DK158508B - Hydraulisk portlandcementsammensaetning, dens fremstilling samt fremgangsmaade til fremstilling af aminsalte til brug som additiver i cementsammensaetningen - Google Patents
Hydraulisk portlandcementsammensaetning, dens fremstilling samt fremgangsmaade til fremstilling af aminsalte til brug som additiver i cementsammensaetningen Download PDFInfo
- Publication number
- DK158508B DK158508B DK246582A DK246582A DK158508B DK 158508 B DK158508 B DK 158508B DK 246582 A DK246582 A DK 246582A DK 246582 A DK246582 A DK 246582A DK 158508 B DK158508 B DK 158508B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- mixture
- product
- amine
- preparation
- phthalic anhydride
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 49
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims description 35
- 239000004568 cement Substances 0.000 title claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 11
- 150000007854 aminals Chemical class 0.000 title 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 28
- -1 amine salt Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 24
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 21
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 17
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 14
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 14
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 14
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000011396 hydraulic cement Substances 0.000 claims description 7
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 21
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 20
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 12
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 229960004418 trolamine Drugs 0.000 description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical class CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- PRPINYUDVPFIRX-UHFFFAOYSA-N 1-naphthaleneacetic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CC(=O)O)=CC=CC2=C1 PRPINYUDVPFIRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 2
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 2
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 2
- 125000001422 pyrrolinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- IWYDHOAUDWTVEP-ZETCQYMHSA-N (S)-mandelic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-ZETCQYMHSA-N 0.000 description 1
- FFTRMWQYBSBNDL-UHFFFAOYSA-N 2-(3-ethylmorpholin-4-yl)oxyethanamine Chemical compound NCCON1C(COCC1)CC FFTRMWQYBSBNDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical class O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005915 ammonolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 210000003323 beak Anatomy 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 1
- XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N calcium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [Ca+2].[O-][Al]=O.[O-][Al]=O XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical class OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 150000003944 halohydrins Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N mandelic acid Chemical compound OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical compound C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003510 tertiary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/001—Waste organic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/04—Carboxylic acids; Salts, anhydrides or esters thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B02—CRUSHING, PULVERISING, OR DISINTEGRATING; PREPARATORY TREATMENT OF GRAIN FOR MILLING
- B02C—CRUSHING, PULVERISING, OR DISINTEGRATING IN GENERAL; MILLING GRAIN
- B02C23/00—Auxiliary methods or auxiliary devices or accessories specially adapted for crushing or disintegrating not provided for in preceding groups or not specially adapted to apparatus covered by a single preceding group
- B02C23/06—Selection or use of additives to aid disintegrating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/12—Nitrogen containing compounds organic derivatives of hydrazine
- C04B24/121—Amines, polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/12—Nitrogen containing compounds organic derivatives of hydrazine
- C04B24/124—Amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
- C04B28/04—Portland cements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/52—Grinding aids; Additives added during grinding
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
DK 158508B
Den foreliggende opfindelse angår en hydraulisk Port-landcementsammensætning, dens fremstilling samt en fremgangsmåde til fremstilling af aminsalte til brug som additiver i cementsammensætningen.
5 Ved oparbejdningen af f.eks. Portlandcement anvendes i reglen en formalingsoperation enten i den ikke-oparbejdede eller den halvt oparbejdede tilstand for at reducere cementen til en forholdsvis lille partikelstørrelse. Det er ønskeligt under dette formalingstrin at opnå en så effektiv operation 10 som muligt, dvs. at reducere det særlige mineral til den ønskede størrelse ved hjælp af så lidt energi som muligt.
Med dette formål for øje er det sædvanligt at tilsætte kemikalier, der kendes som "formalingshjælpestoffer", under formalingsoperationen, hvilke stoffer letter operationen 15 ved enten at forøge produktionshastigheden eller ved at forøge partiklernes finhed ved samme produktionshastighed, uden at have negativ indvirkning på det formalede produkts egenskaber.
Spaltningen af cementpartiklerne under formalingen 20 blotlægger friske eller "status nascendi"-flader, der har stor energi. Overfladekræfterne i de formalede partikler vedvarer i nogen tid efter formalingen og kan føre til sammenpakning og/eller ringe fluiditet, dersom de ikke reduceres. Cement, hvis partikler sammenpakkes ved vibration, 25 f.eks. under transport i en selvlosser, bliver ofte halvstiv og vil ikke flyde, medmindre der anvendes betydelig mekanisk styrke til opbrydning af denne sammenpakning. Det er derfor ønskeligt, hvis formalingsadditivet også virker reducerende på denne tendens til sammenpakning.
