DK158456B - Fremgangsmaade til fremstilling af trifluoracetylchlorid - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af trifluoracetylchlorid Download PDFInfo
- Publication number
- DK158456B DK158456B DK328281A DK328281A DK158456B DK 158456 B DK158456 B DK 158456B DK 328281 A DK328281 A DK 328281A DK 328281 A DK328281 A DK 328281A DK 158456 B DK158456 B DK 158456B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- boron
- reaction
- process according
- boron halide
- halogen
- Prior art date
Links
- PNQBEPDZQUOCNY-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetyl chloride Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)=O PNQBEPDZQUOCNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 41
- -1 boron halide Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical class OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,2,2-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)(Cl)Cl BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 150000002730 mercury Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 18
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 2
- UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound [Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 claims description 2
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 3
- 125000004044 trifluoroacetyl group Chemical group FC(C(=O)*)(F)F 0.000 abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- DOBUSJIVSSJEDA-UHFFFAOYSA-L 1,3-dioxa-2$l^{6}-thia-4-mercuracyclobutane 2,2-dioxide Chemical class [Hg+2].[O-]S([O-])(=O)=O DOBUSJIVSSJEDA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910003556 H2 SO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000372 mercury(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- STSCVKRWJPWALQ-UHFFFAOYSA-N TRIFLUOROACETIC ACID ETHYL ESTER Chemical compound CCOC(=O)C(F)(F)F STSCVKRWJPWALQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000003797 solvolysis reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYXIKYKBLDZZNW-UHFFFAOYSA-N 2-Chloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)CCl CYXIKYKBLDZZNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 238000010952 in-situ formation Methods 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
DK 158456B
Opfindelsen angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af trifluoracetylchlorid ved omsætning af 1,1,1-tri-fluor-2,2,2-trichlorethan med svovltrioxid i nærvær af kviksølvsalte.
5
En sådan fremgangsmåde kendes fra US patentskrift nr.
3 160 659. Ifølge dette kan perfluorcetylchlorid fremstilles ved, at der i trifluortrichlorethan, som er tilsat kviksølvsulfater som katalysatorer, ved tilbagesva-10 lingstemperaturen langsomt indføres oleum eller SOg, og denne blanding derpå holdes i længere tid under kogning med tilbagesvaling. Efter nogle timer begynder afdestil-lationen af trifluoracetylchloridet. Til fuldstændig omsætning kræves imidlertid flere dage.
15
Også fremstillingen af fluorholdige perhalogencarboxyl-syrer ved solvolyse bereder vanskeligheder. Relativt enkelt lykkes solvolysen af perchlorerede alifatiske forbindelser, som indeholder en eller flere CClg-grupper. De 20 kan ved hjælp af middelkoncentreret svovlsyre omdannes til carboxylsyrer med en eller flere carboxylgrupper, som f.eks. udført af H. Henecka i Houben Weyl, Methoden der Organischen Chemie, bd. 8, side 427. Hvis der i naboskab til den endestillede CClg-gruppe står et eller flere 25 fluoratomer, så finder en carboxylsyredannelse kun sted, hvis der anvendes SOg eller svovlsyre indeholdende frit SOg. Ved variation af svovlsyrens SOg-indhold, SOg-mæng-den i forhold til halogenalkanen, reaktionstemperaturen eller reaktionstiden er det allerede blevet forsøgt at 30 forbedre fremgangsmåden således, at en teknisk gennemførelse er mulig. Omsætningen gennemføres dels i fravær, dels i nærvær af katalysatorer, såsom kviksølvsulfater (US patentskrifterne nr. 2 396 076 og 3 102 139). Reaktionshastighederne af den kun diskontinuerligt gennemfør-35 bare fremgangsmåde er imidlertid stadig utilfredsstillende. En yderligere ulempe ved denne fremgangsmåde er den ofte omstændelige udvinding af syren fra reaktions-
DK 158456B
2 blandingen. I almindelighed fortyndes denne med vand, og syren udvindes ved langvarige og bekostelige ekstraktionsprocesser. Ofte indtræder der nedbrydning af syren ved oparbejdningen, således at der også herved foregår en 5 formindskelse af udbyttet.
