DK158697B - Anvendelse af acaricide midler til bekaempelse af mideinfektioner ved behandling af overvintrende mideaeg - Google Patents

Description

DK 158697B

Opfindelsen angår en anvendelse af acaricide midler af den i krav 1 angivne art.

De her omhandlede acaricide midler er i det væsentlige kendt per se fra DK patent nr. 154500 og IT patentansøg-5 ning nr. 26205 A/80 og 21003 A/80.

Ved evaluering af den acaricide aktivitet af en forbindelse, der er aktiv mod mideæg, må man sondre mellem den ovicide aktivitet mod sommeræggene og den ovicide aktivitet mod de overvintrende æg.

10 Faktisk overvintrer nogle midearter i æggestadiet, og disse overvintrende æg er mindre følsomme overfor pesticider end sommeræg. Dette skyldes det hvilende stadium i forbindelse med det embryonale liv samt den batriere, som vinteræggets chorion, der er mere resistent end sommer-15 æggenes chorion, frembyder mod pentrationen af det aktive stof.

Man kender forskellige acaricide forbindelser, hvoraf nogle er aktive mod miders sommeræg, og hvoraf andre er aktive mod pupper eller voksne mider. På grund af de særlige 20 karakteristika af de overvintrende æg af mider viser stør stedelen af de kendte acaricide forbindelser sig imidlertid at være inaktive hvad angår denne art af æg. De forbindelser, om hvilke det vides, at de har en vis aktivitet mod overvintrende æg af mider, er dog kun 25 partielt aktive og udelukkende i det meget korte tidsrum, der ligger tæt på æggenes udklækning. Vinterkontrollen med mider gennemføres sædvanligvis ved at anvende formuleringer af phosphorsyreestere (især Parathion) i mineralolier. Heller ikke i dette tilfælde er effektiviteten 30 af sådanne formuleringer fuldstændig, og den opnås kun ved at behandle samtidigt med æggenes udklækning.

I det korte tidsrum, i hvilket en sådan behandling kan 2

DK 158697B

være nyttig, foreligger der ofte ugunstige meteorologiske tilstande. En behandling, der går forud for den før angivne periode, viser sig at være lidet effektiv på vinteræg, fordi de - som før anført - er særligt resistente over-5 for penetration af pesticidet. På den anden side kan en forsinket behandling frembringe sådanne fænomener som phytotoxicitet, fordi planterne i det fremskredne vegetative stade er følsomme overfor mange mineralolier.

Tilgængeligheden af specifikke produkter, der er aktive 10 mod overvintrende æg, ville muliggøre, at man gennemfør te behandlinger udelukkende om vinteren, hvorved man ville eliminere de før angivne vanskeligheder, hvilket samtidigt ville frembyde den fordel, at man ikke ville beskadige talrige insektarter, der er nyttige til kontrol af 15 mider (rovinsekter). Fra et praktisk synspunkt kan det desuden anføres, at muligheden for at beskytte afgrøderne mod mideangreb om vinteren, dvs. i et tidsrum, i hvilket arbejdet på gården er begrænset, repræsenterer en yderligere, utvivlsom fordel.

20 så vidt ansøgeren ved, foreligger der ingen specifikke acaricide forbindelser på markedet, som er effektivt aktive mod de overvintrende æg af mider.

I IT-patentansøgning nr. 21003 A/80 og nr. 26205 A/80 har man beskrevet hydroquinon-diethere, der alle svarer 25 til følgende generelle formel: R - °'(o)-0-<CH2)m-X-'CH2)n-V (I> hvori :.

R repræsenterer enten C^-C^ alkyl eller C^-C^ alkenyl; X repræsenterer et oxygenatom, en -CH=CH- eller en -C=C- gruppe; 30 m og n (ens eller indbyrdes forskellige) repræsenterer et positivt, helt tal fra 1 til 4; 3

DK 158697B

Y repræsenterer en OH eller SH gruppe, en -O-R^ eller 1 2 -S-R gruppe eller en -0-C-R gruppe

II

0 hvori: R^ repræsenterer et C^-C^ alkyl, alkenyl eller alkynyl, mens R^ repræsenterer et C^-C^ 3 alkyl, C^-C^ cycloalkyl eller phenyl.