30 Der har været foreslået mange kemikalier og kemiske blandinger til brug som formalingsadditiver og sammenpakningsinhibitorer til hydrauliske cementtyper såsom Portlandcement. Eksempler på sådanne kemikalier, der med held har været anvendt i praksis, er triethanolaminsalte af eddikesyre 35 (US patentskrift nr. 3.329.517) og triethanolaminsalte af phenol (US patentskrift nr. 3.607.326). Ligeledes har anven-
DK 158508 B
2 delsen af aminsalte af alkylbenzensulphonsyre og diethanol-aminsaltet af dodecylbenzensulphonsyre især været foreslået som formalingsadditiver til cement (japanske patentskrifter nr. 741408 og 741410). Endvidere kendes der fra US patent-5 skrift nr. 2.360.517 et formalingshjælpemiddel til cement, hvori der som virksomt stof kan anvendes bl.a. substitueret benzoesyre og phthalsyre.
Den foreliggende opfindelse er baseret på den erkendelse, at et aminsalt af en carboxylsyre med indhold af 10 aromatisk(e) gruppe(r), idet carboxylsyren er en blanding af aromatiske carboxylsyrer fra et biprodukt fremstillet ved en fremgangsmåde til fremstilling af phthalsyreanhydrid, er udmærkede foraalingsadditiver ved formalingen af hydrauliske Portlandcementsammensætninger. Tilstedeværelsen af 15 sådanne aminsalte i den formalede cement medvirker også til at inhibere den formalede cements tendens til sammenpakning. Desuden frembyder sådanne salte den fordel, at carboxyl-syrereaktanten i praksis i mange tilfælde fås fra udgangsmaterialer (benzen, toluen, xylener etc.) fremstillet ved 20 kuldestillation og således ikke er udsat for prissvingninger og den knaphed, der for øjeblikket kendetegner kemikalier, der udelukkende er afledt af jordolie.
Cementsammensætningen ifølge opfindelsen er således ejendommelig ved, at den indeholder Portlandcement og intimt 25 blandet dermed fra ca. 0,001 til ca. 1 vægtprocent af et aminsalt af en carboxylsyre med indhold af aromatisk(e) gruppe(r), idet carboxylsyren er en blanding af aromatiske carboxylsyrer fra et biprodukt fremstillet ved en fremgangsmåde til fremstilling af phthalsyreanhydrid.
30 Ifølge opfindelsen omfatter blandingen af syrer for trinsvis en blanding af benzoesyre og phthalsyre, idet blandingen af syrer fortrinsvis er fremstillet ved hydrolyse af en biproduktblanding indeholdende benzoesyre og phthalsyreanhydrid, især hvor biproduktet er frembragt ved destillation 35 af et oxidationsprodukt fra fremstilling af phthalsyreanhydrid ved oxidation af naphthalen. Naphthalenet fås ud fra
DK 158508B
3 kultjære.
Ifølge opfindelsen omfatter aminer fortrinsvis trie-thanolamin eller en blanding heraf med andre aminer, især i form af restprodukt fra ethanolaminsyntese.
5 Den her omhandlede fremgangsmåde til fremstilling af cementsammensætningen er ejendommelig ved, at en hydraulisk cement formales i nærværelse af et aminsalt af en carboxylsyre indeholdende aromatisk(e) gruppe(r), idet carboxylsyren er en blanding af aromatiske carboxylsyrer fra et biprodukt 10 fremstillet ved en fremgangsmåde til fremstilling af phthal-syreanhydrid, og den omhandlede fremgangsmåde til fremstilling af de anvendte aminsalte er ejendommelig ved, at en amin omsættes med en blanding af aromatiske carboxylsyrer opnået fra biproduktet fremstillet ved en fremgangsmåde til 15 fremstilling af phthalsyreanhydrid.
De aminer, der anvendes ved den foreliggende opfindelse, omfatter primære, sekundære og tertiære aliphatiske eller aromatiske aminer og fortrinsvis alkanolaminer samt blandinger heraf. Anvendelige aminer kan gengives ved form-20 lerne R1 2 1 3 (A) R-'-N-R3 og (B) R4N-R5 25 hvor R1 er hydrogen, en alkyl-, alkanol-, alkaryl- 2 eller arylgruppe, R2 er hydrogen, alkyl eller alkanol R3 er hydrogen, hydroxyl, alkyl, alkanol eller 3 o aryl, 4 R4N er pyrrolidinyl, pyrrolinyl, pyrrolyl, mor-pholinyl, piperidinyl eller piperazinyl, og R^ er hydrogen, alkyl eller alkanol.
5
Som det anvendes her, skal udtrykket "aryl" referere 35 til en phenyl- eller naphthylgruppe. Et eller flere af hydrogenatomerne på arylgruppen kan være erstattet af en substituent såsom nitro, halogen, fortrinsvis chlor, alkyl,
DK 158508 B
4 fortrinsvis med 1-5 carbonatomer, især methyl, aryl, amino eller alkoxy, fortrinsvis med 1-5 carbonatomer. Desuden er pyridazin, pyrimidin og pyridin og sådanne forbindelser, hvor ét eller flere hydrogenatomer er erstattet med én eller 5 flere hydroxy- eller alkylgrupper, også anvendelige til fremstilling af de her omhandlede additiver. Udtrykkene pyrrolyl, pyrrolinyl, morpholinyl og piperazinyl, som de anvendes her, omfatter også de substituerede grupper, der er kendt på området, f.eks. N-methylmorpholin og 4-(2-amino-10 ethoxy)ethylmorpholin.