Ifølge DE patentskrift nr. 19 17 630 fremstilles fluor-holdige perhalogencarboxylsyrefluorider eller -chlorider ud fra fluorchloralkaner ved omsætning med SOg i nærvær 10 af katalytiske mængder af kviksølvsulfater. Denne fremgangsmåde egner sig til kontinuerlig drift, hvorved der opnås brugbare, men stadig ikke optimale rum-tids-udbytter.
15 Opfindelsens formål er at overvinde ulemperne ved teknikkens stade. Det har overraskende vist sig, at der kan opnås en fremskyndelse af reaktionen, især ved diskontinuerlig drift, når 1,l,l-trifluor-2,2,2-trichlorethan som ved den kendte teknik omsættes med svovltrioxid i 20 nærvær af kviksølvsalte, hvis omsætningen ifølge opfindelsen yderligere udføres i nærvær af borhalogenid BXg (X=F, Cl, Br, I) og/eller halogensul fonsyre HSOgY (Y=F, Cl, Br, I). Såvel for X som for Y er chlor eller brom det foretrukne halogen.
25
En variant af fremgangsmåden ifølge opfindelsen består i kun at udføre reaktionen i yderligere nærvær af borhalogenid. 1 2 3 4 5 6
Det er ganske vist kendt fra US patentskrift nr. 3 102 139 2 bl. a. at omsætte CFgCClg i nærvær af kviksølvsalte med 3 stabiliseret SOg. Men det som stabilisator nævnte boroxid 4 formår i dette system lige så lidt at medvirke til forbed 5 ring af reaktionen som det aluminiumtrichlorid, der udtryk- 6 keligt er betegnet som anvendelig katalysator. Det var derfor ikke nærliggende at foretage forsøg med borhalogenider på opfinderisk måde.
DK 158456B
3
En foretrukken variant af fremgangsmåden ifølge opfindelsen består i at udføre reaktionen i yderligere nærvær af halogensulfonsyre. Denne arbejdsmåde er endog i modstrid med den i US patentskrift nr. 3 102 139 fremsatte lære, 5 hvorefter omsætningen af systemet fluorhalogen- alkan/svovltrioxid/katalysator skal foregå i fravær af forbindelser, som indeholder aktivt (Zerewitinoff) hydrogen.
10 En særlig foretrukken variant af fremgangsmåden ifølge opfindelsen består i at udføre reaktionen i yderligere nærvær af borhalogenid og halogensulfonsyre. Med denne fremgangsmådevariant opnås de bedste resultater.
15 I alle tilfælde, hvor reaktionen forløber i yderligere nærvær af borhalogenid, kan dette tilsættes reaktionsblandingen som sådant.
Det er imidlertid ved en anden variant også muligt at 20 frembringe borhalogenidet in situ ud fra en egnet borforbindelse og et halogeneringsmiddel.
Blandt egnede borforbindelser forstås sådanne, der sammen med halogeneringsmidlet under de givne reaktionsbetingel-25 ser danner borhalogenid. Særligt egnede borforbindelser er oxygenholdige borforbindelser, f.eks. borsyre, boroxid eller natriumborat, hvorved natriumtetraborat er særligt egnet. 1 2 3 4 5 6
Som halogeneringsmiddel kommer sådanne på tale, der under 2 de givne reaktionsbetingelser danner borhalogenid med 3 borforbindelsen. Ifølge det foreliggende kendskab er alu- 4 miniumtrichlorid ikke virksomt som halogeneringsmiddel.
5
Der kan anvendes svovlhalogenider, svovloxyhalogenider, 6 phosphorhalogenider, phosphoroxyhalogenider og/eller ha-logensulfonsyrer. De sidstnævnte er særligt foretrukne, især også fordi reaktionen ved den særligt foretrukne
DK 158456B
4 variant af fremgangsmåden ifølge opfindelsen forløber i nærvær af både borhalogenidet og halogensulfonsyre. Hvis man altså til in situ dannelse af borhalogenidet tilsætter et i forhold til den borforbindelse, der skal haloge-5 neres, støkiometrisk overskud af halogensulfonsyre, så kommer man automatisk til den særligt foretrukne fremgangsmådevariant .
I alle tilfælde, hvor reaktionen forløber i yderligere 10 nærvær af halogensulfonsyre, kan man sætte denne til reaktionsblandingen som sådan. Det er imidlertid også muligt at frembringe halogensulfonsyren på i sig selv kendt måde in situ i reaktionsblandingen. Særligt egnet til in situ fremstilling af halogensulfonsyre er omsætningen af 15 SOg med hydrogenhalogenid.
