DK158508B - Hydraulisk portlandcementsammensaetning, dens fremstilling samt fremgangsmaade til fremstilling af aminsalte til brug som additiver i cementsammensaetningen - Google Patents

Description

DK 158508B

Den foreliggende opfindelse angår en hydraulisk Port-landcementsammensætning, dens fremstilling samt en fremgangsmåde til fremstilling af aminsalte til brug som additiver i cementsammensætningen.

5 Ved oparbejdningen af f.eks. Portlandcement anvendes i reglen en formalingsoperation enten i den ikke-oparbejdede eller den halvt oparbejdede tilstand for at reducere cementen til en forholdsvis lille partikelstørrelse. Det er ønskeligt under dette formalingstrin at opnå en så effektiv operation 10 som muligt, dvs. at reducere det særlige mineral til den ønskede størrelse ved hjælp af så lidt energi som muligt.

Med dette formål for øje er det sædvanligt at tilsætte kemikalier, der kendes som "formalingshjælpestoffer", under formalingsoperationen, hvilke stoffer letter operationen 15 ved enten at forøge produktionshastigheden eller ved at forøge partiklernes finhed ved samme produktionshastighed, uden at have negativ indvirkning på det formalede produkts egenskaber.

Spaltningen af cementpartiklerne under formalingen 20 blotlægger friske eller "status nascendi"-flader, der har stor energi. Overfladekræfterne i de formalede partikler vedvarer i nogen tid efter formalingen og kan føre til sammenpakning og/eller ringe fluiditet, dersom de ikke reduceres. Cement, hvis partikler sammenpakkes ved vibration, 25 f.eks. under transport i en selvlosser, bliver ofte halvstiv og vil ikke flyde, medmindre der anvendes betydelig mekanisk styrke til opbrydning af denne sammenpakning. Det er derfor ønskeligt, hvis formalingsadditivet også virker reducerende på denne tendens til sammenpakning.

30 Der har været foreslået mange kemikalier og kemiske blandinger til brug som formalingsadditiver og sammenpakningsinhibitorer til hydrauliske cementtyper såsom Portlandcement. Eksempler på sådanne kemikalier, der med held har været anvendt i praksis, er triethanolaminsalte af eddikesyre 35 (US patentskrift nr. 3.329.517) og triethanolaminsalte af phenol (US patentskrift nr. 3.607.326). Ligeledes har anven-

DK 158508 B

2 delsen af aminsalte af alkylbenzensulphonsyre og diethanol-aminsaltet af dodecylbenzensulphonsyre især været foreslået som formalingsadditiver til cement (japanske patentskrifter nr. 741408 og 741410). Endvidere kendes der fra US patent-5 skrift nr. 2.360.517 et formalingshjælpemiddel til cement, hvori der som virksomt stof kan anvendes bl.a. substitueret benzoesyre og phthalsyre.

Den foreliggende opfindelse er baseret på den erkendelse, at et aminsalt af en carboxylsyre med indhold af 10 aromatisk(e) gruppe(r), idet carboxylsyren er en blanding af aromatiske carboxylsyrer fra et biprodukt fremstillet ved en fremgangsmåde til fremstilling af phthalsyreanhydrid, er udmærkede foraalingsadditiver ved formalingen af hydrauliske Portlandcementsammensætninger. Tilstedeværelsen af 15 sådanne aminsalte i den formalede cement medvirker også til at inhibere den formalede cements tendens til sammenpakning. Desuden frembyder sådanne salte den fordel, at carboxyl-syrereaktanten i praksis i mange tilfælde fås fra udgangsmaterialer (benzen, toluen, xylener etc.) fremstillet ved 20 kuldestillation og således ikke er udsat for prissvingninger og den knaphed, der for øjeblikket kendetegner kemikalier, der udelukkende er afledt af jordolie.

Cementsammensætningen ifølge opfindelsen er således ejendommelig ved, at den indeholder Portlandcement og intimt 25 blandet dermed fra ca. 0,001 til ca. 1 vægtprocent af et aminsalt af en carboxylsyre med indhold af aromatisk(e) gruppe(r), idet carboxylsyren er en blanding af aromatiske carboxylsyrer fra et biprodukt fremstillet ved en fremgangsmåde til fremstilling af phthalsyreanhydrid.

30 Ifølge opfindelsen omfatter blandingen af syrer for trinsvis en blanding af benzoesyre og phthalsyre, idet blandingen af syrer fortrinsvis er fremstillet ved hydrolyse af en biproduktblanding indeholdende benzoesyre og phthalsyreanhydrid, især hvor biproduktet er frembragt ved destillation 35 af et oxidationsprodukt fra fremstilling af phthalsyreanhydrid ved oxidation af naphthalen. Naphthalenet fås ud fra

DK 158508B

3 kultjære.

Ifølge opfindelsen omfatter aminer fortrinsvis trie-thanolamin eller en blanding heraf med andre aminer, især i form af restprodukt fra ethanolaminsyntese.

5 Den her omhandlede fremgangsmåde til fremstilling af cementsammensætningen er ejendommelig ved, at en hydraulisk cement formales i nærværelse af et aminsalt af en carboxylsyre indeholdende aromatisk(e) gruppe(r), idet carboxylsyren er en blanding af aromatiske carboxylsyrer fra et biprodukt 10 fremstillet ved en fremgangsmåde til fremstilling af phthal-syreanhydrid, og den omhandlede fremgangsmåde til fremstilling af de anvendte aminsalte er ejendommelig ved, at en amin omsættes med en blanding af aromatiske carboxylsyrer opnået fra biproduktet fremstillet ved en fremgangsmåde til 15 fremstilling af phthalsyreanhydrid.

De aminer, der anvendes ved den foreliggende opfindelse, omfatter primære, sekundære og tertiære aliphatiske eller aromatiske aminer og fortrinsvis alkanolaminer samt blandinger heraf. Anvendelige aminer kan gengives ved form-20 lerne R1 2 1 3 (A) R-'-N-R3 og (B) R4N-R5 25 hvor R1 er hydrogen, en alkyl-, alkanol-, alkaryl- 2 eller arylgruppe, R2 er hydrogen, alkyl eller alkanol R3 er hydrogen, hydroxyl, alkyl, alkanol eller 3 o aryl, 4 R4N er pyrrolidinyl, pyrrolinyl, pyrrolyl, mor-pholinyl, piperidinyl eller piperazinyl, og R^ er hydrogen, alkyl eller alkanol.

5

Som det anvendes her, skal udtrykket "aryl" referere 35 til en phenyl- eller naphthylgruppe. Et eller flere af hydrogenatomerne på arylgruppen kan være erstattet af en substituent såsom nitro, halogen, fortrinsvis chlor, alkyl,

DK 158508 B

4 fortrinsvis med 1-5 carbonatomer, især methyl, aryl, amino eller alkoxy, fortrinsvis med 1-5 carbonatomer. Desuden er pyridazin, pyrimidin og pyridin og sådanne forbindelser, hvor ét eller flere hydrogenatomer er erstattet med én eller 5 flere hydroxy- eller alkylgrupper, også anvendelige til fremstilling af de her omhandlede additiver. Udtrykkene pyrrolyl, pyrrolinyl, morpholinyl og piperazinyl, som de anvendes her, omfatter også de substituerede grupper, der er kendt på området, f.eks. N-methylmorpholin og 4-(2-amino-10 ethoxy)ethylmorpholin.

En særlig foretrukken aminkomponent til omsætning med en carboxylsyre, der indeholder en aromatisk gruppe, til fremstilling af de omhandlede additiver er et restprodukt opnået ved industrielle fremgangsmåder til fremstilling af 15 alkanolaminer således som beskrevet i US patentskrift nr. 3.329.517. Additivet fås fra denne rest, der fås ved fremstilling af ethanolaminer. Restproduktet kan fås ved flere kendte metoder, der anvendes til syntetisering af ethanolaminer. Det kan fås ved sådanne reaktioner som ammonolyse 20 eller aminering af ethylenoxid, reduktion af nitroalkoholer, reduktion af aminoaldehyder, ketoner og estere, og omsætning af halogenhydriner med ammoniak eller aminer. Den nøjagtige sammensætning af restproduktet varierer inden for visse grænser, og derfor refererer udtrykket "ethanolaminer", som 25 det her anvendes, til én eller flere mono-, di- eller trie-thanolaminer, fortrinsvis med mellem 40 og 85 volumenprocent triethanolamin. I reglen er restproduktet overvejende tri-ethanolamin. Et specifikt restprodukt, der anvendes ved en særlig foretrukket udførelsesform for opfindelsen, er en 30 blanding af mono-, di- og triethanolmin, der fås i handelen og har følgende kemiske og fysiske egenskaber:

DK 158508 B

5

Triethanolamin 45-55 volumenprocent Ækvivalentvægt 129-139

Tertiær amin 6,2-7,0 mækv./g

Vand 0,5 vægtprocent, maksimum 5 Massefylde 1,14 kg/liter

Carboxylsyrerne, der indeholder en aromatisk gruppe, der omsættes med aminerne, omfatter her mono- og polycar-boxylsyrer med én eller flere aromatiske grupper i deres 10 molekylstruktur. Udtrykkene "aromatisk" og "aryl" omfatter, som de anvendes her, de umættede cycliske carbonhydridgrup-per, i det væsentlige som eksemplificeret ved phenyl-, benzyl- og naphthylgrupper. Sådanne carboxylsyrer kan have grupper (f.eks. alkyl-, halogen-, nitro- og hydroxygrupper) 15 herudover, f.eks. anbragt på sådanne aromatiske eller aryl-grupper, når de blot ikke på skadelig måde påvirker den påtænkte anvendelse af den omhandlede additivforbindelse.

Som eksempel på carboxylsyrer med indhold af aromatisk(e) gruppe(r), der kan anvendes, kan nævnes aromatiske carboxyl-20 syrer såsom benzoesyre, phthalsyre og alkylbenzencarboxyl-syrer og ligeledes aryl-substituerede aliphatiske syrer såsom naphthaleneddikesyre og mandelsyre (a-hydroxyphenyled-dikesyre). Blandinger af sådanne syrer kan også anvendes. Desuden kan anhydrider af sådanne syrer anvendes, men det 25 kan være nødvendigt først at omdanne anhydridet til syren før omsætning med aminkomponenten.

En særlig foretrukken carboxylsyrekomponent til omsætning med aminerne til fremstilling af additiverne er den, der fås ud fra et biprodukt ved industrielle fremgangs-30 måder til fremstilling af phthalsyreanhydrid ved oxidation af naphthalen, i reglen i nærvær af katalysator, til phthalsyreanhydrid. I sluttrinnene af sådanne fremgangsmåder underkastes oxidationsproduktet et destillationstrin med henblik på udvinding af det yderst rene anhydridprodukt. Et 35 biprodukt, der produceres ved en sådan destillation, undertiden omtalt i industrien som "phthalic lites'1, omfatter en

DK 158508 B

6 blanding af benzoesyre og phthalsyreanhydrid. På grund af sin urenhed har dette biprodukt begrænset anvendelse. Ligeledes gør dets toksicitet dets fjernelse kompliceret. Det har vist sig, at et sådant biprodukt, efter behandling for 5 at omdanne phthalsyreanhydridet til syren, er et ideelt materiale til omsætning med en amin til fremstilling af det her omhandlede formalingsadditiv. Biproduktet er økonomisk i anskaffelse, og dets anvendelse i hydraulisk cement, hvori det endeligt indesluttes (i beton etc.), er ud fra miljømæs-10 sige hensyn en ønskelig måde at blive af med det på. Desuden fås biproduktet ud fra naphthalen, der fås ud fra kultjære, og således undgås mange af de problemer, der er forbundet med kemikalier, der er helt afhængige af jordolie.

Biproduktblandingen består som tidligere omtalt i 15 hovedsagen af en blanding af benzoesyre og phtalsyreanhydrid.

Den nøjagtige andel af hver af disse bestanddele i blandingen kan variere stærkt, f.eks. fra 99:1 til 1:99 benzoesyre/an-hydrid. Det har vist sig at være ønskeligt at omdanne an-hydridet i biproduktet til syren før omsætning med aminen 20 til fremstilling af formalingsadditivet. Dersom produktet ikke omdannes på denne måde, produceres der estere ved omsætningen med aminen, hvilket fører til produkter, der er mindre effektive som formalingsadditiver.

Den foretrukne metode til omdannelse af biproduktblan-25 dingen er ved hjælp af hydrolyse, herefter kaldet "hydrolyserede phthalsyre-lites". Ved en foretrukken metode opvarmes biproduktblandingen til smeltet tilstand (f.eks. 110°C), hvilket gør den let transportabel og pumpelig, og tilsættes til varmt vand (f.eks. ca. 80°C) for at omdanne anhydridet 30 til phthalsyre. Efter afkøling tilsættes aminreaktanten til fremstilling i det væsentlige af en blanding af aminsalt af benzoesyre og aminsalt af phthalsyre.

Aminsaltadditivet formales sammen med cementen i formalingsmøllen, så at der opnås forøget formalingseffek-35 tivitet samt andre fordelagtige resultater, f.eks. inhibering af sammenpakning af cement oplagret i bulk. Additiverne

DK 158508 B

7 foretrækkes især til anvendelse med Portlandcement, en type hydraulisk cement, der i det væsentlige består af to cal-ciumsilicater og en mindre mængde calciumaluminat. Disse cementtyper fremstilles ved opvarmning og intim blanding af 5 findelte kalkmaterialer (kalksten) og leragtigt materiale (ler) til dannelse af klinker. Klinkerne formales med tilsætning af ca. 2% gips eller en anden form for calciumsulfat for at opnå de ønskede afbindingsegenskaber ved den endelige cement. Det er ligeledes til klinkerne, at additivet for-10 trinsvis tilsættes for at forøge formalingseffektiviteten og inhibere følgende sammenpakning af den endelige cement.

Additiverne kan anvendes enten i tør eller flydende form. For nemheds skyld foreligger additivet i vandopløsning, hvilket tillader nøjagtig afmåling til formalingsstrømmen.

15 Tilsætningen sker enten før formalingen, eller additivet indføres i formalingsmøllen samtidig med cementen. Dersom additivet kun anvendes med henblik på en reduktion af sammenpakning eller for at gøre produktet fritstrømmende, tilsættes det på et hvilket som helst passende sted i opar-20 bejdningen.

Additivet anvendes effektivt inden for et forholdsvis bredt interval, nemlig som nævnt fra ca. 0,001 til ca. 1%, baseret på vægten af cementen, dvs. vægten af faststofferne i additivet baseret på vægten af cementfaststoffer (herefter 25 blot kaldt "faststoffer på faststoffer"). Ved en særlig foretrukken udførelsesform ligger mængden af anvendt additiv på fra ca. 0,004 til o,04%. Højere niveauer anvendes, dersom der formales til et forholdsvis stort overfladeareal, og mængden af additivet begrænses kun af det ønskede overflade-30 areal og hvor fritstrømmende produktet ønskes.

Som udtrykket "sammenpakning" anvendes her, refererer det til agglomerering eller adhæsion af partikler, f.eks. ved lagring eller transport i bulkform. Adhæsion stammer fra overfladekræfter, der for størstedelens vedkommende 35 menes at opstå under formalingen af cementen.

Sammenpakningen bestemmes på følgende måde:

DK 158508 B

8 100 g cement anbringes i en 250 ml Erlenmeyerkolbe anbragt på en variabel vibrator. Kolben, der indeholder cementen, vibreres 15 sekunder, hvorefter den fjernes fra vibratoren og fastgøres på en drejeskive med kolbeaksen 5 liggende horisontalt. Kolben roteres derefter rundt om sin akse, indtil cementen, der er sammenpakket i bunden af kolben, synker sammen. Kolben drejes i vinkler på 180° med ca.

100 drejninger pr. minut. Antallet af drejninger på 180°, der kræves, før prøven synker sammen, udgør sammenpaknings-10 tallet. Jo større energi, der kræves til opbrydning af laget, jo højere vil sammenpakningstallet således være.

De følgende eksempler tjener til yderligere belysning af opfindelsen.

15 Eksempel l

Ved forsøg, der tjener til afprøvning af kemikaliers effektivitet som formalingsadditiver til Portlandcement, omsættes først flere komponenter af aromatisk syre med en triéthanolaminblanding til dannelse af et salt deraf, og 20 der foretages forsøgsformålinger med en mølle i laboratorie-målestok. Triethanolaminblandingen er et produkt, der fås som restprodukt fra ethanolaminsyntese som tidligere beskrevet. Der anvendes flere klinker (»A"-"D" i tabel I), hver fra en forskellig fremstillingskilde, til prøverne.

25 Ved prøverne formales 3325 g klinker, -0,8 mm (-20 mesh størrelse) sammen med 175 g gips (sidstnævnte anvendes til industriel produktion af "Portlandcement"). Aminsaltene tilsættes i forskellige mængdeforhold (saltfaststoffer til cementfaststoffer) til klinker/gips-blandingen før formaling.

30 Som sammenligning udføres der også en blindkontrol, dvs. en formaling af hver af klinkerne "A,,-HD" med gips og intet formalingsadditiv. Hver formaling er i henseende til den enkelte klinker identisk, dvs. møllen arbejder ved samme antal omdrejninger ved 104°C, og overfladearealet ("Blaine-35 overfladeareal") af det fremkomne formalede produkt måles i cm2 pr. gram. Det nøjagtige antal omdrejninger varierer

DK 158508 B

9 mellem 5.000 og 10.000 afhængig af den særlige klinker. Forøgelsen i finhed (forøgelsen af "Blaine-overfladeareal"), der udvises af de formalede prøver, der indeholder formalingsadditiv, beregnes som procentangivelse af det over-5 fladeareal, der måles på blindprøven. Dette procenttal noteres som "% forbedring i forhold til blindprøve" i tabel I.

Der foretages dobbelte,! nogle tilfælde tredobbelte formalinger med hver af de afprøvede formalingsadditiver, og angivelsen "% forbedring i forhold til blindprøve", der er 10 anført i tabel I, er en gennemsnitsværdi heraf. I tabel I fås det "hydrolyserede phthalsyre"lites""-produkt som tidligere alment beskrevet, idet der især anvendes fremgangsmåde 1 i eksempel 2. Til yderligere sammenligning foretages der yderligere prøveformalinger ved hjælp af et i handelen væ-15 rende formalingsadditiv. Resultaterne er anført i tabel I.

DK 158508B

10

Tabel I

% forbedring i forh. til blindprøve

Forsøg Forsøg Forsøg Gennem- 5 Klinker Formalings additiv Tilsat % χ_2_3_snit A Triethanolamin- salt af phthalsyre 0,025 6,7 8,6 7,3 7,5 A Triethanolamin- salt af phthalsyre 0,014 3,5 1,8 - 2,7 10 A I handelen værende produkt 0,025 9,8 7,8 9,3 9,0 A I handelen værende produkt 0,013 2,2 2,3 - 2,3 A Triethanolaminsalt 15 af naphthaieneddikesyre 0,025 5,7 7,3 - 6,5 A Triethanolaminsalt af benzoesyre 0,025 6,9 8,5 - 7,7 A Triethanolaminsalt 2o af hydrolyserede phthalsyre"lites" 0,015 3,1 6,0 6,5 5,2 A I handelen værende produkt 0,015 6,3 6,3 8,1 6,9 B Triethanolaminsalt 25 af hydrolyserede phthalsyre"lites" 0,015 8,9 9,3 8,9 9,0 B I handelen værende produkt 0,015 5,8 8,3 10,7 8,3 C Triethanolaminsalt 30 af hydrolyserede phthalsyre"lites" 0,015 6,1 5,0 8,7 6,6 C I handelen værende produkt 0,015 7,8 5,9 7,0 6,9 D Triethanolaminsalt 35 af hydrolyserede phthalsyre"lites" 0,015 8,2 8,5 7,1 7,9

DK 158508 B

11

Tabel I (forts.) % forbedring i forh. til blindprøve 5 Forsøg Forsøg Forsøg Gennem-

Klinker Formalings addi t. Tilsat, % 1_2_3_snit D I handelen værende produkt 0/015 6,4 7,7 8,6 1,6 A Triethanolamin- 20 salt af naphtha- lensulfonsyre 0/025 4,9 6,4 - 5,7 15 Eksempel 2

Der kan anvendes to fremgangsmåder til fremstilling af triethanolaminsaltet ud fra "hydrolyserede phthalsyre-"lites"", idet den metode, der vælges, i første række afgøres af den type oparbejdningsanlæg, der står til rådighed. Tal-20 lene i dette eksempel er baseret på en batch på 1000 g, men i praksis anvendes der batches helt op til 227 kg under anvendelse af begge metoder.

Metode 1

Der smeltes 292 g phthalsyre"lites", og det smeltede 25 materiale opvarmes til mellem 110 og 115°C, hvorefter der tilsættes 20 g varmt vand (93-100°) til de smeltede phthal-syre"lites" under kraftig omrøring. Reaktionsblandingens temperatur overvåges, og det iagttages, at den til at begynde med vil stige, eftersom den eksoterme hydrolysereaktion 30 finder sted, derefter bliver den konstant, når der er nået en varmemæssig ligevægt, og til sidst falder den, efter at hydrolysen er fuldstændig. Når dette sker (hvilket viser sig ved nedgangen i reaktionsblandingens temperatur), tilsættes der 448 g triethanolamin under moderat omrøring, og 35 når reaktionstemperaturen er faldet under 90°C, tilsættes 240 g vand.

DK 158508 B

12

Metode 2 260 g vand opvarmes til mellem 75 og 100"C, hvorefter der tilsættes 292 g smeltede phthalsyre,,litesH til det varme vand under kraftig omrøring. Det smeltede materiales tempe-5 ratur skal ligge mellem 110 og 115°C. Temperaturen overvåges på samme måde som forklaret under metode 1. Når reaktionsblandingens temperatur falder til 70° C, påbegyndes en langsom tilsætning af 448 g triethanolamin under moderat omrøring. Tilsætningen af triethanolaminen afpasses således, at reak-10 tionsblandingens temperatur ikke overstiger 100°C.

Eksempel 3

Evnen hos formalingsadditivet til også at fungere som inhibitor for sammenpakning af det formalede produkt 15 afprøves. I tabel II vises resultaterne af prøver som tidligere beskrevet for additivets evne til at inhibere tendenser til sammenpakning af Portlandcementklinkerblandinger "A", "B" og "D". Jo lavere sammenpakningstal, jo mere effektivt er formalingsadditivet som inhibitor af sammenpakning.

20

Tabel II

Cement Sammen- klinker Formalinqsadditiv_Tilsat % pakn.tal 25 A Intet (blindprøve) - 30 A Triethanolaminsalt af naphthaleneddikesyre 0,025 5 30 A Triethanolaminsalt af benzoesyre 0,025 2 A Triethanolaminsalt af 35 phthalsyre 0,025 3 A I handelen værende produkt 0,025 5 40 A I handelen værende produkt 0,015 9

DK 158508 B

13

Tabel II (forts.)

Cement Sammen- 5 klinker Formalincrsadditiv_Tilsat % pakn.tal A Triethanolaminsalt af "hydrolyserede phthal- syre"lites" 0,015 7 10 B Intet (blindprøve) - 14 B Triethanolaminsalt af "hydrolyserede phthal- 15 syre"lites"" 0,015 9 B I handelen værende produkt 0,015 14 20 D Intet (blindprøve) - 29 D Triethanolaminsalt af "hydrolyserede phthal- syre"lites"" 0,015 li 25 D I handelen værende produkt 0,015 8

Claims (7)

1. Hydraulisk Portlandcementsammensætning, kendetegnet ved, at den indeholder Portlandcement og intimt blandet dermed fra ca. 0,001 til ca. 1 vægtprocent 5 af et aminsalt af en carboxylsyre med indhold af aromatisk(e) gruppe(r), idet carboxylsyren er en blanding af aromatiske carboxylsyrer fra et biprodukt fremstillet ved en fremgangsmåde til fremstilling af phthalsyreanhydrid.

2. Cementsammensætning ifølge krav 1, kende-10 tegnet ved, at blandingen af syrer omfatter en blanding af benzoesyre og phthalsyre, idet blandingen af syrer fortrinsvis er fremstillet ved hydrolyse af en biproduktblanding indeholdende benzoesyre og phthalsyreanhydrid, især hvor biproduktet er frembragt ved destillation af et oxidations-15 produkt fra fremstilling af phthalsyreanhydrid ved oxidation af naphthalen.

3. Cementsammensætning ifølge krav 2, kendetegnet ved, at aminen omfatter triethanolamin eller en blanding heraf med andre aminer, især i form af restpro- 20 dukt fra ethanolaminsyntese.

4. Fremgangsmåde til fremstilling af en hydraulisk Portlandcementsammensætning ifølge krav 1, kendetegnet ved, at en hydraulisk cement formales i nærværelse af et aminsalt af en carboxylsyre indeholdende aromatisk(e) 25 gruppe(r), idet carboxylsyren er en blanding af aromatiske carboxylsyrer fra et biprodukt fremstillet ved en fremgangsmåde til fremstilling af phthalsyreanhydrid.

5. Fremgangsmåde til fremstilling af aminsalte til brug som additiver i hydraulisk cement ifølge krav 1, k e n- 30 detegnet ved, at en amin omsættes med en blanding af aromatiske carboxylsyrer opnået fra biproduktet fremstillet ved en fremgangsmåde til fremstilling af phthalsyreanhydrid.

6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendete g-35 net ved, at biproduktet omfatter en blanding af benzoesyre og phthalsyreanhydrid, især hvor biproduktblandingen er DK 158508 B 15 hydrolyseret til omdannelse af anhydridet til phthalsyre før omsætning med aminen, idet aminen fortrinsvis er alka-nolamin eller en blanding af aminer med indhold heraf.

7. Fremgangsmåde til fremstilling af aminsalte til 5 brug som additiver i hydraulisk cement ifølge krav 1, k e n-detegnet ved, at man a) hydrolyserer en blanding af benzoesyre og phthal-syreanhydrid opnået som biprodukt ved fremstilling af phthal-syreanhydrid ud fra naphthalen, og 10 b) omsætter det hydrolyserede produkt fra a) med en blanding af aminer opnået som et restprodukt af ethanolamin-syntese til fremstilling af aminsaltene.