Forbindelserne med formel (I), der er beskrevet i de før angivne, italienske patentansøgninger, udviser acari-cide aktiviteter, der er effektive både mod voksne mider og mod deres sommeræg.

10 Disse forbindelser er desuden i besiddelse af en praktisk talt negligerbar toxicitet overfor varmblodede dyr og fisk, og de udviser selv i kraftige doser overhovedet ingen phytotoxicitet overfor de mest forskelligartede agrikulturelle afgrøder.

15 Det er opfindelsens formål at angive en anvendelse af forbindelser til bekæmpelse af mideinfektioner ved behandling af de overvintrende æg af mider, hvorved bekæmpelsen er mere effektiv, end det hidtil har været muligt.

20 Anvendelsen ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i krav 1 angivne.

Det har således ifølge opfindelsen overraskende vist sig, at visse midler, der er kendt per se, udviser en fuldt tilfredsstillende acaricid aktivitet mod overvin-25 trende mideæg, som man hidtil har anset for at være yderst resistente mod acaricider.

Man kender ganske vist fra US patentskrift nr. 4061683 diphenyletherderivater til kontrol af individer af ordenen acarina. Undersøgelsen af de fra dette US patent- 4

DK 158697B

skrift kendte forbindelser var dog begrænset til behandling af larver eller pupper, idet der intet er beskrevet om anvendelsen af disse kendte forbindelser til bekæmpelse af overvintrende mideæg. Der kan i øvrigt 5 henvises til, at der i den senere i denne beskrivelse anførte tabel 2 er anført en sammenligning mellem en forbindelse fra US patentskriftet (vist som forbindelse A) og nogle af de forbindelser, der ligger indenfor opfindelsens omfang.

10 Det har altså ifølge opfindelsen vist sig, at nogle af forbindelserne med formel I har en særligt høj acaricid aktivitet mod de overvintrende æg af mider. Disse forbindelser kan samles under den i krav 1 angivne begrænsende formel (II).

15 I henhold til opfindelsen tilvejebringes der således en fremgangsmåde til bekæmpelse af mideangreb på nytteplanter, ved hvilken fremgangsmåde man behandler overvintrende (hibernale) æg af mider med forbindelser med formel II, enten som sådanne eller i form af passende midler.

20 Effektiviteten af forbindelserne med formel II mod over vintrende æg e.r tilfredsstillende til praktisk anvendelse på det agrikulturelle område. Faktisk har forbindelserne med formel II en høj acaricid aktivitet mod de overvintrende æg, selv ved ret lave doseringer.

25 Når disse forbindelser påføres på den korrekte måde, således at de kan kontakte alle mideæggene, udøver de en praktisk talt fuldstændig acaricid virkning, og som følge deraf forbliver planterne i en ikke inficeret tilstand i et langt tidsrum (endog i 2 måneder efter 30 den periode, i hvilken æggene ellers ville udklækkes), hvilket muliggør, at man kan udskyde behandlingerne mod de voksne mider, hvilket i betydeligt omfang kan

DK 158697 B

5 foreligge senere som følge af andre infektioner af en anden oprindelse.

De kendte produkter, der anvendes mod vinteræggene af mider (f.eks. mineralolier, hvortil der er tilsat phos-5 phorsyreestere), har ved siden af, at de udviser de før angivne anvendelsesmæssige ulemper, ikke nogen fuldstændig aktivitet, og det er således for at opnå de samme resultater nødvendigt at udføre mindst yderligere to forårsbehandlinger med acaricide produkter.

10 Med henblik på praktiske anvendelser i landbruget anven des forbindelserne med formel II i form af passende blandinger med det hovedsagelige formål at opnå den bedst mulige fordeling af produktet, således at man når alle mideæggene, der ofte foreligger på plantedele, 15 som vanskeligt kan nås.

De ovenfor angivne midler kan ved siden af en eller flere af forbindelserne med formel II som aktiv bestanddel indeholde et indifferent bærestof og et overfladeaktivt middel.