Omsætningen af trifluortrichlorethan med SOg til tri-fluoracetylchlorid ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen lader sig gennemføre ved atmosfæretryk i temperaturområ-20 det 0-120 °C, hvorved det foretrukne temperaturområde er 20-80 °C. Men det er også absolut muligt at lade reaktionen forløbe ved temperaturer over 120 °C og/eller ved tryk over atmosfæretryk, men dette kræver yderligere teknisk udstyr.
25
Fremgangsmåden kan gennemføres charge-vis, halvkontinuerligt eller kontinuerligt. Ved charge-vis drift kan borhalogenidet og/eller halogensulfonsyren eller de til fremstilling af denne eller disse forbindelser anvendte ud-30 gangsforbindelser sættes til den i reaktionsbeholderen indførte reaktionsblanding (CFgCClg+ S0g+ kviksølvsalt) bagefter. Rækkefølgen af tilsætningerne spiller imidlertid ingen væsentlig rolle, således at den også kan ændres. Reaktionshastigheden aftager under reaktionens 35 forløb ved forbruget af udgangskomponenterne. For at opnå en kvantitativ omsætning af trifluortrichlorethanet anvendes S03 i overskud, hvorved der opnås gunstige rum-
DK 158456B
5 tids-udbytter, når der står 1-10 mol, fortrinsvis 1-5 mol, SOg til rådighed pr. mol CF^CCl^· Et højere SO^-indhold i reaktionsblandingen har ingen væsentlig indflydelse på reaktionshastigheden og udbyttet.
5
En indflydelse fra mængden af borhalogenid og/eller halo-gensulfonsyre på reaktionen med hensyn til udbyttet og reaktionshastigheden kan kun fastslås i begrænset grad.
Et gunstigt reaktionsforløb opnås ved borindhold på 0,01-10 0,30 mol, fortrinsvis 0,01-0,10 mol, pr. mol anvendt fluorchloralkan. Mængden af halogensulfonsyre udgør med fordel 0,03-1,40 mol, især 0,03-0,50 mol pr. mol anvendt fluorchloralkan. Højere indhold af borhalogenid og/eller halogensulfonsyre forbedrer kun reaktionshastigheden i 15 ringe grad.
Det ved reaktionen dannede trifluoracetylchlorid fås enten direkte kvantitativt eller omsættes til andre tri-fluoracetylforbindelser på i sig selv kendt måde. Således 20 kan det f.eks. indledes i ethanol og omsættes til tri-fluoreddikesyreethylester. I stedet for ethanol kan der også anvendes andre alifatiske eller aromatiske alkoholer. Det er ligeledes muligt at foretage omsætninger med andre forbindelser, som på kendt måde kan indgå en reak-25 tion med syrechlorider, som f.eks. ammoniak, aminer, vand, keten osv. På denne måde når man til værdifulde trifluoracetylforbindelser, som kan anvendes inden for mange af teknikkens områder, f.eks. indenfor lægemiddel-eller plantebeskyttelsessektoren.
30
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen belyses nærmere ved de efterfølgende eksempler, hvor de i eksempel 1.-7 opnåede udbytter af trifluoracetylchlorid i % af det teoretiske udbytte beregnet på trifluorchlorethan er angivet i tabel 35 li afhængighed af reaktionstiden.
DK 158456 B
i 6 EKSEMPEL 1 1 en 250 ml trehalset glaskolbe med påsat tilbagesvaler, der holdes termostateret ved 0 °C, indføres 1 g HgS04 og 5 1 g H2S04. Til denne blanding sættes en opløsning af 93,7 g (0,5 mol) CFgCClg og 162 g (2,0 mol) SOg. Efter yderligere tilsætning af 17,5 g (0,18 mol) HSOgF omrøres blandingen ved stuetemperatur, og i .denne opløsning indledes 2 g BFg (0,03 mol). Derpå opvarmes kolbens indhold, hvor-10 ved der ved 30 °C indtræder en livlig CFgCOCl-udvikling.
Trifluoracetylchloridet gennemstrømmer tilbagesvaleren, passerer en HgSO^vasker for at fraskille medrevet SOg og udkondenseres i 2 efterfølgende kølefælder ved -78 °C.