En særlig foretrukken aminkomponent til omsætning med en carboxylsyre, der indeholder en aromatisk gruppe, til fremstilling af de omhandlede additiver er et restprodukt opnået ved industrielle fremgangsmåder til fremstilling af 15 alkanolaminer således som beskrevet i US patentskrift nr. 3.329.517. Additivet fås fra denne rest, der fås ved fremstilling af ethanolaminer. Restproduktet kan fås ved flere kendte metoder, der anvendes til syntetisering af ethanolaminer. Det kan fås ved sådanne reaktioner som ammonolyse 20 eller aminering af ethylenoxid, reduktion af nitroalkoholer, reduktion af aminoaldehyder, ketoner og estere, og omsætning af halogenhydriner med ammoniak eller aminer. Den nøjagtige sammensætning af restproduktet varierer inden for visse grænser, og derfor refererer udtrykket "ethanolaminer", som 25 det her anvendes, til én eller flere mono-, di- eller trie-thanolaminer, fortrinsvis med mellem 40 og 85 volumenprocent triethanolamin. I reglen er restproduktet overvejende tri-ethanolamin. Et specifikt restprodukt, der anvendes ved en særlig foretrukket udførelsesform for opfindelsen, er en 30 blanding af mono-, di- og triethanolmin, der fås i handelen og har følgende kemiske og fysiske egenskaber:
DK 158508 B
5
Triethanolamin 45-55 volumenprocent Ækvivalentvægt 129-139
Tertiær amin 6,2-7,0 mækv./g
Vand 0,5 vægtprocent, maksimum 5 Massefylde 1,14 kg/liter
Carboxylsyrerne, der indeholder en aromatisk gruppe, der omsættes med aminerne, omfatter her mono- og polycar-boxylsyrer med én eller flere aromatiske grupper i deres 10 molekylstruktur. Udtrykkene "aromatisk" og "aryl" omfatter, som de anvendes her, de umættede cycliske carbonhydridgrup-per, i det væsentlige som eksemplificeret ved phenyl-, benzyl- og naphthylgrupper. Sådanne carboxylsyrer kan have grupper (f.eks. alkyl-, halogen-, nitro- og hydroxygrupper) 15 herudover, f.eks. anbragt på sådanne aromatiske eller aryl-grupper, når de blot ikke på skadelig måde påvirker den påtænkte anvendelse af den omhandlede additivforbindelse.
Som eksempel på carboxylsyrer med indhold af aromatisk(e) gruppe(r), der kan anvendes, kan nævnes aromatiske carboxyl-20 syrer såsom benzoesyre, phthalsyre og alkylbenzencarboxyl-syrer og ligeledes aryl-substituerede aliphatiske syrer såsom naphthaleneddikesyre og mandelsyre (a-hydroxyphenyled-dikesyre). Blandinger af sådanne syrer kan også anvendes. Desuden kan anhydrider af sådanne syrer anvendes, men det 25 kan være nødvendigt først at omdanne anhydridet til syren før omsætning med aminkomponenten.
En særlig foretrukken carboxylsyrekomponent til omsætning med aminerne til fremstilling af additiverne er den, der fås ud fra et biprodukt ved industrielle fremgangs-30 måder til fremstilling af phthalsyreanhydrid ved oxidation af naphthalen, i reglen i nærvær af katalysator, til phthalsyreanhydrid. I sluttrinnene af sådanne fremgangsmåder underkastes oxidationsproduktet et destillationstrin med henblik på udvinding af det yderst rene anhydridprodukt. Et 35 biprodukt, der produceres ved en sådan destillation, undertiden omtalt i industrien som "phthalic lites'1, omfatter en
DK 158508 B
6 blanding af benzoesyre og phthalsyreanhydrid. På grund af sin urenhed har dette biprodukt begrænset anvendelse. Ligeledes gør dets toksicitet dets fjernelse kompliceret. Det har vist sig, at et sådant biprodukt, efter behandling for 5 at omdanne phthalsyreanhydridet til syren, er et ideelt materiale til omsætning med en amin til fremstilling af det her omhandlede formalingsadditiv. Biproduktet er økonomisk i anskaffelse, og dets anvendelse i hydraulisk cement, hvori det endeligt indesluttes (i beton etc.), er ud fra miljømæs-10 sige hensyn en ønskelig måde at blive af med det på. Desuden fås biproduktet ud fra naphthalen, der fås ud fra kultjære, og således undgås mange af de problemer, der er forbundet med kemikalier, der er helt afhængige af jordolie.
Biproduktblandingen består som tidligere omtalt i 15 hovedsagen af en blanding af benzoesyre og phtalsyreanhydrid.
Den nøjagtige andel af hver af disse bestanddele i blandingen kan variere stærkt, f.eks. fra 99:1 til 1:99 benzoesyre/an-hydrid. Det har vist sig at være ønskeligt at omdanne an-hydridet i biproduktet til syren før omsætning med aminen 20 til fremstilling af formalingsadditivet. Dersom produktet ikke omdannes på denne måde, produceres der estere ved omsætningen med aminen, hvilket fører til produkter, der er mindre effektive som formalingsadditiver.