20 Valget af bæremediet (bæreren) og af additiverne afhænger af typen af den nødvendige formulering.

Passende formuleringer er de emulgerbare koncentrater der består af den aktive bestanddel, af et flydende bæremedium, såsom et organisk opløsningsmiddel, og af 25 overfladeaktive midler. Eksempler på organiske opløsnings midler, der kan anvendes i de ovenfor angivne blandinger, er aromatiske eller alkylaromatiske carbonhydrider, såsom xylen eller andre kommercielle blandinger af alkylaromatiske carbonhydrider, alkoholer såsom butyl- eller 30 isoamylalkohol, ketoner, såsom ethyl-amy1-keton eller cyclohexanon. · 6

DK 158697B

Eksempler på overfladeaktive midler, der kan anvendes i de ovenfor angivne blandinger, er alkylbenzensulfona-ter, polyoxyethylerede alkylphenoler, polyoxyethylerede vegetabilske olier, glycerider af polyoxyethylerede 5 fede syrer, polyoxyethylerede sorbitan-oleater eller blandinger deraf.

I de ovenfor angivne blandinger kan bestanddelene foreligge i følgende mængder: A - aktiv bestanddel (forbindelse med formel II) 0,5-50 vægt-% 10 B - organisk opløsningsmiddel 30-80 vægt-% C - overfladeaktivt middel 0,5-20 vægt-%

Det er kendt, at mineralolier udviser en vis aktivitet mod de overvintrende æg af mider. En sådan aktivitet, der dog ikke er særligt udtalt, hidrører i det væsentli-i5 ge fra en aktivitet af fysisk karakter, fordi de angivne olier kan dække mideæggene med en meget tynd film, hvorved man forhindrer udvekslinger af gasformige bestanddele, således at man endog ofte forårsager den uudviklede mides død.

20

Det er således muligt, at man til de ovenfor beskrevne blandinger også kan tilsætte mineralolier, der har funktion som bæremedium, men som samtidigt også fungerer som aktivt stof: 25

De pass.ende mineralolier er de kommercielle olier, der har et indhold af ikke sulfonerede stoffer, som er større end eller lig 80%. De opløsningsmidler og de overfladeaktive stoffer, som kan anvendes, er dem, der er 30 anført i det foregående.

I disse blandinger kan bestanddelene være til stede i følgende mængder:

DK 158697 B

7 A - forbindelse med formel II 0,5 - 30 vægt-% B-mineralolie 40 - 80 vægt-% C - organisk opløsningsmiddel 5 - 30 vægt-% D - overfladeaktivt middel 0,5 - 20 vægt-% ^ Det er i alle tilfælde, hvor en speciel situation skulle kræve det, muligt til de blandinger eller de formuleringer, som anvendelsen ifølge opfindelsen er rettet på, også at tilsætte andre aktive stoffer, der'er anvendelige til vinterkontrol af andre planteinfektioner og -sygdomme.

10 Disse aktive stoffer kan omfatte insekticider, men fremfor alt fungicider.

De midearter, der på effektiv måde kan kontrolleres i det stadium, der svarer til overvintrende æg, ved den anvendelse, som opfindelsen er rettet pa, hører især til 15 familien Tetranychidae, slægterne Panonychus, Bryobia og Oligonychus.

Blandt disse arter er den vigtigste hvad angår udbredelsen af de skader, der påføres på planterne og hvad angår den vide udbredelse i alle tempererede områder, Panonychus 20 ulmi, som næsten overalt udviser et højt resistensniveau overfor de forskellige pesticider på grund af det intensive kemiske angreb, som denne art systematisk er udsat for.

Den mængde aktivt stof, som skal fordeles for at sikre en 25 effektiv virkning mod de overvintrende æg af mider, kan variere i afhængighed af forskellige faktorer. Sædvanligvis er mængder mellem 0,1 og 3 kg/ha helt tilfredsstillende .

Fremstillingen af de midler, som anvendelsen ifølge op-30 findelsen er rettet på, kræver ikke nogen særlig metode.

8

DK 158697B

Den aktive bestanddel (forbindelsen med formel II), opløsningsmidlet og det overfladeaktive middel sammenblandes uden nogen foretrukken rækkefølge ved stuetemperatur. Til denne blanding tilblandes mineralolien, 5 hvis det er nødvendigt.

For bedre at illustrere opfindelsen er der i det følgende angivet nogle eksempler.

EKSEMPEL 1

Fremstilling af acaricide blandinger 10 Repræsentative eksempler på acaricide blandinger er rapporteret i den følgende tabel 1.