Under reaktionens forløb stiger temperaturen i kolben fra 15 30 °C til 59 °C.
EKSEMPEL 2 I det i eksempel 1 beskrevne forsøgsapparatrur indføres 20 93,7 g CFgCClg og tilsættes 2 g HgS04· Opslæmningen omrø res ved 20 °C. Derefter inddryppes en opløsning af 162,0 g SOg, 17,5 g HSOgF og 2 g BFg. En intensiv reaktion indtræder ved 38 °C. Sluttemperaturen i reaktionsbeholderen udgjorde 56 °C.
25 EKSEMPEL 3 I kolberne til det i eksempel 1 beskrevne forsøgsapparatur indvejes 4 g HgBOg og 2 g HgS04. Dertil sættes fra en 30 tildrypningstragt en blanding af 93,7 g CFgCClg, 162 g S0g og 17,5 g HSOgCl. Reaktionsblandingen opvarmes under stærk gasudvikling til 35 °C.
EKSEMPEL 4 35 I det i eksempel 1 beskrevne forsøgsapparatur indføres 11 g HgS04, 1 g BgOg og 93,7 g CFgCClg. Fra en tildrypnings- 7
DK T58456B
tragt tilsættes en opløsning af 162 g SO^, 20 g HSO^Cl og 1 g BFg. Derved stiger temperaturen i reaktionsbeholderen til 37 °C.
5 EKSEMPEL 5 I det i eksempel 1 beskrevne forsøgsapparatur indføres 2 g HgSO^ og 10 g BBr^. Der tildryppes en opløsning af 93,7 g CFgCClg, 162 g SOg og 4 g H2S04* Trifluoracetylchlori-10 det, som forlader tilbagesvaleren, ledes igennem en vaskeflaske H2S04 og indføres i en reaktionsbeholder med ethanol. Herved dannes trifluoreddikesyreethylester.
EKSEMPEL 6 15 1 det i eksempel 1 beskrevne forsøgsapparatur indføres en blanding af 1 g HgS04, 1 g Hg2S04, 93,7 g CF^CClg, 162 g SO3 og 17,5 g HSO^Cl. Derpå opvarmes reaktionsblandingen under omrøring til 38 °C. Under reaktionens forløb stiger 20 reaktionstemperaturen til 67 °C. Efter 12 timer ophører gasudviklingen.
EKSEMPEL 7 25 I kolberne til det i eksempel 1 beskrevne forsøgsapparatur indvejes 5 g Na2B40^‘10 H20 og 4 g HgS04. Fra en til-drypningstragt tilsættes en blanding af 93,7 g CF^CClg, 162 g SOg og 20 g HSO^Cl, hvorved der under opvarmning indtræder en kraftig gasudvikling. Begyndelsestemperatu-30 ren 32 °C i kolberne stiger efter 6 timers opvarmning under tilbagesvaling til 74 °C.
35
.DK 158456B
00 00 in dP v o *.
is in in io is cn σι m <N η σ> A! » * «· u οι o oo oo in m io — % σ> \Ω dP is ra oo
X
u 0) οί in in
in dp H
_CO
M CTi X O) u is in CO Ί ^ Ό
dp (N H O 'i IS
in is oo oo oo co o oo -tf cn o co A5 D> - » - * *· ω in is oo m oo oo ^ m in in oo σι η η o cn CO K S S S K s
dP 04 Η H t"» O O
• in s. oo oo σ» σι ta - XS X OlOISHlOC^ •H UD) «.s s vvs u in is co co O) o 0 oo *tf in in in io r—I — 11 ...... 1 £ί O 0Ί 00 O O) 00 0 N < ^ v ^ k I-I ID IS H in o Ϊ* # in io io s s co p to — — 0) x iH in σ o oo io 0 UD) *
(0 S- CS -tf S- O CO
U oo <tf *tf 'tf in in 0-- 3 h 'tf σι o σι τί σι
*H I“i K S * * * S
h dp in ^ σι oo σι h U · cs in in vd io is P M - Λ! co ίΡ h co O co Ή UO) » » ·* *· » *·
(0 io 'tf cn <N io IS
H 00 CO ^ 'tf 'tf Φ---
P
P
>ι Ό
J3 H
Ό P
ίΟ CD
C ^ ·· OÆHMOO'tfWOæc^
ri ·Η H
P
J a: u (0 m o)
< K
^ -- 9
DK 158456B
EKSEMPEL 8 (sammenligningseksempel) I det i eksempel 1 beskrevne forsøgsapparatur opvarmes en blanding af 93,7 g CF^CClg, 621 g SO^, 5 g fint pulveri-5 seret vandfrit aluminiumchlorid og 2 g HgS04 i et tidsrum på 4 timer. I kolben indstilller sig ved god tilbagesvaling en vedvarende temperatur på 38 °C. En gasudvikling finder ikke sted, og der opnås ikke trifluoracetylchlo-rid.