Den foretrukne metode til omdannelse af biproduktblan-25 dingen er ved hjælp af hydrolyse, herefter kaldet "hydrolyserede phthalsyre-lites". Ved en foretrukken metode opvarmes biproduktblandingen til smeltet tilstand (f.eks. 110°C), hvilket gør den let transportabel og pumpelig, og tilsættes til varmt vand (f.eks. ca. 80°C) for at omdanne anhydridet 30 til phthalsyre. Efter afkøling tilsættes aminreaktanten til fremstilling i det væsentlige af en blanding af aminsalt af benzoesyre og aminsalt af phthalsyre.
Aminsaltadditivet formales sammen med cementen i formalingsmøllen, så at der opnås forøget formalingseffek-35 tivitet samt andre fordelagtige resultater, f.eks. inhibering af sammenpakning af cement oplagret i bulk. Additiverne
DK 158508 B
7 foretrækkes især til anvendelse med Portlandcement, en type hydraulisk cement, der i det væsentlige består af to cal-ciumsilicater og en mindre mængde calciumaluminat. Disse cementtyper fremstilles ved opvarmning og intim blanding af 5 findelte kalkmaterialer (kalksten) og leragtigt materiale (ler) til dannelse af klinker. Klinkerne formales med tilsætning af ca. 2% gips eller en anden form for calciumsulfat for at opnå de ønskede afbindingsegenskaber ved den endelige cement. Det er ligeledes til klinkerne, at additivet for-10 trinsvis tilsættes for at forøge formalingseffektiviteten og inhibere følgende sammenpakning af den endelige cement.
Additiverne kan anvendes enten i tør eller flydende form. For nemheds skyld foreligger additivet i vandopløsning, hvilket tillader nøjagtig afmåling til formalingsstrømmen.
15 Tilsætningen sker enten før formalingen, eller additivet indføres i formalingsmøllen samtidig med cementen. Dersom additivet kun anvendes med henblik på en reduktion af sammenpakning eller for at gøre produktet fritstrømmende, tilsættes det på et hvilket som helst passende sted i opar-20 bejdningen.
Additivet anvendes effektivt inden for et forholdsvis bredt interval, nemlig som nævnt fra ca. 0,001 til ca. 1%, baseret på vægten af cementen, dvs. vægten af faststofferne i additivet baseret på vægten af cementfaststoffer (herefter 25 blot kaldt "faststoffer på faststoffer"). Ved en særlig foretrukken udførelsesform ligger mængden af anvendt additiv på fra ca. 0,004 til o,04%. Højere niveauer anvendes, dersom der formales til et forholdsvis stort overfladeareal, og mængden af additivet begrænses kun af det ønskede overflade-30 areal og hvor fritstrømmende produktet ønskes.
Som udtrykket "sammenpakning" anvendes her, refererer det til agglomerering eller adhæsion af partikler, f.eks. ved lagring eller transport i bulkform. Adhæsion stammer fra overfladekræfter, der for størstedelens vedkommende 35 menes at opstå under formalingen af cementen.
Sammenpakningen bestemmes på følgende måde:
DK 158508 B
8 100 g cement anbringes i en 250 ml Erlenmeyerkolbe anbragt på en variabel vibrator. Kolben, der indeholder cementen, vibreres 15 sekunder, hvorefter den fjernes fra vibratoren og fastgøres på en drejeskive med kolbeaksen 5 liggende horisontalt. Kolben roteres derefter rundt om sin akse, indtil cementen, der er sammenpakket i bunden af kolben, synker sammen. Kolben drejes i vinkler på 180° med ca.
100 drejninger pr. minut. Antallet af drejninger på 180°, der kræves, før prøven synker sammen, udgør sammenpaknings-10 tallet. Jo større energi, der kræves til opbrydning af laget, jo højere vil sammenpakningstallet således være.
De følgende eksempler tjener til yderligere belysning af opfindelsen.
15 Eksempel l
Ved forsøg, der tjener til afprøvning af kemikaliers effektivitet som formalingsadditiver til Portlandcement, omsættes først flere komponenter af aromatisk syre med en triéthanolaminblanding til dannelse af et salt deraf, og 20 der foretages forsøgsformålinger med en mølle i laboratorie-målestok. Triethanolaminblandingen er et produkt, der fås som restprodukt fra ethanolaminsyntese som tidligere beskrevet. Der anvendes flere klinker (»A"-"D" i tabel I), hver fra en forskellig fremstillingskilde, til prøverne.
25 Ved prøverne formales 3325 g klinker, -0,8 mm (-20 mesh størrelse) sammen med 175 g gips (sidstnævnte anvendes til industriel produktion af "Portlandcement"). Aminsaltene tilsættes i forskellige mængdeforhold (saltfaststoffer til cementfaststoffer) til klinker/gips-blandingen før formaling.