For at simplificere omfanget af tabel 1 har man anvendt følgende forkortelser.

a.i. = aktiv bestanddel; de følgende forbindelser med for-15 mel II har været anvendt som aktiv bestanddel:

DK 158697 B

9 1) ch3-(ch2)9.0-(o). o-ch2-ch2-ch2-c = c-ch2-o-ch3 2) ch3-(ch2)i0-oh(o)-*0-ch2-ch2-.ch2-c=c-ch2-0-ch3 3) ch3- (ch2 ) 7-0-<g>- o-ch2-ch2-ch2-c= c-ch2-o-ch-ch3 4) ch3-( ch2 ) o-ch2-ch2-ch2-c = c-ch2-o-ch3 5) ch3-(ch2)7-0-^o)- o-ch2-ch2-ch2-c = c-ch2-o-ch2-ch3 6) ch3-(ch2)9-o-^O^o-ch2-ch2-ch2-c = c-ch2-oh 7) ch3-(ch2)9-0-^O^0-ch2-ch2-ch2-c=c-ch2-0-c-^ o 8) ch3-(ch2)9-o-^^)-o-ch2-ch2-ch2-c=c-ch2-o-c-ch3 o 9) ch3-(ch2 ) 9-o^O>- o-ch2-ch2-ch2-c= c-ch2-o-c-ch( ch3 ) 2 o 10) ch3-(ch2)9-o.^q^o--ch2-ch2-ch2^chc-ch2-o-ch2-ch=ch2 10

DK 158697B

Opløsningsmidler

Sol 1 = xylen, kommercielt tilgængelige blandinger er an vendt

Sol 2 = isobutylalkohol 5 Sol 3 = cyclohexanon.

Mineralolier MO 1 = Mineralolie med et indhold af ikke sulfonerbare stoffer på 905o eller derover M0 2 = Mineralolie med et indhold af ikke sulfonerbare 10 stoffer på 805o eller derover.

Overfladeaktive midler

Sur 1 = Blanding af polyoxyethyleret nonyl-phenyl (7 mol ethylenoxid per mol substrat), polyoxyethyleret sorbitan-oleat (20 mol ethylenoxid per mol sub-15 strat) og calcium-dodecylbenzensulfonat i for holdet 4,9 : 2,1 : 3.

Sur 2 = Blanding af polyoxyethyleret nonylphenyl (7 ETO) og sorbitan-oleat (20 ETO) i forholdet 5 : 3.

Sur 3 = Blanding af polyoxyethyleret nonylphenol (7 ETO) 20 og sorbitan-oleat (20 ETO) i forholdet 7 : 3.

11

DK 158697B

iA ιΑ n Λ

. ON CM O I ON I I I CO I

Λ-N CO

CO •H

ro ------ ro

JO

-p 00 O LA I LA I I 1 I O

CJI CM Mf CM ή 83 >_____ »ro α

|"~ la I O i— '1 I I CO I

iH CO

ω XI_______ _______- 4-1 c ....

ω

CJ NO LA O I t— I I I 00 I

o CO

p CL_____ ε o ro . la Q . i. i oii oii (4 LA Ή -P c ____ >, O----- p c

4J *H

X X <j- O I I OII OII

ro C rH CO Ή ro P i—i_______ ω □□

-P

c

<D hA O I I I I O O I I

c CM r~~ Ή o

Cl E , o

CM O II IOI OII

lp cvl ' I— <—I

ro P — ω

X

Qi rHOII Oil OII

C CM I'' Ή æ ε

P

ro

O

c

•H

X

c ro i—!

X P

ro φ 4J •'-n

X C o? o? o? o? u? o5 oS o? SS

r—i -H ro ^ ^ w P--WNP

ro c _1 *H O ι-H CM ΙΆ r-H CM ΙΆ

UJ P CL · H CM

m cd ε *H ·—I1—I 1—IPPP

< ro o .00 000 rororo P- < n^ ro s: 2: coocn cncoo 12

DK 158697B

De blandinger, der er rapporteret i tabel 1, er fremstillet ved simpelt hen at blande bestanddelene ved stuetemperatur. Blandingerne indeholdende mineralolier er blevet fremstillet ved at blande olien med blandingen 5 af de andre bestanddele.

EKSEMPEL 2

Bestemmelse af den acaricide aktivitet på vinteræg af Pa-nonychus ulmi.

Kviste, der er kraftigt inficeret med P. ulmi, er blevet 10 afskåret om efteråret fra æbletræer, der er fremdrevet i en frugthave, der er naturligt inficeret med mider.

Kvistene er derpå blevet holdt i det fri under naturlige betingelser.

Idet man arbejdede i et uopvarmet milieu, udskar man i 15 løbet af vinteren fra kvistene små dele, på hvilke til stedeværelsen af æg var særligt koncentreret, og for hver af disse deles vedkommende talte man antallet af æg, som udviste tydelig vitalitet, idet man fjernede alle de beskadigede æg og de æg, hvis udklækningsstatus var uvis.

20 Med hver af de forbindelser, som blev undersøgt, frem stillede man passende blandinger og formuleringer, og med hver af dem behandlede man ved sprøjtning tyve kvistdele, på hvilke der forelå ialt 800-1000 æg.

Efter tørring blev kvistdelene holdt i det fri under en 25 overdækning i naturlige omgivelser, indtil afslutningen af prøven.

Resultaterne blev bedømt adskillige dage efter afslutningen af udklækningen af æggene i blindprøven (portio- 13

DK 158697B

ner af inficerede kviste, der kun var behandlet med en hydroacetonisk opløsning [jvf. note b til tabel 2] og et overfladeaktivt middel) ved at tælle de ikke udklækkede æg i sammenligning med de æg, der var tilstede før behandlingen, og ved at tage de ikke udklækkede 5 æg i blindprøven i betragtning.

Ved at følge den samme metode har man også behandlet inficerede kvistdele med et kommercielt middel, der indeholder Parathion i mineralolie.

I den følgende tabel 2 har man rapporteret de viste 10 aktivitetsdata mod vinteræg af Panonychus ulmi af nogle midler, der anvendes ifølge opfindelsen og af nogle kendte midler.

På grund af, at et vist antal mideæg, både i forsøget og i blindprøven, kan ændres eller mangle af naturlige, ikke 15 definerede grunde, har man udtrykt resultaterne i form af aktivitetsklasser i stedet for procentiske værdier, hvilke ikke ville være velegnet hvad angår den praktiske karakter af forsøget, på følgende måde: ++++ = praktisk talt fuldstændig acaricid aktivitet 20 +++ = høj aktivitet ++ = partiel aktivitet + = negligerbar eller nogen aktivitet På basis af de i tabel 2 angivne værdier kan det ses, at midlerne, der anvendes ifølge opfindelsen udviser 25 en høj aktivitet mod vinteræg af mider.

Denne aktivitet er høj, selv når de undersøges i form af simple hydroacetoniske opløsninger, og den bliver praktisk talt fuldstændig, når de anvendes i form af egentlige formuleringer, uafhængigt af tilstedeværelsen 30 af en mineralolie.

DK 158697B

14 TABEL 2

Acaricid aktivitet mod P. ulmi vinteræg.

Aktiv Formulering Dosis a.i. Acaricid bestand- (%) [% min. aktivitet del (a.i.) olie] ·

Forbindelse Hydroacetonisk 0,05 ++++ nr. 1 opløsning 0,01 +++ EC 20 0,05 ++++ 0,01 ++++ EC 20 + mineral- 0,01 [2] ++++ olie

Forbindelse Hydroacetonisk 0,05 +++ nr. 2 opløsning 0,01 ++

Forbindelse EC 20 0,05 ++++ nr. 6 0,01 ++++ EC 20 + mineral- 0,01 [2] ++++ olie

Forbindelse EC 20 0,05 ++++ nr. 9 0,01 ++++ EC 20 + mineral- 0,01 [2] ++++ olie

Forbindelse EC 20 0,05 ++++ nr. 10 0,01 ++++ EC 20 + mineral- 0,01 [2] ++++ olie

Forbindelse EC 20 0,05 + A (ref.) 0,01 + EC 20 + mineral- 0,01 [2] ++ olie

Parathion i Kommerciel formule- 0,06 [0,96] ++ mineralolie ring

Mineralolie - [2] _ ++

DK 158697 B

15

Noter til tabel 2 (a) aktive bestanddele:

Midlerne indeholdende forbindelserne 1, 2, 6, 9 og 10 er blevet identificeret ved deres formel i eksempel 1; forbindelse A er en referenceforbindelse med formlen: (°y° -<o)-o-ch2-ch2-ch2-c5ch (a> i henhold til USA patent nr. 4 061 683;

Parathion er det generiske navn for forbindelsen 0,0-diethyl-O-p-nitrophenyl-phosphorothioat.

Mineralolie^ er en mineralolie med et indhold af ikke-sulfonerbare stoffer over 80¾. En emulsion af mineralolie (80 vægt-?i) i vand blev anvendt ved forsøgene.

(b) EC 20 betyder et emulgerbart koncentrat (20 vægt-5o) af aktiv bestanddel; EC 20 + mineralolie er en blanding fremstillet i behandlingsøjeblikket.

Hydroacetonisk opløsning er en opløsning eller dispersion af den aktive bestanddel i en vand-acetone blanding (acetone 10 vægt-?o).

Lignende gode resultater er opnået ved at anvende blandinger ifølge eksempel 1 og indeholdende de andre aktive forbindelser med formel II opført i eksempel 1, både med mineralolie og uden.

Claims (11)

1. Anvendelse af acaricide midler, der som aktiv bestanddel indeholder en eller flere hydroquinon-diethere med formlen: R‘ o-ch2-ch2-cVc = C-CH2-0-R" (11) f 5 hvori R' repræsenterer Cg-C^ alkyl; R" repræsenterer et hydrogenatom, C,-C. alkyl, allyl 2 i ii- eller en -C-R gruppe, hvori II 0 2 R repræsenterer C^-C^ alkyl, C^-Cg cycloalkyl eller 10 phenyl til bekæmpelse af mideinfektioner ved be handling af de overvintrende æg af mider.

2. Anvendelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at de acaricide midler indeholder en forbindelse med formel II som aktiv bestanddel ved siden af indiffe- 15 rente bærere, overfladeaktive midler og eventuelt mine ralolier .

3. Anvendelse ifølge krav 2, kendetegnet ved, at de acaricide midler foreligger i form af emul-gerbare koncentrater, hvori bæreren er et organisk opløs- 20 ningsmiddel.

4. Anvendelse ifølge krav 3, k e n d e t e g n e t ved, at de acaricide midler består af A - 0,5-50 vægt-?i forbindelse med formel II B - 30-80 vægt-% organisk opløsningsmiddel 25 C - 0,5-20 vægt-% overfladeaktivt middel. DK 158697B

5. Anvendelse ifølge krav 3, kendetegnet ved, at de acaricide midler består af A - 0,5-30 vægt-% forbindelse med formel II B - 40-80 vægt-% mineralolie 3 C - 5-30 vægt-% organisk opløsningsmiddel D - 0,5-20 vægt-% overfladeaktivt middel.

6. Anvendelse ifølge krav 4 eller 5, kendetegnet ved, at det organiske opløsningsmiddel er alkylsub-stituerede aromatiske carbonhydrider, alkoholer eller 10 ketoner.

7. Anvendelse ifølge krav 4 eller 5, kendetegnet ved, at det overfladeaktive middel er et alkylben-zensulfonat, en polyoxyethyleret alkylphenyl, en poly-oxyethyleret vegetabilsk olie, et polyoxyethyleret sorbi- 15 tan-oleat eller blandinger deraf.

8. Anvendelse ifølge krav 5, kendetegnet ved, at mineralolien er en mineralolie med et indhold af ikke sulfonerbare stoffer, som er større end eller lig 80%.

9. Anvendelse ifølge krav 1-8, kendetegnet ved, at man behandler overvintrende æg af mider ved at fordele en effektiv mængde af det acaricide middel på det inficerede areal eller de inficerede planter.

10. Anvendelse ifølge krav 9, kendetegnet 25 ved, at de mider, der skal bekæmpes, hører til familien Tetranychidae, eller slægterne: Panonychus, Bryobia eller Oligonychus.

11. Anvendelse ifølge krav 10, kendetegnet ved, at de mider, der bekæmpes, hører til arten Pano- 30 nychus ulmi.