10 15 20 25 1 35
Claims (10)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af trifluoracetylchlo-5 rid (CFgCOCl) ved omsætning af 1,1,1-trifluor-2,2,2-tri- chlorethan (CF^CClg) med svovltrioxid i nærvær af kviksølvsalte, kendetegnet ved, at reaktionen udføres i yderligere nærvær af borhalogenid BX^ (X = F, Cl, Br, I) og/eller halogensulfonsyre HSO^Y (Y = F, Cl, Br,
10 X).
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at omsætningen udføres i nærvær af borhalogenid.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at omsætningen foregår i nærvær af borhalogenid og halogensulfonsyre.
4. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-3, k e n - 20 detegnet ved, at borhalogenidet og/eller halogen- sulfonsyren tilsættes reaktionsblandingen som sådanne.
5. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-3, kendetegnet ved, at halogensulfonsyren eller borhalo- 25 genidet fremstilles in situ, idet man til fremstilling af borhalogenidet omsætter en borforbindelse med et haloge-neringsmiddel.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet 30 ved, at der som borforbindelse anvendes borsyre, bortri- oxid og/eller natriumborat, fortrinsvis natriumtetrabo-rat.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 5 eller 6, kendeteg-35 net ved, at der som halogeneringsmiddel anvendes en forbindelse udvalgt blandt svovlhalogenider, svovloxyha-logenider, phosphorhalogenider, phosphoroxyhalogenider, ^ DK 158456 B halogensulfonsyrer og blandinger deraf, fortrinsvis halo-gensulfonsyre.
8. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-7, k e n -5 detegnet ved, at der anvendes en mængde borhaloge-nid eller borforbindelse svarende til 0,01-0,30 mol bor, fortrinsvis 0,01-0,10 mol bor pr. mol anvendt trifluor-trichlorethan.
9. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-5 eller 7, kendetegnet ved, at der anvendes en mængde halogensul fonsyre på 0,03-1,40 mol, fortrinsvis 0,03-0,50 mol pr. mol anvendt trifluortrichlorethan.
10. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de forudgående krav, kendetegnet ved, at reakt ions temperaturen ved atmosfæretryk ligger mellem 0 og 120 °C, fortrinsvis mellem 20 og 80 °C. 20 25 1 35
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792947376 DE2947376A1 (de) | 1979-11-24 | 1979-11-24 | Verfahren zur herstellung von trifluoressigsaeurederivaten |
| DE2947376 | 1979-11-24 | ||
| PCT/EP1980/000134 WO1981001406A1 (fr) | 1979-11-24 | 1980-11-21 | Procede pour la preparation de derives d'acide trifluoroacetyles |
| EP8000134 | 1980-11-21 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK328281A DK328281A (da) | 1981-07-23 |
| DK158456B true DK158456B (da) | 1990-05-21 |
| DK158456C DK158456C (da) | 1990-10-08 |
Family
ID=6086764
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK328281A DK158456C (da) | 1979-11-24 | 1981-07-23 | Fremgangsmaade til fremstilling af trifluoracetylchlorid |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0029591B1 (da) |
| JP (1) | JPS6348256B2 (da) |
| AT (1) | ATE1279T1 (da) |
| DE (2) | DE2947376A1 (da) |
| DK (1) | DK158456C (da) |
| WO (1) | WO1981001406A1 (da) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4411843A (en) * | 1980-12-15 | 1983-10-25 | Allied Corporation | Conversion of 1,1,1-trichloroperhaloalkanes into perhaloalkanoyl chlorides |
| JPS60197635A (ja) * | 1984-03-21 | 1985-10-07 | Central Glass Co Ltd | トリフルオロ酢酸誘導体の製造法 |
| DE4313793A1 (de) * | 1993-04-27 | 1994-11-03 | Solvay Fluor & Derivate | Herstellung von Carbonsäurehalogeniden und Carboxylat-Salzen |
| JPH07220573A (ja) * | 1994-01-31 | 1995-08-18 | Nec Corp | 操作ボタン構造 |
| US20070055199A1 (en) | 2005-08-10 | 2007-03-08 | Gilbert Scott J | Drug delivery device for buccal and aural applications and other areas of the body difficult to access |
| US11987553B2 (en) * | 2020-09-11 | 2024-05-21 | Honeywell International Inc. | Methods for removal of sulfur dioxide (SO2) from trifluoroacetyl chloride (TFAC) |
-
1979
- 1979-11-24 DE DE19792947376 patent/DE2947376A1/de not_active Ceased
-
1980
- 1980-11-21 WO PCT/EP1980/000134 patent/WO1981001406A1/de not_active Ceased
- 1980-11-21 EP EP80107265A patent/EP0029591B1/de not_active Expired
- 1980-11-21 JP JP55502632A patent/JPS6348256B2/ja not_active Expired
- 1980-11-21 AT AT80107265T patent/ATE1279T1/de active
- 1980-11-21 DE DE8080107265T patent/DE3060636D1/de not_active Expired
-
1981
- 1981-07-23 DK DK328281A patent/DK158456C/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56501649A (da) | 1981-11-12 |
| DE2947376A1 (de) | 1981-06-11 |
| DK328281A (da) | 1981-07-23 |
| WO1981001406A1 (fr) | 1981-05-28 |
| JPS6348256B2 (da) | 1988-09-28 |
| DK158456C (da) | 1990-10-08 |
| DE3060636D1 (en) | 1982-08-19 |
| EP0029591B1 (de) | 1982-06-30 |
| ATE1279T1 (de) | 1982-07-15 |
| EP0029591A1 (de) | 1981-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105916805A (zh) | 用于制备双(氟磺酰)亚胺酸及其盐的方法 | |
| US11718524B2 (en) | Method for manufacturing sulfur tetrafluoride | |
| JP7663497B2 (ja) | メチレンジスルホネート化合物の製造方法 | |
| CN105722820A (zh) | 氟代三氟甲基磺酰亚胺的合成 | |
| DK158456B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af trifluoracetylchlorid | |
| US4739057A (en) | Process for converting organo-hydroxyl compounds to halides | |
| JPWO2016080384A1 (ja) | （フルオロスルホニル）パーフルオロアルカンスルホニルイミド塩の製造方法 | |
| EP2157078B1 (en) | Fluorine compound and fluorinating agent comprising the compound | |
| KR20130021387A (ko) | 불소 함유 이미드 화합물의 제조 방법 | |
| US2842589A (en) | Preparation of methionic acid | |
| DK173229B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af fluorerede alkylsulfonylsyreforbindelser ved hydrolyse af fluorerede alkylsulfonylfluorid | |
| NO164652B (no) | Polyfluoralkyltiometyl forbindelser, deres fremstilling og anvendelse. | |
| EP0450584B1 (en) | Bromination method | |
| CN105130744B (zh) | 一种2,4‑二氟‑3,5‑二氯硝基苯合成1,3,5‑三氯‑2,4,6‑三氟苯 | |
| JPS5842865B2 (ja) | ベンゼンスルホニルクロライドの製造法 | |
| JP3704166B2 (ja) | ４−アルキル−３−クロロアルキルスルホニルベンゼンの製造方法 | |
| US6258984B1 (en) | Process for the preparation of 4-alkylsulfonyl-1-alkyl-2-chlorobenzenes and similar compounds | |
| KR950008208B1 (ko) | 메르캅토벤조에이트의 제조방법 | |
| JPH10204055A (ja) | ホモシスチンの製造法 | |
| JP3612132B2 (ja) | フッ素化スルホン酸の合成方法 | |
| US3387946A (en) | Process for preparing imino-bis | |
| US4978796A (en) | N-alkylpyrrolidone solvents for preparation of aromatic thiols | |
| JPH06219998A (ja) | フッ素化有機第四級アンモニウム塩の製造方法 | |
| JP4648546B2 (ja) | 反応活性な基を有する新規なナフタレン化合物及びそれらの製造方法 | |
| JPH05170729A (ja) | ３’− アミノプロピル ２− クロロエチルスルホンセミサルフエートの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |