlige lever-uricase. Det har vist 30 sig, at denne ændring til en vis grad er afhængig af molekylvægten af bærerstoffet. Derved påvirkes K^-værdien næppe, medens V formindskes omvendt proportionalt med bærerens 5
DK 159688 B
molekylvægt. Især hvor det drejer sig om højmolekylære bærermaterialer såsom stivelse og dextran, skal molekylvægten være mindst 1.000.
Molekylvægten af den ifølge opfindelsen modificerede lever-5 uricase afhænger af molekylvægten af bærermaterialet. Således blev der for et med dextran T 40 modificeret enzym konstateret en molekylvægt mellem 180.000 og 200.000 Dalton, medens molekylvægten med dextran T 40 lå mellem 350.000 og 500.000 Dalton. Molekylvægtsbestemmelsen blev udført ved 10 gelkromatografi i citratstødpude ved pH 5,8. Molekylvægten af den naturlige lever-uricase kan ikke bestemmes under disse betingelser på grund af enzymets uopløselighed.
Michaelis-konstanten KM og maksimalhastigheden V ^ blev bestemt for naturlig uricase og for uricase bundet til de 15 to ovennævnte dextranbærermaterialer, og de fremkomne resultater var som følger: KM M ' JjakS. j. :· i M [U/mg protein] —6
Naturlig uricase 3,17 · 10 10,5
Uricase/dextran T 10 5,0 · 10~® 5,6 20 Uricase/dextran T 40 3,17 · 10 ® 3,7
Den modificerede lever-uricase ifølge opfindelsen kan ikke mere fældes med ammoniumsulfat, men fældes godt med acetone. Acetonefældningen er reversibel under bevarelse af aktiviteten. Den egner sig derfor især også til isolering af en-25 zymet ifølge opfindelsen.
Enzymets temperaturstabilitet ved højere temperaturer (60°C) er væsentligt bedre end hos det naturlige enzym. Medens sidstnævnte ved denne temperatur efter 200 minutter kun udviser 5% af begyndelsesaktiviteten, er aktiviteten af enzy-30 met ifølge opfindelsen til samme tidspunkt endnu 82%. Efter 6
DK 159688 B
250 minutter ved 60°C er det naturlige enzym inaktivt, men enzymet ifølge opfindelsen udviser endnu 79% af udgangsaktiviteten.
Fremstillingen af enzymet ved fremgangsmåden ifølge opfindel-5 sen er ejendommelig ved, at man omsætter uricasen i vandig opløsning med det opløste bærermateriale, som indeholder mindst én i vandig opløsning med grupper reaktionsdygtig gruppe ved pH 9 - 11.
Særligt gode resultater blev opnået med bærerstoffer, som 10 bærer OH-gruppen aktiveret med cyanogenbromid eller cyanur= syrechlorid. Koblingen sker hensigtsmæssigt ved temperaturer mellem 0°C og stuetemperatur, men der kan dog også anvendes højere eller lavere temperaturer. Fortrinsvis sker koblingen ved pH-værdier mellem 10,0 og 11,0.
15 Der kan dog også anvendes de andre for fagmanden velkendte metoder til enzymfiksering.
For at opnå et størst muligt aktivitetsudbytte har det vist sig fordelagtigt at vælge de molære forhold mellem enzym og bærermolekylet således, at kun en forholdsvis lille del af 20 NH^-grupperne i enzymet modificeres. Det gælder især med lavmolekylære bærermaterialer. De egnede mængdeforhold kan let konstateres ved forudgående forsøg med forskellige bærermængder på basis af de aktivitetsudbytter, som fås i hvert enkelt tilfælde.
25 Efter afslutning af koblingsreaktionen kan enzymet ifølge opfindelsen udfældes f.eks. ved tilsætning af acetone, og isoleres. Fortrinsvis bliver den fremkomne opløsning dog lyofiliseret, hensigtsmæssigt efter forudgående rensning ved dialyse. Ved frysetørringen tilsættes fortrinsvis stabili-30 seringsmidler, der sædvanligvis anvendes ved lyofilisering 7
DK 159688 B
af enzymer. Særligt egnede har vist sig som stabiliserende tilsætninger til lyofiliseringen saccharose og mannit, der kan benyttes hver for sig eller sammen.
Enzympræparater ifølge opfindelsen egner sig, som allerede 5 nævnt, udmærket til bestemmelse af urinsyre. Et hertil egnet reagens ifølge opfindelsen består derfor af opløselig lever-uricase ifølge opfindelsen, stødpude og et system til bestemmelse af H202, af allantoin eller af C02· Det er også muligt at måle oxygenoptagelsen, f.eks. med en oxygen-10 elektrode, som mål for den tilstedeværende urinsyremængde.
De følgende eksempler belyser opfindelsen nærmere.
EKSEMPEL· 1.
a) Fremstilling af enzymet.
5 g uricase (30 - 50 U/ml, 9-10 U/mg protein) 15 dialyseres ved 4°C over for 4x2 liter natriumcarbonat/na= triumbicarbonat-stødpude (0,1 M, pH 10,2). Derved fås en klar enzymopløsning.
b) Aktivering af dextran.
Opløselige dextraner fra firma Roth, Karlsruhe (gennemsnits-20 molekylvægt 10.000, 20.000, 40.000 og 500.000) aktiveres med bromcyan (Fa. Merck) ved pH 10,6.
Til dette formål opløses 30 g dextran i 3 liter vand og indstilles til pH 10,6 med 2N natronlud. Under omrøring tilsættes ialt 9 - 15 g bromcyan i 3 g-portioner i løbet af 25 40 minutter. pH-værdien holdes ved hjælp af en autotitra- tor på 10,6 ved tilsætning af 2 - 5n natronlud. Aktiveringsreaktionen er afsluttet, når der ikke mere forbruges natron- 4> 8
DK 159688 B
lud/ hvilket er tilfældet efter ca. 1 1/2 - 2 timer.
Der foreligger så en klar opløsning, hvis pH-værdi indstilles til 10,0 med 2N saltsyre. Den således aktiverede dex= tran dialyseres tilstrækkeligt over for vand i løbet af 5 2 timer ved 20°C.
c) Binding af uricasen.
Den fremstillede enzymopløsning a) bliver under kraftig omrøring forenet med den aktiverede dextranopløsning b). Det samlede rumfang er 3,1 - 3,2 liter, pH-værdien.10,1 - 10,3. 10 Der omrøres let i 16 timer ved 4°C eller stuetemperatur.
Efter denne tid er stadig ca. 80% af den oprindelige aktivitet til stede. Materialet har et klart udseende-.
d) Rensning af den modificerede uricase.
Den modificerede uricase dialyseres derefter over for 0,04M 15 natriumcitratstødpude, pH 5,8 (indeholdende 0,01% natrium= acid). Varighed ca. 3 timer. Derefter sættes 30 g saccha= rose og 45 g mannit til opløsningen, og man filtrerer klart. Opløsningen lyofiliseres så.
75% af den oprindelige aktivitet findes i lyofilisatet.
20 EKSEMPEL 2 - 12.
Fremgangsmåden i eksempel 1 blev gentaget under ændring af betingelserne og bærerstofferne. Betingelserne og resultaterne er vist i nedenstående tabeller.
Eksempel 2 3 4 5 € 9
DK 159688 B
Uricase (mg protein) 50 50 50 200 500
Uricase (aktiverede 360 360 360 1.800 5.000 5 enheder) Bærer: dextran: molvægt 40.000 40.000 40.000 40.000 40.000 andet - - - Vægtforhold, bærer: BrCN 2:1 2:1 2:1 2:1 2:1 10 Vægt forhold, bærer: protein 2:1 4:1 8:1 4:1 6:1 varighed: timer 16 16 16 3+13 16 temperatur °C 4° 4 4 35° 4° 4°
Stødpude til Kalium-phosphat, K-phosph., 0,04M
lyofilisat 0,07 M, pH 7,0 0,07 M citrat, pH 7,0 pH 5,8 15 Tilsætning ved Saccharose, lyofilisering - - - mannit
Udbytte, g lyofilisat 0,178 0,420 0,700 1,7
Eksempel 23456 2 0 Aktivitets udbytter: % efter fiksering 91 85 68 82 81 % efter lyofili- _ _ _ 77 sering
Spec, aktivitet (U/mg lyofilisat) 1,32 0,61 0,30 0,76 0,21 25 Stabilitet (restaktivitet; . - 33% 100% efter 3 uger ved 35°C)
Eksempel 78 9 10
DK 159688 B
Uricase (mg protein) 500 100 200
Uricase (aktivering i enheder) 5.000 720 1.800 5 Bærer: dextran: molvægt 20.000 --,% andet - Ficoll 70 Saccharose
Aktivering, bærer: BrCN 2:1 2:1 2:1
Binding, 10 bærer: protein 6:1 3:1 4:1 varighed, timer 16 16 16 temperatur °C 4 4 4 1) En rørsiikker-epichlorhydrin-ccpolymer W 70.000.
Eksempel 7 8 9 15 Stødpude til 0,04 M citrat, Kalium-phosphat-stødpude lyofilisering pH'5·,8 0,07 M, pH 7,0
Tilsætninger ved Saccharose lyofilisering Mannit
Udbytte, g lyofilisering - 0,7 1,0 20 Aktivitetsudbytter: % efter fiksering 70% 85% 43% % efter lyofilisering - - 36%
Spec, aktivitet (U/mg lyof ilisat) 0,21 0,73 0,68 25 Stabilitet (restaktivitet 100% - 51% efter 3 uger ved 35¾)
Eksempel 10 11 11
DK 159688 B
Uricase (mg protein) 10.000 100
Uricase (aktivering 100.000 900 i enheder) 5 Bærer, dextran: molvægt 40.000 40.000 andet
Aktivering, bærer: BrCN 2:1 5:1
Binding, 10 bærer: protein 4:1 6:1 varighed, timer 16 16 temperatur °C 4° 4°
Stødpude til 0,04 M citratstødpude, 0,04 M citratstødpude, lyofilisering pH 4,8 pH 5,8
Tilsætninger ved Raffinose + mannit Saccharose + mannit 15 lyofilisering
Udbytte, g lyofilisat 185
Aktivitetsu3fcytter: % efter fiksering 82 90 % efter lyofilisering 71,5 20 Spec, aktivitet (U/mg lyofilisat) 0,37
Stabilitet (restaktivitet 92% efter 3 uger ved 35¾)
Eksempel 12 12
DK 159688 B
Uricase (mg protein) 40.000
Uricase (aktivering 40.000 i enheder) 5 Bærer, dextran: molvægt 40.000 andet
Aktivering, bærer: BrCN 2:1 10 Binding, bærer: protein 6:1 varighed, timer 16 temperatur °C 25°
Stødpude til 0,04 M citrat, lyofilisering pH 5,8 15 Tilsætninger ved lyofilisering Saccharose + mannit
Udbytte, g lyofilisat 1,127
Aktivitetsudbytter: % efter fiksering 80 20 % efter lyofilisering 69
Spec, aktivitet (U/mg lyofilisat) 0,24
Stabilitet (restaktivitet ^00% efter 3 uger ved 25 350C) 13
DK 159688 B
EKSEMPEL· 13..
5 ml uricase i glycerin = 235 mg enzymprotein indføres i 45 ml vand, og i isbad tilsættes med et tidsmellemrum på 15 minutter 2 x 25 mg ravsyreanhydrid i fast form. pH-værdien holdes konstant på 9,8 ved tilsætning af 0,5N NaOH 5 ved hjælp af en titrator, indtil der ikke mere forbruges
NaOH. Materialet fortyndes så til 250 ml med vand, og der tilsættes yderligere 27 mg ravsyreanhydrid, og ved pH 9,8 titreres videre som i det foregående, indtil reaktionen ophører. Aktiviteten er stadig 44%.
10 Forholdet enzymprotein:ravsyreanhydrid = 3:1. Reaktionsblandingen indstilles derpå til pH 5,5 med 1M citronsyre.
Den forbliver klar.
Derefter sker dialyse over for 0,04M Na-citrat, pH 5,5, indeholdende 0,01% Na-azid. Den optrædende svage uklarhed 15 centrifugeres fra. Aktivitet 33%. Lyofilisering efter tilsætning af 1,2 g saccharose og 1,8 g mannit. Lyofilisat: Udbytte 3,7 g, specifik aktivitet 0,178 U/mg, intet aktivitetstab.
Stabilitet: 3 uger ved 4°c = 100% af udgangsaktiviteten, 20 3 uger ved 35°C= 85% af udgangsaktiviteten.
EKSEMPEL· 14.
1 ml uricase i glycerin = 20 mg enzymprotein indføres i 24 ml vand, og i et isbad tilsættes under omrøring 25 mg Gantrez AN 179 (copolymer af methylvinylether og maleinsyreanhydrid). 25 pH-værdien bliver med 0,ln NaOH og en titrator holdt på 9,8, og derefter tilsættes igen 25 ml vand.
Efter at reaktionen er ophørt, indstilles til pH 5,8 med 1M citronsyre. Reaktionsblandingen forbliver klar. Der findes 14
DK 159688 B
stadig 60% af udgangsaktiviteten. Stabilitet: aktiviteten i opløsningen falder efter 16 timer til 33%, efter 2 dage til 17%, og efter 4 dage til 12% af udgangsværdien.
EKSEMPEL 15.
5 Eksempel 14 gentages, men med kun 6 mg Gantrez AN 179. 16 ti mer efter genindstilling af pH-værdien til 5,8 findes der stadig 48%, efter 3 dage 38% af udgangsaktiviteten. Efter 16 timer kan der ses en uklarhed.
EKSEMPEL 16.
10 6 g dextran T 40 opløses i 40 ml vand og afkøles i isbad til
•J· Q
-0 C. Derefter opløses 600 mg cyanursyrechlorid (2,4,6-tri= chlor-l,3,5-triazin) i 10 ml dybkølet dimethylformamid og sættes så til reaktionsblandingen. pH-værdien bliver ved tilsætning af 0,5n NaOH indstillet til og holdt på 5,0.
15 Efter endt reaktion (ingen pH-ændring mere) renses den aktiverede dextran ved genudfældning tre gange med det dobbelte rumfangsoverskud af dybkølet acetone. Acetonebundfaldet opløses i isvand.
Den rensede dextran kan nu anvendes til proteinfiksering, 20 enten som opløsning eller som lyofilisat.
Med henblik på fiksering af uricasen bliver 1 g enzymprotein (som dialysat) i 0,025 M NaHC02/Na2C02“Stødpude, pH 10,2, og den aktiverede dextran (vandig opløsning) ført sammen og fyldt op til 300 ml med vand.
25 Derefter inkuberes ved stuetemperatur under omrøring i 16 timer.

Claims (8)

10 Patentkrav.
1. Opløselig bærer-bundet lever-uricase, kendetegnet ved, at den foreligger covalent blindet til et vandopløseligt polysaccharid, polysyreanhydrid, polyvinylpyrro-lidon eller syreanhydrid og stadig er opløselig ved pH- 15 værdier under 6.
2. Lever-uricase ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er opløselig ved pH-værdier mellem 1 og 11.
3. Lever-uricase ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det opløselige polysaccharid er en dextran.
4. Lever-uricase ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det opløselige polysaccharid er opløselig stivelse, saccharider, saccharose, højmolekylære polymerer af mono-og disaccharider. DK 159688 B
5 Nl^-grupper reaktionsdygtig gruppe, ved pH 9 - 11.
5. Fremgangsmåde til fremstilling af en lever-uricase ifølge krav 1-4, kendetegnet ved, at man omsætter uricasen i vandig opløsning med det opløste bærermateriale, som indeholder mindst én i vandig opløsning med
6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved, at man anvender et med bromcyan eller cyanurchlorid aktiveret polysaccharid som bærermateriale.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 5 eller 6, kendeteg-10 net ved, at man blander den fremkomne opløsning af den bærerbundne uricase med saccharose og/eller mannit og lyo-filiserer.
8. Anvendelse af en uricase ifølge krav 1-4 til bestemmelse af urinsyre.
DK296682A 1981-07-07 1982-07-01 Oploeselig baerer-bundet lever-uricase, fremgangsmaade til dens fremstilling og anvendelse DK159688C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3126759 1981-07-07
DE19813126759 DE3126759A1 (de) 1981-07-07 1981-07-07 Loesliche leber-uricase, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK296682A DK296682A (da) 1983-01-08
DK159688B true DK159688B (da) 1990-11-19
DK159688C DK159688C (da) 1991-04-15

Family

ID=6136304

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK296682A DK159688C (da) 1981-07-07 1982-07-01 Oploeselig baerer-bundet lever-uricase, fremgangsmaade til dens fremstilling og anvendelse

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4460683A (da)
EP (1) EP0069379B1 (da)
JP (1) JPS5841836B2 (da)
AT (1) ATE27967T1 (da)
DE (2) DE3126759A1 (da)
DK (1) DK159688C (da)
IE (1) IE53578B1 (da)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3515586A1 (de) * 1985-04-30 1986-11-06 Boehringer Mannheim Gmbh, 6800 Mannheim Stabilisiertes sarcosinoxidase-praeparat
DE3541186A1 (de) * 1985-11-21 1987-05-27 Boehringer Mannheim Gmbh Wasserloesliche, stabilisierte peroxidasederivate, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung zur bestimmung von wasserstoffperoxid
USD299556S (en) 1986-09-16 1989-01-24 Marshbanks, Inc. Electric candle
JPH0648982B2 (ja) * 1986-10-06 1994-06-29 株式会社日立製作所 アミラーゼの分離精製方法およびそれに用いる吸着剤およびその分離精製装置
JPS6467186A (en) * 1987-09-04 1989-03-13 Kanebo Ltd Modified superoxide dismutase
DE3888943T2 (de) * 1987-12-11 1994-10-13 Monsanto Co Verfahren zur Verkapselung.
JPH0269180A (ja) * 1988-09-02 1990-03-08 Daicel Chem Ind Ltd 高分子化酵素及びその製造方法
DE4011084A1 (de) * 1990-04-05 1991-10-10 Boehringer Mannheim Gmbh Saccharid-modifizierte, wasserloesliche proteine
FR2733914B1 (fr) * 1995-05-11 1997-08-01 Sanofi Sa Composition de liquide stable contenant de l'urate oxydase et composition lyophilisee pour sa preparation
US6541606B2 (en) 1997-12-31 2003-04-01 Altus Biologics Inc. Stabilized protein crystals formulations containing them and methods of making them
US6451572B1 (en) 1998-06-25 2002-09-17 Cornell Research Foundation, Inc. Overexpression of phytase genes in yeast systems
US6783965B1 (en) * 2000-02-10 2004-08-31 Mountain View Pharmaceuticals, Inc. Aggregate-free urate oxidase for preparation of non-immunogenic polymer conjugates
EP2277998B1 (en) 1998-08-06 2016-04-20 Duke University Urate oxidase
CA2338665C (en) 1998-08-06 2011-01-18 Mountain View Pharmaceuticals, Inc. Peg-urate oxidase conjugates and use thereof
US20060188971A1 (en) * 1998-08-06 2006-08-24 Duke University Urate oxidase
BR0009516B1 (pt) * 1999-03-31 2013-09-10 vetor recombinante e célula hospedeira microbiana.
US6841370B1 (en) 1999-11-18 2005-01-11 Cornell Research Foundation, Inc. Site-directed mutagenesis of Escherichia coli phytase
US6913915B2 (en) * 2001-08-02 2005-07-05 Phoenix Pharmacologics, Inc. PEG-modified uricase
EP1450627B1 (en) * 2001-10-31 2012-09-05 Phytex, Llc Use of phytase containing animal food
EP1604008B1 (en) * 2002-09-13 2010-12-22 Cornell Research Foundation, Inc. Using mutations to improve aspergillus phytases
WO2008051178A2 (en) * 2006-04-12 2008-05-02 Savient Pharmaceuticals, Inc. Purification of proteins with cationic surfactant
US8148123B2 (en) * 2005-04-11 2012-04-03 Savient Pharmaceuticals, Inc. Methods for lowering elevated uric acid levels using intravenous injections of PEG-uricase
US20080159976A1 (en) * 2005-04-11 2008-07-03 Jacob Hartman Methods for lowering elevated uric acid levels using intravenous injections of PEG-uricase
US8188224B2 (en) 2005-04-11 2012-05-29 Savient Pharmaceuticals, Inc. Variant forms of urate oxidase and use thereof
US7811800B2 (en) 2005-04-11 2010-10-12 Savient Pharmaceuticals, Inc. Variant form of urate oxidase and use thereof
JP2008545665A (ja) * 2005-05-23 2008-12-18 ユニベルシテ ドゥ ジュネーブ 高体温による処置のための注入可能な超常磁性ナノ粒子および高体温インプラントを形成するための使用
US7919297B2 (en) 2006-02-21 2011-04-05 Cornell Research Foundation, Inc. Mutants of Aspergillus niger PhyA phytase and Aspergillus fumigatus phytase
US8540984B2 (en) * 2006-08-03 2013-09-24 Cornell Research Foundation, Inc. Phytases with improved thermal stability
US8192734B2 (en) 2007-07-09 2012-06-05 Cornell University Compositions and methods for bone strengthening
US20110171268A1 (en) * 2008-03-24 2011-07-14 Althea Technologies, Inc. Uricase compositions and methods of use
EP4635567A3 (en) 2009-06-25 2025-12-03 Horizon Therapeutics USA, Inc. Methods and kits for preventing infusion reaction risk and antibody-mediated loss of response by monitoring serum uric acid during pegylated uricase therapy
CN110234340A (zh) 2016-11-11 2019-09-13 好利恩风湿病制药有限责任公司 泼尼松和尿酸酶分子的组合疗法及其用途
US20200237881A1 (en) 2019-01-30 2020-07-30 Horizon Pharma Rheumatology Llc Reducing immunogenicity to pegloticase
US12121566B2 (en) 2019-01-30 2024-10-22 Horizon Therapeutics Usa, Inc. Methods for treating gout
CN115011586B (zh) * 2022-07-22 2024-07-23 江苏恰瑞生物科技有限公司 一种提高固定化尿酸酶酶活力的方法
US12269875B2 (en) 2023-08-03 2025-04-08 Jeff R. Peterson Gout flare prevention methods using IL-1BETA blockers

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3625827A (en) * 1968-09-27 1971-12-07 Monsanto Co Water-soluble polymer-enzyme products
JPS6031472B2 (ja) * 1978-12-14 1985-07-22 協和醗酵工業株式会社 酸性ウリカ−ゼ
JPS55135590A (en) * 1979-04-05 1980-10-22 Mihama Hisaharu Modified asparaginase and uricase and their preparation

Also Published As

Publication number Publication date
DE3276637D1 (en) 1987-07-30
JPS5816680A (ja) 1983-01-31
EP0069379A3 (en) 1984-10-17
DE3126759A1 (de) 1983-01-27
US4460683A (en) 1984-07-17
JPS5841836B2 (ja) 1983-09-14
DK296682A (da) 1983-01-08
EP0069379B1 (de) 1987-06-24
DK159688C (da) 1991-04-15
IE821510L (en) 1983-01-07
ATE27967T1 (de) 1987-07-15
IE53578B1 (en) 1988-12-21
EP0069379A2 (de) 1983-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK159688B (da) Oploeselig baerer-bundet lever-uricase, fremgangsmaade til dens fremstilling og anvendelse
Graves et al. 15 α-Glucan phosphorylases–Chemical and physical basis of catalysis and regulation
US4910135A (en) Water-soluble peroxidase derivatives
Brandt et al. Covalent attachment of proteins to polysaccharide carriers by means of benzoquinone
Tracey Chitinase in some Basidiomycetes
US3625827A (en) Water-soluble polymer-enzyme products
Tarentino et al. The purification and properties of a β-aspartyl N-acetylglucosylamine amidohydrolase from hen oviduct
US4950609A (en) Stabilized sarcosine oxidase preparation
DE4011084A1 (de) Saccharid-modifizierte, wasserloesliche proteine
Elyakova et al. Isolation and certain properties of alginate lyase VI from the mollusk Littorina sp
US3278392A (en) Water insoluble enzymes
US3794563A (en) Preparation of immobilized enzymes
Inouye et al. Interactions between Streptomyces subtilisin inhibitor (SSI) and α-chymotrypsin
Barker et al. 591. The enzymic synthesis and degradation of starch. Part VIII. The use of mixtures of P-and Q-enzymes in the synthesis of starch-type polysaccharides
US3679661A (en) Preparation of water-soluble,dyed substrates for amylase assay
EP0128975B1 (en) Biologically active conjugates and their preparation and use
Germain et al. Relation between stabilization and rigidification of the three‐dimensional structure of an enzyme
Poerio et al. A comparison of potato and vertebrate lactate dehydrogenases
US3741871A (en) Preparation of immobilized enzymes
US3833555A (en) Polysaccharide cyclic carbamate containing compounds
Kleppe et al. Purification and Characterization of the Lytic Enzyme N‐Acetylmuramyl‐l‐alanine Amidase of Bacteriophage T7
Givol Inactivation of glyceraldehyde-3-phosphate dehydrogenase by a bifunctional reagent
Gemeiner et al. Preparation of p-aminobenzyl cellulose and its utilization for immobilization of enzymes
US4879221A (en) Process for determination of γ-GTP activity
US3753857A (en) Phosphate modified proteinasealtered starch