30 Som sammenligning udføres der også en blindkontrol, dvs. en formaling af hver af klinkerne "A,,-HD" med gips og intet formalingsadditiv. Hver formaling er i henseende til den enkelte klinker identisk, dvs. møllen arbejder ved samme antal omdrejninger ved 104°C, og overfladearealet ("Blaine-35 overfladeareal") af det fremkomne formalede produkt måles i cm2 pr. gram. Det nøjagtige antal omdrejninger varierer
DK 158508 B
9 mellem 5.000 og 10.000 afhængig af den særlige klinker. Forøgelsen i finhed (forøgelsen af "Blaine-overfladeareal"), der udvises af de formalede prøver, der indeholder formalingsadditiv, beregnes som procentangivelse af det over-5 fladeareal, der måles på blindprøven. Dette procenttal noteres som "% forbedring i forhold til blindprøve" i tabel I.
Der foretages dobbelte,! nogle tilfælde tredobbelte formalinger med hver af de afprøvede formalingsadditiver, og angivelsen "% forbedring i forhold til blindprøve", der er 10 anført i tabel I, er en gennemsnitsværdi heraf. I tabel I fås det "hydrolyserede phthalsyre"lites""-produkt som tidligere alment beskrevet, idet der især anvendes fremgangsmåde 1 i eksempel 2. Til yderligere sammenligning foretages der yderligere prøveformalinger ved hjælp af et i handelen væ-15 rende formalingsadditiv. Resultaterne er anført i tabel I.
DK 158508B
10
Tabel I
% forbedring i forh. til blindprøve
Forsøg Forsøg Forsøg Gennem- 5 Klinker Formalings additiv Tilsat % χ_2_3_snit A Triethanolamin- salt af phthalsyre 0,025 6,7 8,6 7,3 7,5 A Triethanolamin- salt af phthalsyre 0,014 3,5 1,8 - 2,7 10 A I handelen værende produkt 0,025 9,8 7,8 9,3 9,0 A I handelen værende produkt 0,013 2,2 2,3 - 2,3 A Triethanolaminsalt 15 af naphthaieneddikesyre 0,025 5,7 7,3 - 6,5 A Triethanolaminsalt af benzoesyre 0,025 6,9 8,5 - 7,7 A Triethanolaminsalt 2o af hydrolyserede phthalsyre"lites" 0,015 3,1 6,0 6,5 5,2 A I handelen værende produkt 0,015 6,3 6,3 8,1 6,9 B Triethanolaminsalt 25 af hydrolyserede phthalsyre"lites" 0,015 8,9 9,3 8,9 9,0 B I handelen værende produkt 0,015 5,8 8,3 10,7 8,3 C Triethanolaminsalt 30 af hydrolyserede phthalsyre"lites" 0,015 6,1 5,0 8,7 6,6 C I handelen værende produkt 0,015 7,8 5,9 7,0 6,9 D Triethanolaminsalt 35 af hydrolyserede phthalsyre"lites" 0,015 8,2 8,5 7,1 7,9
DK 158508 B
11
Tabel I (forts.) % forbedring i forh. til blindprøve 5 Forsøg Forsøg Forsøg Gennem-
Klinker Formalings addi t. Tilsat, % 1_2_3_snit D I handelen værende produkt 0/015 6,4 7,7 8,6 1,6 A Triethanolamin- 20 salt af naphtha- lensulfonsyre 0/025 4,9 6,4 - 5,7 15 Eksempel 2
Der kan anvendes to fremgangsmåder til fremstilling af triethanolaminsaltet ud fra "hydrolyserede phthalsyre-"lites"", idet den metode, der vælges, i første række afgøres af den type oparbejdningsanlæg, der står til rådighed. Tal-20 lene i dette eksempel er baseret på en batch på 1000 g, men i praksis anvendes der batches helt op til 227 kg under anvendelse af begge metoder.
Metode 1
Der smeltes 292 g phthalsyre"lites", og det smeltede 25 materiale opvarmes til mellem 110 og 115°C, hvorefter der tilsættes 20 g varmt vand (93-100°) til de smeltede phthal-syre"lites" under kraftig omrøring. Reaktionsblandingens temperatur overvåges, og det iagttages, at den til at begynde med vil stige, eftersom den eksoterme hydrolysereaktion 30 finder sted, derefter bliver den konstant, når der er nået en varmemæssig ligevægt, og til sidst falder den, efter at hydrolysen er fuldstændig. Når dette sker (hvilket viser sig ved nedgangen i reaktionsblandingens temperatur), tilsættes der 448 g triethanolamin under moderat omrøring, og 35 når reaktionstemperaturen er faldet under 90°C, tilsættes 240 g vand.
DK 158508 B
12
Metode 2 260 g vand opvarmes til mellem 75 og 100"C, hvorefter der tilsættes 292 g smeltede phthalsyre,,litesH til det varme vand under kraftig omrøring. Det smeltede materiales tempe-5 ratur skal ligge mellem 110 og 115°C. Temperaturen overvåges på samme måde som forklaret under metode 1. Når reaktionsblandingens temperatur falder til 70° C, påbegyndes en langsom tilsætning af 448 g triethanolamin under moderat omrøring. Tilsætningen af triethanolaminen afpasses således, at reak-10 tionsblandingens temperatur ikke overstiger 100°C.
Eksempel 3
Evnen hos formalingsadditivet til også at fungere som inhibitor for sammenpakning af det formalede produkt 15 afprøves. I tabel II vises resultaterne af prøver som tidligere beskrevet for additivets evne til at inhibere tendenser til sammenpakning af Portlandcementklinkerblandinger "A", "B" og "D". Jo lavere sammenpakningstal, jo mere effektivt er formalingsadditivet som inhibitor af sammenpakning.
20
Tabel II
Cement Sammen- klinker Formalinqsadditiv_Tilsat % pakn.tal 25 A Intet (blindprøve) - 30 A Triethanolaminsalt af naphthaleneddikesyre 0,025 5 30 A Triethanolaminsalt af benzoesyre 0,025 2 A Triethanolaminsalt af 35 phthalsyre 0,025 3 A I handelen værende produkt 0,025 5 40 A I handelen værende produkt 0,015 9
DK 158508 B
13
Tabel II (forts.)
Cement Sammen- 5 klinker Formalincrsadditiv_Tilsat % pakn.tal A Triethanolaminsalt af "hydrolyserede phthal- syre"lites" 0,015 7 10 B Intet (blindprøve) - 14 B Triethanolaminsalt af "hydrolyserede phthal- 15 syre"lites"" 0,015 9 B I handelen værende produkt 0,015 14 20 D Intet (blindprøve) - 29 D Triethanolaminsalt af "hydrolyserede phthal- syre"lites"" 0,015 li 25 D I handelen værende produkt 0,015 8
Claims (7)
1. Hydraulisk Portlandcementsammensætning, kendetegnet ved, at den indeholder Portlandcement og intimt blandet dermed fra ca. 0,001 til ca. 1 vægtprocent 5 af et aminsalt af en carboxylsyre med indhold af aromatisk(e) gruppe(r), idet carboxylsyren er en blanding af aromatiske carboxylsyrer fra et biprodukt fremstillet ved en fremgangsmåde til fremstilling af phthalsyreanhydrid.
2. Cementsammensætning ifølge krav 1, kende-10 tegnet ved, at blandingen af syrer omfatter en blanding af benzoesyre og phthalsyre, idet blandingen af syrer fortrinsvis er fremstillet ved hydrolyse af en biproduktblanding indeholdende benzoesyre og phthalsyreanhydrid, især hvor biproduktet er frembragt ved destillation af et oxidations-15 produkt fra fremstilling af phthalsyreanhydrid ved oxidation af naphthalen.
3. Cementsammensætning ifølge krav 2, kendetegnet ved, at aminen omfatter triethanolamin eller en blanding heraf med andre aminer, især i form af restpro- 20 dukt fra ethanolaminsyntese.
4. Fremgangsmåde til fremstilling af en hydraulisk Portlandcementsammensætning ifølge krav 1, kendetegnet ved, at en hydraulisk cement formales i nærværelse af et aminsalt af en carboxylsyre indeholdende aromatisk(e) 25 gruppe(r), idet carboxylsyren er en blanding af aromatiske carboxylsyrer fra et biprodukt fremstillet ved en fremgangsmåde til fremstilling af phthalsyreanhydrid.
5. Fremgangsmåde til fremstilling af aminsalte til brug som additiver i hydraulisk cement ifølge krav 1, k e n- 30 detegnet ved, at en amin omsættes med en blanding af aromatiske carboxylsyrer opnået fra biproduktet fremstillet ved en fremgangsmåde til fremstilling af phthalsyreanhydrid.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendete g-35 net ved, at biproduktet omfatter en blanding af benzoesyre og phthalsyreanhydrid, især hvor biproduktblandingen er DK 158508 B 15 hydrolyseret til omdannelse af anhydridet til phthalsyre før omsætning med aminen, idet aminen fortrinsvis er alka-nolamin eller en blanding af aminer med indhold heraf.
7. Fremgangsmåde til fremstilling af aminsalte til 5 brug som additiver i hydraulisk cement ifølge krav 1, k e n-detegnet ved, at man a) hydrolyserer en blanding af benzoesyre og phthal-syreanhydrid opnået som biprodukt ved fremstilling af phthal-syreanhydrid ud fra naphthalen, og 10 b) omsætter det hydrolyserede produkt fra a) med en blanding af aminer opnået som et restprodukt af ethanolamin-syntese til fremstilling af aminsaltene.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US26907781A | 1981-06-02 | 1981-06-02 | |
| US26907781 | 1981-06-02 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK246582A DK246582A (da) | 1982-12-03 |
| DK158508B true DK158508B (da) | 1990-05-28 |
| DK158508C DK158508C (da) | 1990-10-29 |
Family
ID=23025696
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK246582A DK158508C (da) | 1981-06-02 | 1982-06-01 | Hydraulisk portlandcementsammensaetning, dens fremstilling samt fremgangsmaade til fremstilling af aminsalte til brug som additiver i cementsammensaetningen |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR840000447A (da) |
| AR (1) | AR227242A1 (da) |
| AT (1) | AT383111B (da) |
| AU (1) | AU8254582A (da) |
| BE (1) | BE893372A (da) |
| BR (1) | BR8203033A (da) |
| CA (1) | CA1224495A (da) |
| CH (1) | CH650758A5 (da) |
| DE (1) | DE3217517A1 (da) |
| DK (1) | DK158508C (da) |
| ES (1) | ES512715A0 (da) |
| FR (1) | FR2506752B1 (da) |
| GB (1) | GB2099414B (da) |
| IT (1) | IT1148174B (da) |
| MY (2) | MY8700050A (da) |
| NL (1) | NL8201457A (da) |
| NZ (1) | NZ200319A (da) |
| SG (1) | SG70586G (da) |
| ZA (1) | ZA822399B (da) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2240291C (en) * | 1995-12-13 | 2004-10-26 | Geo Specialty Chemicals, Inc. | Method of making blended cement compositons |
| JP3339619B2 (ja) | 1997-03-28 | 2002-10-28 | 太平洋セメント株式会社 | セメント系材料の添加剤、及びセメント系材料 |
| DE19936324A1 (de) * | 1999-08-02 | 2001-02-22 | Geodur Cis Ag Zug | Gemisch zur Behandlung von Abfallmaterial |
| DE102008023881A1 (de) | 2008-05-16 | 2009-11-26 | Robatex Gmbh | Lichtdurchlässiges Formteil, Lichttextil und Verfahren zur Herstellung des Lichttextils und des lichtdurchlässigen Formteils mit Hilfe des Lichttextils |
| KR101459587B1 (ko) * | 2014-04-01 | 2014-11-10 | 유동우 | 광물의 미분쇄용 분쇄조제 및 이를 이용한 분쇄방법 |
| KR102259056B1 (ko) * | 2017-12-29 | 2021-06-01 | (주)에스엠테크 | 디아민 화합물과 알루미네이트계 화합물을 포함하는 광물 미분쇄용 분쇄조제 조성물 및 이를 사용한 광물의 미분쇄방법 |
| FR3087196B1 (fr) | 2018-10-10 | 2022-08-05 | Chryso | Procede d'utilisation d'alcanolamine dans un broyeur |
| CN116477866B (zh) * | 2022-12-29 | 2023-10-27 | 江苏仁爱建材科技开发有限公司 | 一种无氯复合水泥助磨剂及其制备方法 |
| CN117486529B (zh) * | 2023-10-26 | 2025-10-31 | 安徽海螺材料科技股份有限公司 | 一种超细复合粉助磨剂及其制备方法 |
| CN120698737B (zh) * | 2025-08-15 | 2025-11-04 | 山东黄金矿业科技有限公司充填工程实验室分公司 | 矿井用高强充填材料和制备方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR791323A (fr) * | 1934-06-15 | 1935-12-07 | Ig Farbenindustrie Ag | Procédé de préparation de ciments |
| NL41370C (da) * | 1934-12-05 | |||
| US2360517A (en) * | 1941-08-14 | 1944-10-17 | Jr Edward W Scripture | Cement composition and method of making the same |
| US3329517A (en) * | 1965-02-05 | 1967-07-04 | Grace W R & Co | Cement additives composed of ethanolamine salts |
| US3443976A (en) * | 1965-10-14 | 1969-05-13 | Grace W R & Co | Mineral grinding aids |
| GB1143516A (en) * | 1966-06-10 | 1969-02-26 | Grace W R & Co | Improvements relating to additives for minerals |
| GB1190536A (en) * | 1967-07-22 | 1970-05-06 | Rheinische Kalksteinwerke | A Process for the Treatment of Powered Calcined Lime. |
| US3607326A (en) * | 1969-12-16 | 1971-09-21 | Frank G Serafin | Mineral grinding aids |
| DD103227A1 (da) * | 1971-02-17 | 1974-01-12 | ||
| JPS4921408A (da) * | 1972-06-20 | 1974-02-25 | ||
| US3898094A (en) * | 1973-08-20 | 1975-08-05 | Ppg Industries Inc | High temperature adhesive-sealant composition |
-
1982
- 1982-04-06 NL NL8201457A patent/NL8201457A/nl not_active Application Discontinuation
- 1982-04-07 ZA ZA822399A patent/ZA822399B/xx unknown
- 1982-04-13 AU AU82545/82A patent/AU8254582A/en not_active Abandoned
- 1982-04-16 NZ NZ200319A patent/NZ200319A/en unknown
- 1982-04-20 GB GB8211424A patent/GB2099414B/en not_active Expired
- 1982-04-28 CA CA000401799A patent/CA1224495A/en not_active Expired
- 1982-05-07 AR AR289338A patent/AR227242A1/es active
- 1982-05-10 DE DE19823217517 patent/DE3217517A1/de active Granted
- 1982-05-14 AT AT0191382A patent/AT383111B/de not_active IP Right Cessation
- 1982-05-25 BR BR8203033A patent/BR8203033A/pt unknown
- 1982-05-25 IT IT48505/82A patent/IT1148174B/it active
- 1982-05-27 CH CH3276/82A patent/CH650758A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-05-28 FR FR8209418A patent/FR2506752B1/fr not_active Expired
- 1982-05-31 ES ES512715A patent/ES512715A0/es active Granted
- 1982-06-01 BE BE0/208236A patent/BE893372A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-06-01 DK DK246582A patent/DK158508C/da not_active IP Right Cessation
- 1982-06-01 KR KR1019820002447A patent/KR840000447A/ko not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-08-29 SG SG705/86A patent/SG70586G/en unknown
-
1987
- 1987-12-30 MY MY50/87A patent/MY8700050A/xx unknown
- 1987-12-30 MY MY82/87A patent/MY8700082A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2099414A (en) | 1982-12-08 |
| MY8700082A (en) | 1987-12-31 |
| BE893372A (fr) | 1982-10-01 |
| FR2506752B1 (fr) | 1986-09-05 |
| DE3217517A1 (de) | 1982-12-23 |
| SG70586G (en) | 1987-02-27 |
| GB2099414B (en) | 1986-05-08 |
| CH650758A5 (de) | 1985-08-15 |
| NL8201457A (nl) | 1983-01-03 |
| DK158508C (da) | 1990-10-29 |
| MY8700050A (en) | 1987-12-31 |
| IT8248505A0 (it) | 1982-05-25 |
| ES8307714A1 (es) | 1983-08-01 |
| NZ200319A (en) | 1985-07-12 |
| AU8254582A (en) | 1982-12-09 |
| IT1148174B (it) | 1986-11-26 |
| AR227242A1 (es) | 1982-09-30 |
| DK246582A (da) | 1982-12-03 |
| ATA191382A (de) | 1986-10-15 |
| BR8203033A (pt) | 1983-05-10 |
| AT383111B (de) | 1987-05-25 |
| FR2506752A1 (fr) | 1982-12-03 |
| CA1224495A (en) | 1987-07-21 |
| ZA822399B (en) | 1983-02-23 |
| DE3217517C2 (da) | 1991-07-04 |
| KR840000447A (ko) | 1984-02-22 |
| ES512715A0 (es) | 1983-08-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3607326A (en) | Mineral grinding aids | |
| US10752546B2 (en) | Adjuvant combination of a milling assistant and a concrete admixture for accelerated hydration of cementitious binders | |
| CN100374392C (zh) | 含胺水泥加工添加剂 | |
| EP0415799B1 (en) | Enhanced blended and portland cement compositions | |
| US4386963A (en) | Grinding aids for granular blast furnace slag | |
| DK158508B (da) | Hydraulisk portlandcementsammensaetning, dens fremstilling samt fremgangsmaade til fremstilling af aminsalte til brug som additiver i cementsammensaetningen | |
| RU2730545C1 (ru) | Композиция ускорителя | |
| CA2461270C (en) | Accelerator composition | |
| JP2022512677A (ja) | 粉砕機においてアルカノールアミンを使用する方法 | |
| EP2467347A1 (en) | Robust air-detraining for cement milling | |
| US20040244655A1 (en) | Method for accelerating the setting and hardening of hydraulic binding agents and mixtures containing the same | |
| JP2016516652A (ja) | セメント粉砕用の、他の混和剤との組み合わせによるポリカルボン酸エーテルの使用方法 | |
| US8008374B2 (en) | Process for producing polymers having amide and ester groups in the solid state | |
| CN103193408A (zh) | 一种水泥助磨剂、其母液、制备方法及使用方法 | |
| CN108863137A (zh) | 一种激发镁渣在水泥中活性的添加剂的制备方法 | |
| CN117658510B (zh) | 一种基于高温-化学-机械耦合激发的钢渣微粉活性激发剂及其制备方法和应用 | |
| GB2147296A (en) | Amine salts of aromatic carboxylic acids and grinding aids for hydraulic cement | |
| KR100650135B1 (ko) | 시멘트 클링커 미분쇄용 분쇄조제 조성물 | |
| CA2071734A1 (en) | Cement admixture and defoaming agent | |
| CA1163651A (en) | Grinding aid for granular blast furnace slag | |
| CN106831450A (zh) | 一种环氧环己烷制备2‑(n‑羟烷基)环己醇和2‑(n,n‑二羟烷基)环己醇的工艺 | |
| US4080217A (en) | Alumino-calcium compounds and their utility in hydraulic binders | |
| EP4543822A1 (en) | Hardening accelerator composition for cementitious compositions, cementitious composition and process for accelerating the hardening of a cementitious composition | |
| EP4516759A1 (en) | Low carbon footprint construction material with improved early and late strengths | |
| CN113200700A (zh) | 包含链烷醇胺的矿粉增强剂及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |