DK157034B - Fremgangsmaade til at retardere gelering af bicarbonat-carbonat-silikat-mixeropslaemninger - Google Patents

Description

DK 157034 B

Den foreliggende opfindelse vedrerer en fremgangsmâde til at forsinke eller hindre gelering af vandige opslæmninger af uor-ganiske saltblandinger. Den gâr mere specielt ud pà at hindre gelering, overdreven fortykkelse og sterkning af bicarbonat-5 si 1 ikat-opslæmninger, hvoraf der fremstilles partikelformede, kraftigt virkende syntetiske, organiske detergentprodukter, der indeholder ikke-ioniske tensider.

Syntetiske, organiske detergentprodukter i form af frit strom-10 mende partikler (sædvanligvis perler) er velkendte, kraftigt virkende vaskemiddelprodukter. Indtil for ca. 20 âr siden var sâdanne detergentpulvere sæbepulvere, som var blevet fremstil-let af en blanding af sæbe og buiIdersalte, ofte carbonater og silikater. Med introduktionen i stor mâlestok af syntetiske, 15 organiske detergenter, som erstattede sæber pâ grund af deres gode vaskevirkninger i hârdt vand uden dannelsen af uheldigt sæbeskum, blev der anvendt polyphosphat-buildersalte, som var usædvanligt effektive buildere for de anioniske detergenter, sâsom de hojere fedtalkohol su!fater og alkylarylsulfonaterne, 20 sàledes at carbonaterne og silikaterne næsten blev udelukket.

Nogle af de anioniske detergenter skummer imidlertid for vold-somt, og lavtskummende ikke-ioniske detergenter, som ogsâ har fremragende rensevirkning, har i den senere tid vundet voksen-de accept hos forbrugerne. Ogsâ af ekologiske og miljomæssige 25 grunde er phosphater blevet fjernet fra nogle detergentpro-dukt-sammensætninger. Heldigvis har carbonater, bicarbonater og silikater vist sig at være effektive buildere for ikke-io-niske detergenter, og de har vist sig at være miljemæssigt acceptable.

30

En foretrukken mâde til fremstilling af partikelformede detergentprodukter er sprojteterring af vandige dispersioner af détergent og uorganiske buildersalte til dannelse af perler. Disse stever mindre, er mere ensartede, stremmer bedre og er 35 mere tiltalende end granulerede produkter. I modsætning til de fleste anioniske detergenter kan imidlertid de i kke-i oniske detergenter ikke let sprojtetorres fra en blanding fra en sâ- 2

DK 157034 B

kaldt sæbeblander (i det folgende betegnet en mixer), som in-deholdere mere end 2 eller 3% af den ikke-ioniske forbindelse, med mindre der i opslæmningen indgàr et specielt additiv. Det har f0lgelig vist sig onskeligt at fremstille i ait væsentligt 5 uorganiske saltgrundper1er ved sprojteterring og derpâ pâ overfladerne af sâdanne perler, som onskes at hâve en sâdan sammensætning og er fremstillet ved en sâdan metode, at de er ultra-absorberende, at eftersprojte en ikke-ionisk détergent i flydende tilstand, sâledes at der let kan absorberes af per-10 Terne. Nâr der i opslæmningen fra mixeren indgâr væsentlige mængder af polyphosphater, sàsom pentanatriumtripolyphosphat eller tetranatriumpyrophosphat, er der kun smâ vanskeligheder i forbindelse med for tidlig gelering eller storkning af opslæmningen i mixeren. Problemet kan ogsâ formindskes pâ grund 15 af nærværelsen af signifikante mængder af i ait væsentligt oploselige og ikke-ioniserende uorganiske stoffer, sâsom kao-liner og zeolitter (syntetske eller naturlige), og i nogle tilfælde visse fyldstof- eller fortyndingsmiddelsalte. Det har imidlertid vist sig, at nâr opslæmningerne eller blandingerne 20 i mixeren bestâr i ait væsentligt af vandoploselig bicarbonat, carbonat og silikat delvis oplerst og delvis dispergeret i et vandigt medium ved en forholdsvis hoj uorganisk saltkoncentra-tion som i de foreliggende blandinger, er der en tendens til, at opslæmningen i mixeren storkner undertiden næsten ajeblik» 25 keligt ved inkorporering af silikater (silikatet tilsættes normalt som en vandig oplosning, i hvilken form den leveres kommercielt). I et forsog pâ at lose dette problem er der ble» vet foretaget undersogelser af mange mixermetoder, forskelligt aarbejdsbetingelser er blevet afprovet, og mange addiciver er 30 blevet anvendt. Den forste signifikante landvinding efter mange forgæves forssg var imidlertid den foreliggende opfin-delse, nemlig at citronsyre eller oploselige citrater i mindre mængder drastisk kunne modificere geleringsegenskaberne ho s vandige opslæmninger af oploselige carbonat-bicarbonat-si1ikat-35 blandinger. Geleringen af sâdanne blandinger kunne derved for- sinkes tiIstrækkeligt til, at indeholdet af en mixerblanding kunne pumpes ud og sprojtetorres, uden at en de! af opslæmn- 3

DK 157034 B

ingen i mixeren stivner i mixeren, pumperor, pumpen, sprojte-torringsror og sprojtetorringsdyser.

5 Ifolge den foreliggende opfindelse hindres eller hæmmes gele-ring eller storkning af en blandbar og pumpelig mixer-opslæm-ning, som indeholder en væsentlig mængde fast stof i et van-digt medium, hvilket indhold af fast stof omfatter signifikan-te mængder af natriumbicarbonat, natriumcarbonat og natrium-10 silikat, ved at der i en sâdan mixeropslæmning inkorporeres en ringe mængde citronsyre, vandoploselig citrat eller blanding heraf. Mere specielt og fortrinsvis omfatter en fremgangsmâde til at hæmme eller modvirke geleringen af en blandbar og pumpelig mixeropslæmning indeholdende fra 40-70% torstof og 15 60-30% vand, af hvilket torstofindhold, beregnet pâ 100% tor- stof, 55-85% er natriumbicarbonat, 5-20% er natriumcarbonat og 5-25% er natriumsi 1 ikat med et Na20:Si02"forhold i intervallet fra 1:1,6 til 1:3, idet forholdet natriumbicarbonat:natrium-carbonat ligger i intervallet 2:1 til 8:1, og forholdet natri-20 umcarbonat:natriumsilikat ligger i intervallet fra 1:3 til 3:1, og fremgangsmâden er ejendommelig ved det, der er angivet i krav l's kendetegnende del. Ifolge krav 6 kan fremgangsmâden omfatte det yderligere trin at pumpe i det mindste en del af blandingen til et sprojtetorringstârn og sprejtetorring af 25 blandingen i en strom af opvarmet gas til partikelformede grundperler, som er egnede til absorption af ikke-ionisk détergent til fremstilling af et fritstrommende partikelformet, kraftigt virkende, syntetisk, organisk detergentprodukt.

30

Det mâ forstâs., citronsyre og citrater er blevet anbe-falèt som bestanddele af syntetiske, organiske detergent-produkter pâ grund af deres sekvestrerende vlrkninger, specielt med hensyn til spormetaller. I teksten Soluble 3 5 4

DK 157034 B

Silicates, Thëir Properties and Uses, bind II: Technology af James G. Vail, publiceret i American Chemical Society Monograph Sériés af Reinhold Publishing Corporation i 1952, side 97, 121, 362 og 489 nævnes anvendelser af citronsyre 5 og natriumcitrat med carbonater og silikater til forskel- lige anvendelser, men ingen af disse angâr detergent-grund= perlemixerblandinger af den foreliggende type'.eller tilsætningen af citrat eller citronsyre til bicarbonat-carbonat silikat-opslæmninger. Selv om citronsyre tidligere er ble-1Q vet tilsat til mixerblandinger af syntetisk, organisk detergent-sammensætning,skete , sâvidt det er opfinderne be-kendt, sâdanne tilsætninger pâ grund af slutanvendelsesvirkninger af citronsyren eller citratet og ikke til mixerop-slæmninger, som uden nærværelse af citronsyren eller extra·5· 15 tet ville hâve geleret eller været stivnet i mixeren.

Selv om det mâ tages i hetragtning, at den foreliggende opfin-delse kan anvendes til fremstilling af blandbare mixer-opslæmninger, der kan str0mme og pumpes, af andre typer end bicarbonat-carbonat—silikat-vandhlandinger, hvilke opslaem-20 ninger ogsâ indeholder syntetiske zeolit- eller polyphosphat-buildersalte, f.eks. hydratiseret zeolit 4A og/eller penta= natriumtripolyphosphat, er de mest signifikanter virkninger af citronsyren eller det vandopl0selige citrat at hindre eller hæmme gelering og stivelse af mixeropslæm-25 ninger i forbindelse med dera, der indeholder ca. 4Q til ca.

7Q% t0rstof og ca. 60 til ca. 3Q% vand, idet t0rstofindhol-det beregnet pâ IÛO.% t0rstof er ca. 55 til ca. 85% natrium= bicarbonat, ca. 5 til ca. 2Q% natriumearbonat og ca. 5 til ca. 25% natriumsilikat med Na20:Si02'-forhold i intervallet 50 1:1,6-1:3. I sâdanne produkter er forholdet natriumbicarbonat: natriumearbonat i interyallet fra ca. 2:1 til ca. 8:1, og forholdet natriumearbonat:natriumsilikat i intervallet fra ca.

1:3 til ca. 3:1. Mængden af citronsyre, vandopl0selig citrat, blanding af sâdanne citrater eller blanding af citronsyre og 55 sâdanne citrater vil være fra ca. 0,1 til ca. 2% af œixerens samlede indhold inîclusiye de nævnte salte, vand 5

DK 157054 B

og eventuelt tilstedeværende hjælpestoffer.

Opslæmningen i mixeren indeholder fortrinsvis fra 50-65% t0rstof, idet resten er vand, og a£ t0rstofindhol-det er 60-80% natriumbicarbonat, 10-20% natriumcarbonat og 5 10-25% natriumsilikat, idet forholdet natriumbicarbonat: natriumcarbonat ligger i intervallet fra 3:1 til 6:1, og forholdet natriumcarbonat:natriumsilikat ligger i intervallet fra 1:2 til 2:1. Opslæmningen i mixeren inde-holder bedst fra 50-60% t0rstof, idet resten er vand, og 10 at t0rstofindholdet er 60-75% natriumbicarbonat, 10.-20% natriumcarbonat og 10-25% natriumsilikat, idet bicarbonat: carbonat-forholdet ligger i intervallet fra 4:1 til 5:1, og carbonat:silikat-forholdet ligger i intervallet fra 1:2 til 1,5:1. De ovenfor beskrevne materialer bortset 15 fra vandet er aile normalt faste stoffer, og procentdelene og forholdene er beregnet pâ vandfri basis, selv om stoffer-ne kan tilsættes til mixeren som hydrater eller opl0st eller dispergeret i vand. Natriumbicarbonatet er imidlertid normalt vandfrit, og natriumcarbonatet er soda. Carbonat= 20 monohydratet kan dog ogsâ anvendes. Silikatet sættes sæd-vanligvis til opslæmningen i „ mixeren som en vandig opl0sning, normalt med et t0rstofindhold pâ 40-50%, f.eks.

47,5%, og tilsættes fortrinsvis ved blandingsprocessens afslutning og efter forudgâende tilsætning og dispergering 25 og opl0sning af citronsyren og/eller citratet. Det anvendte silikat vil fortrinsvis hâve et Na20:Si02-forhold i intervallet fra 1;2 til 1:2,6, bedst fra 1:2,3 til 1;2,5 og vil allerhedst være 1:2,4 eller omtrent dette forhold.

Selv om det i h0j grad foretrækkes at fremstille opslæmnin-30· gen i mixeren og grundperleproduktet if0lge opfindel-sen (hvoraf der kan fremstilles et kraftigt virkende buil— derholdigt, ikke—ionisk syntetisk, organisk detergentprodukt) af i ait væsentligt uorganiske. salte pâ en sâdan mâde, at de vil hâve perleegenskaher, som fremmer absorption gennem 35 perleoverflader af ikke-ionisk detergent spr0jtet derpâ i — _ - -, — . 7 , _ , - — _ O _ ____ 6

DK 157034 B

farvestoffer, enzymer, blegemidler og str0mningsfremmende midler ofte kan spr0jtes pâ perlerne med den ikke-ioniske detergent eller kan tilsættes bagefter ved stabile og nor-malt faste hjælpestoffer, kan iblanding med den uorganiske 5 saltopslæmning i mixeren være hensigtsmæssig. Det pâ- tænkes sâledes, at fra 0--20% af opslæmningen i mixeren kan bestâ af egnede hjælpestoffer eller fortyndingsmidler (fortyndingsmidler omfatter uorganiske salte, sâsom natrium= sulfat og natriumchlorid). Hvis der imidlertid indgâr sâdan-1Q ne hjælpestoffer, vil mængden deraf normalt være fra Q,1 til 10%, og indholdet deraf vil ofte være begrænset til 5% og undertiden til 1 eller 2%.

Selv om den foreliggende opfindelse f0rst og fremmest gâr ud pâ at hlnclre, at blandinger i sæbeblandere gelatinerer og 15 stivner, hvilke blandinger i ait væsentligt bestâr af natrium= bicarbonat, natriumcarbonat og natriumsilikat som beskrevet, kan fordelene ved at hindre gelatinering i mindre omfang, nâr problemet er mindre alvorligt, ogsâ opnâs, nâr uopl0se-lige, partikelformede stoffer, sâsom hydratiserede natrium= 20 zeoliter f.eks. zeolit 4A, zeolit X og zeolit Y, hydratiseret med fra 5-22% vand pr. mol, anvendes i en mængde pâ indtil 50% af t0rstofindholdet i blandingen i mixeren, idet mængderne af natriumbicarbonat og natriumcarbonat og natrium= silikat ligger inden for de tidligere anf0rte intervaller.

25 Nâr pentanatriuratripolyphosphat indgâr i mængder indtil t0rstofmængden i blandingen i mixeren, eller nâr andre polyphosphater anvendes i stedet helt eller delvis, eller nâr sâdanne blandes med zeolit, kan der opnâs viskositets-forbedring. Nâr enten zeoliten eller polyphosphatet eller 30 en blanding deraf indgâr, idet det samlede indhold af zeolit og phosphat ikke overstiger halvdelen af mixer-blan.din-gens t0rstofindhold, kan der opnâs forbedret flydenhed af blandingen. Nâr zeolit og/eller phosphat indgâr, vil mængden deraf normalt være fra 5—50% eller 10-35% af t0rstofindholdet 35 i opslæmningen i mixeren.

ΤΊ λ J— -—i -v* τι· 4- r\ λλΙ Λνί w Λ' r*»rvt Λ λ1 «r*7 -î ν' 1 r ·ν\ Λ /-» Ρ»·Ι“Γ\ί Vl 3 T* ST CT 3 ^ 7

DK 157034 B

være gunstigfc til at hindre gêleriiïg, fortykkelse, 09 st0rkning af opslæmningen i mixeren, f®r blan-dingen kan udt0mmes fra mixeren og spr0jtet0rres, idet der anvendes normalt mixer-, pumpnings- og spr0jte- 5 t0rringsudstyr, er citronsyre, vandopl0selig citrat, en blanding af sâdanne vandopl0selige citrater eller en blan-ding af citronsyre og en eller flere af sâdanne vandopl0se-lige citrater. Pâ grund af at opslæmningen i mixeren, soin omfatter bâde opl0Ste og dispergerede, uorganiske salte, 10 er alkalisk, idet pH-værdien normalt ligger i intervallet fra 9-11 eller 12, antages det, at nâr citronsyren sættes til en sâdan blanding (normalt f0r tilsætningen af silikatet), bliver den ioniserefe og omdannet til det tilsvarende natrium= sait eller bringes i det mindst hurtigt i ligevægt med ioner-15 ne deraf. André opl0selige citrater kan sâledes anvendes i stedet for citronsyren, selv om syren til mange anvendelser sk0nnes at være bedst. Foruden natriumcitrat er ogsâ kalium= citrat nyttig og ammoniumcitrat kan anvendes, selv om en svag ammoniakalsk lugt i nogle tilfælde kan være uheldig.

20 j stedet for at tilsætte citrat kan der anvendes en blanding af syren og et neutralisationsmiddel f.eks. NaOH, og i stedet for den sure form kan der anvendes citrat plus syre f.eks.

HCl om 0nsket.

Den anvendte mængde citronsyre eller tilsvarende citrat vil normalt blot være tiIstrækkelig til at give den enskede gele-ringsmodvirkning i den specielle opslæmning i mixeren, som skal behandles. Der anvendes 0,1-2%, fortrinsvis 0,2-1% og bedst fra 0,2-0,5%. Nâr citratet anvendes, kan man enske at forege den tilsatte procentdel additiv en smule for at kompen-sere for nærværelsen af den tungere kation, men af nemheds grunde kan intervallet for additivmængderne anvendes for bâde syreform og saltform.

35

DK 157034 B

8 Rækkef0lgen af tilsætningen af de forskellige komponenter til mixeren antages ikke for at være kritisk, bortset fra at det er særdeles gunstigt at tilsætte silikatopl0sningen 5 sidst, og hvis dette ikke sker,i det mindste efter tilsætningen af det gelmodyirkende stof. I nogle tilfælde kan silikatet dog blive forblandet xned additivet,og i andre tilfælde kan ad-ditivet blandes med de andre bestanddele af blandingen i sæbe-blanderen kort tid efter resten af blandingen. ünder fremstil-10 lingen af blandingen i mixeren' vil der normalt blive til- sat noget yand efterfulgt af noget sait, mere vand og mere sait og sa gelhindrende midler og silikat, men dispersion-opl0sninger af de -enkelte komponenter kan ske pâ forhând om 0nsket. Det anvendte vand kan være ledningsvand af alminde-15 lig hardhed. Teoretisk foretrækkes det at anvende deioniseret vand eller destilleret vand, hvis det er tilgængeligt, pâ grund af, at nogle metalliske urenheder i vandet kan hâve en udl0sen-de virkning pâ geldannelsen, men det er ikke n0dvendigt.

For at fremme opl0sning af det vandopl0selige sait i det van-20 dige medium af opslæmningen i .mixeren forh0jes tempera-turen til 40-70°C, og indenfor dette interval vil temperaturen ofte være fra 50-^60°C. Opvarmning fremmer opl0s-ning af saltene og g0r opslæmningen tyndere og tilf0rer ener-gi til opslæmningen, sâledes: at den efterf0lgende t0rring der-25 af lettes. Blandingstider i mixeren til opnâelse af gode opslæmninger kan variere fra sâ lidt som 1Q min. i smâ sæbe-blandere og opslæmninger med h.0jere fugtighedsindhold til sâ meget som 4 timer i nogle tilfælde, og dette kan afhænge af t0rringstârn-gennemgangshastighed og forholdsmæssig st0rrelse.

30 Blandingstider vil imidlertid normalt være fra 20 min. til 1 time, f.eks. 30 min.. Ved hjælp af fremgangsmâden if0lge opfindelsen kan gelering og st0rkning af blandingen forhales indtil 15 min., 3Q min., 1 time, 2 timer eller 4 timer afhængig af omstændighederne.

9

DK 157054 B

Opslæmningen i mixeren, hvori der ensartet er fordelt saltpartikler delvis pâ grund af de 0nskelige virkninger af nærværelsen af citronsyren eller citratet, overf0res pâ sædvanlig mâde til spr0jtet0rringsfaciliteten,sædvanlig-5 vis anbragt ved siden af mixeren, Opslæmningen hældes sâledes fra mixeren til en positiv fortræng- ningspumpe, som ved h0jt tryk tvinger den gennem spr0jte-dyserne i et almindeligt modstr0m-spr0jtetârn, hvori smâ-drâber af opslæmningen faider gennem varm t0rregas (sæd-10 vanligvis forbrændingsolie-forbrændingsprodukter) og t0rres til den 0nskede absorptive perleform. ünder denne t0rring omdannes pâ grund af de h0je temperaturer en del af bicarbo-natet til carbonat under frigivelse af carbondioxid, hvil-ket viser sig at forhedre de fysisk egenskaber af de sâledes 15 fremstillede perler ved, at de bedre absorberer den flydende, ikke-ioniske detergent, som senere skal spr0jtes derpâ.

Efter t0rring i t0rregassen, hvilket sker ved temperaturer fra ca. 6ÛQ°C til 1QQ°C ved passage gennem târnet, sigtes produktet til den 0nskede st0rrelse f.eks. 10-100 mesh 2Q US standard sigteserier, og det er klar til pâspr0jtning af ikke-ionisk detergent, idet perlerne enten foreligger i varm eller afk0let (til stuetemperaturI tilstand, Den ikke ioniske detergent, som pâf0res de optumlende perler pâ kendt mâde, er fortrinsvis et kondensationsprodukt af ethylenoxid 25 og h0jere fedtalkohol, idet den h0jere fedtalkohol har 10-20 carbonatomer, fortrinsvis 12-16 carbonatomer, og idet den ikke-ioniske detergent indeholder fra ca. 3-2Q ethylen= oxidgrupper pr. mol, fortrinsvis fra 6-KL2. Mængden af ikke-ionisk detergent i slutproduktet vil sædvanligvis være fra 30 10-25%, sâsom fra 15-22%. André mængder kan imidlertid ogsâ anvendes om 0nsket afhængig af slutproduktets anvendelse.

En foretrukket færdig produktblanding indeholder 15-22% af den ikke—ioniske detergent.(f.eks. "Neodol"23-6,5 fremstillet af Shell Chemical Company), 30-40% natriumbi= 35 carbonat, 20-30% natriumcarbonat, 5-15% natriumsilikat med ΚΓλ : SiO_ —f orhold nâ 1 2% af pf flnnrsrprpnrîp 10

DK 157034 B

klaringsmiddel, 1% proteolytisk enzyrn, tilstrækkeligt blânel-se til at farve produktet som 0nsket, 0,5-3% fugtighed og 0,2-4% natriumcitrat. Der kan eventuelt indgâ natriumsulfat som fortyndingsmiddel. De fremstillede grundperler, bortset 5 fra ikke-ionisk detergent og hjælpestoffer, vil fortrinsvis indeholder fra 35 eller 40-60% natriumbicarbonat, 20 eller 25-45% natriumcarbonat, 10-20% natriumsilikat, 0,2-4% natrium= citrat, 0-10% hjælpestof eller hjælpestoffer og/eller fortyn-dingsmiddel eller fortyndingsmidler og 1-10% fugtighed. I 10 sâdanne produktet vil forholdet af natriumbicarbonat til natriumcarbonat normalt ligge i intervallet fra 1:2 til 2:4.

De usædvanligt gunstige resultater ved inkorporeringen af de smâ procentdele citronsyre og/eller citrat i opslæmningen i mixeren if0lge opfindelsen tillader den erhvervs-15 mæssige udnyttelse af det beskrevne produkt, fordi det let- ter fremstillingen uden de 0konomisk belastende perioder uden drift og med reng0ring, som ellers er forbundet med for tid-lig gelering og st0rkning af opslæmningen i mixeren. Mekanismen for st0rkningen kendes ikke fuldstændigt, men 2Q den synes at hænge sammen med nærværelsen af silikat med bicarbonatblandingen. Selv om det er tænkeligt, at en sâ-dan for tidlig st0rkning kunne undgâs ved ændringer af mæng-derne af bicarbonat, carbonat og silikat og ændring af sili-kattypen, kunne sâdanne modifikationer pâvirke egenskaberne 25 af deii kraftigt virkende detergent, som skal f rems tilles, i uheldig retning og er sâledes blevet undgâet. Med den foreliggende opfindelse kan i stedet,med ringe omkostninger og uden skadelige virkninger pâ produktet,de 0nskede mængder af buildersaltene anvendes, og ændringer i sâdanne mængder 3Q kan foretages sam angivet ved særlige betingelser uden frygt for, at blandingen st0rkner i mixeren. Unders0gelser af slutproduktet viser, at der ikke er uheldige virkninger pâ grund nærværelsen af citratet deri, og der kan i yirke-ligheden opnâs nqgle positive resultater pâ grund af metal-35 ionsekvestrering. Det antages, at ud0velse af opfindelsen fremmer opretholdelse af stabiliteten af parfumer og farvef, Λ 4 λV-¾ν* ^·ί·η1^Λ τμλΛ 4·ι 1 af Vi τ ηV1 *î ΤΊΠΆΤΊ Ψ 11

DK 157034 B

utiltalende lugt pâ grund af nedbrydningen af organiske addi-tiver, sâsom proteolytiske enzymer og proteinholdige stoffer.

Nærværelsen af citrater i grundperlerne har ogsâ den 0nske-lige virkning, at det geleringsmodvirkende stof indgâr i 5 aile grundperler eller detergentperler, som omarbejdes, sâ- ledes at et sâdant stof, h.vis det ikke holder specifikationen (f.eks. har en for ringe st0rrelse), kan blandes med vand og forarbejdes til en tykkere genforarbejdningsblanding til efterf0lgende blanding med den almindelige blanding i blande-10 apparatet pâ simplere mâde end det er tilfældet, hvor citratet ikke indgâr deri til at hindre eller retardere gelering eller overdreven fortykkelse.

Oe folgende eksempTer belyser opfindelsen. Mad mindre andet er ®nf®rÎ, er aile temperaturer i °C og alla vægtdele i ekserap-15 Terne og beskrίvelsen i ovrigt.

Eksempel 1 285 dele deioniseret, destilleret vand, 8 dele vandfri citron·» syre, 26Q dele natriumhicarhonat og 56Γ dele soda (naturlig) blev sammenhlandet i en blandingskeddel, idet temperaturen 2Û hley holdt pâ ca. 5Q°C. Til denne blanding blev der under orar0ring sat 189 dele af vandig opl0sning af natriumsilikat med t0rstofindhold pâ 47,5% og et Na20‘Si02_forhold pâ 1;2,4. Blanding af den resulterende opslæmning blev fortsat i 1 1/2 time, hvorefter fors0get blev afsluttet uden tegn pâ gelering, 25 bundfældning eller st0rkningr af opslæmningen i blandingskeddelen. Nâr opslæmningens omtrentlige indhold af citronayre pâ 1% ændres til 0,5% og l,5%,fâs der tilsvarende 0nakelige gelering shindrende virkninger i tidsrum fra 1 time til 4 timer.

I stedet for citronsyre blev der ogsâ anvendt natriumcitra-30 dihydrat ved koncentrationer pâ 0,5% og 1% i denne formel i blandingskeddelen med i ait væsentlig de samme resulta-ter.

12

DK 157034 B

Produkterne, soin sâ spr0jtet0rres fra sâdanne blandinger i et spr0jtetârn med t0rringsluft ved en h0j temperatur i inter-vallet fra 400°C til 600°C, er tilfredsstillende grundlag for absorption af flydende, ikke-ionisk detergent (Neodol 5 23->r6,5), sâledes at det udg0r 20 vægt% af slutproduktet.

Sâledes freinstillede spr0jtet0rrede detergenter er tilfredsstillende kraftigt virkende vaskemiddeldetergenter, som besidder sekvestrerende virkninger med hensyn til sporind-hold af tungmetaller og fjerner sâdanne tungmetaller fra 10 skadelige reaktioner med dekomponerbare bestanddele af de-tergentblandinger, sâsom dem, der yderligere indeholder ca.

0,5% parfurnestoffer, sâsom essentielle olier, aldehyder og ketoner. I de resulterende detergentprodukter er forholdet af natriumbicarbonat til natriumcarbonat under det, som blev 15 tilsat til mixeren, idet det er blevet reduceret til ca. 2,1 pâ grund af omdannelsen af bicarbonatet til carbo-nat under t0rringsoperationen.

Nâr en del af eller hele citronsyremængden eller natrium= citratmængden i det ovennævnte eksempel erstattes med kalium= 20 citrat og/eller ammoniumcitrat, opnâs der tilsvarende gele- ringshæmning. Nâr mængderne af komponenterne ændres f.eks.

+ + + -1Q%, -2Q% og -30% for hver af komponenterne bicarbonat, carbonat og silikat individuelt, idet citronsyreindholdet ændres fra Q,2% til 2%, sker der geleringsiiæmning i peri-25 oder, som er tilstrækkelig til at tillade udt0raning af en sæbeblander og spr0jtet0rring af portionen uden uhel-dig fortykkelse eller geleringen af opslæmningen i mixeren. Nâr silikatet ændres til noget andre typer Na20:SiC>2-forhold pâ 1;1,6 og l;2,6,opnâs der ligeledes 30 geleringshæmning. De ovennævnte formlen uden det nævnte additiv st0rkner u0nsket i. 10het af forholdsvis korte tids-rum undertiden straks yed tilsætning af blot en portion af natriumsilikatopl0sningen (eller andre silikater i form af faste partikler). og kan ikke pumpes eller spr0jtes i denne 35 tilstand.

13

DK 157034 B

Eksempel 2 Vægtdele

Vand 222,0

Natriumbicarbonat 290,9 5 Soda 64,6

Natriumsilikatopl0sning (47,5% t0rstofindhold, Na20:Si02 = 1:2,4) 120,7

Til blandingen af vand, natriumbicarbonat og soda if0lge den ovennævnte recept sættes henholdsvis 1,74 dele citronsyre, 10 1,74 dele ethylendiaanintetraeddikesyre, 1,74 dele vinsyre, 2,40 dele oxalsyredihydrat, 174 dele glycolsyre og 1,74 dele adipinsyre. Til hver af blandingerne i mixeren tilsæt-tes sâ natriumsilîkatopl0sningen. I tilfældet med blandingen indeholdende citronsyre blev geleringen hæmmet i ca. 2 timer, 15 men i hvert af de andre tilfælde blev blandingen i mixeren for tyk selv under tilsætningen af natriumsilikatet.

Disse fors0g viser den uventede karakter af den foreliggende opfindelse.

Eksempel 3 20 31,7 dele destilleret, deioniseret yand, 41,6 dele natrium= bicarbonat (industriel kvalitet),, 9,2 dele naturlig soda og 0,25 dele citronsyre (kan ombyttes med natriumcitrat) sammen»-blandes ved en temperatur pâ ca. 50°C,og til denne blanding, som behandles i en sædvanlig detergentblander, sættes 17,2 25 dele vandig natriumsilikat med et forbold af pâ 1:2,4, hvilket er 47,5% natriumsilikat og 52,5% vand. Blan-dingern bliver ikke for tyk ved tilsætning af natriumsilikat-opl0sningen, selv om sammensætning uden nærværelse af citronsyre (eller natriumcitrat) eller lignende geleringsmodvirken-30 de stof if0lge opfindelsen gelerer og st0rkner ved tilsætning af silikatet. Omr0ringen fortsættes i 2 timer, og i dette tidspunkt men efter en blandingsperiode i begyndelsen Ο λ A · ___ T* -| -» · (J , ► -a » · e

DK 157034B

14 t0rringstârn, hvor den spr0jtes til absorptionsdygtige grund-perler med h0jt carbonatindhold, der er proportional med ind-holdet i blandingen i . mixeren. Spr0jtet0rringen gennem- f0res i et modstr0mstârn med t0rringsindgangstemperaturen 5 pâ ca. 425°C, og de t0rrede perler sigtes til den 0nskede st0rrelse pâ 10-100 mesh, US standard sigteserie. Derpâ spr0j-tes tilstrækkelig ikke-ionisk detergent (Neodol 23-6,5) i flydende form (opvarmet til ca. 50°C) pâ perlerne til frem-stilling af et produkt, som indeholder ca. 20% af den ikke-10 ioniske detergent, 35% natriumbicarbonat, 25% natriumcarbonat, 10%natriumsilikat, 2% fugtighed og 0,5% natriumcitrat, idet resten er hjælpestoffer, etc. Produktet er et fremragende, kraftigt virkende detergentvaskemiddel af den lavtskummende type. Ved ændringer af processen indgâr der smâ procentdele 15 af hjælpestoffer i blandingen i mixeren f.eks. 2% fluoie-scerende klaringsmiddel og 0,5% pigment beregnet pâ basis af slutproduktet. Nâr kaliumcitrat anvendes i stedet for na-triumsaltet, vil der opnâs tilsvarende geleringshindring ; og anvendelsen af kaliumsaltet kan endog være særlig for-2Q delagtig pâ grund af dets st0rre opl0selighed,og at der ikke tilsættes yderligere natriumioner til mixeren.

Selv om der ikke er problemer i forbindelse med blandinger og overf0rsel af den behandlede opslaemning, vil der, nâr det samme fors0g gentages uden nærværelsen af citronsyren 25 eller tilsvarende geleringsmodvirkende stof if01ge opfindel-sen, ske st0rkning af blandingen i mixeren, .eller blandingen vil i det mindste blive sâ tyk, at den kun vanskeligt eller slet ikke kàn hearhejdes. En sâdan nheldig opslæmning vil, selv om den kan pumpes, forârsage blokering i r0rene og 30 i spr0jtedyserne og give alvorlige problemer yed kommerciel produktion.

Sædvanligvis pâ grund af at partikelst0rrelsesspecifikationerae ikke overholdes, er det n0dvendigt, at grundperler fra dette eksempel genhearbejdes, og der opstâr ikke problemer med, at 35 der herunder sker st0rkning i mixeren'. Genbearbejdede

Claims (9)

1. Fremgangsmàde til at retardere eller hindre geleringen af en blandbar og pumpelig mixeropslæmning til anvendelse ved 20 freasti11ing af partikelformede rensemidler, der indeholder ikke-ionisk tensid, hvilken opslæmning beregnet pâ vægten in-cîeholder fra 40-70¾ t0rstof og 60-30¾ vand, af hvilket t©r-stofindhold, beregnet pâ basis af 100 vægt% torstof, 55-85¾ er natriumbicarbonat, 5-20¾ er natriumcarbonat og 5-25% er natri-25 utnsi 1 i kat med Na20:Si02-forhold i i n ter val 1 et fra 1:1,6 til 1:3, idet forholdet af natriumbicarbonat:natriumcarbonat 1 loger i intervallet fra 2:1 til 8:1, og forholdet af natriumcar-bonat:natriumsi1ikat ligger i intervallet fra 1:3 til 3:1, kendetegnet ved, at nævnte mixeropslæmning frem-ώ0 stilles ved omrori ng ved en temperatur pâ 40-70°C i nærvare1 se af 0,1% til 2 vægt% deraf af et geleringsmodvirkende stof valgt blandt citronsyre, vandoploselige citrater og blandinger deraf, og nævnte omroring fortsættes efter fremsti11ingen af nævnte opslæmning. 35 DK 157034 B

2. Fremgangsmâde if0lge krav 1, kendetegnet ved, at mængden af det geleringsmodvirkende stof er fra 0,2 til 1,5%.

3. Fremgangsmâde if0lge krav 2, kendetegnet ved, at 5 det geleringsmodvirkende stof er inkorporeret i næynte ορέ læmning f0r tilsætningen dertil af mindst noget af nævnte natriumsilikat.

4. Fremgangsmâde if0lge krav 2, kendetegnet ved, at det geleringsmodvirkende stof er inkorporeret i opslæmningen f0r tilsætningen dertil af natrinmsildkatet,som tilsættes som en vandig opl0sning med et t0rstofindhold pâ 40-50%.

5. Fremgangsmâde if01ge krav 2, kendetegnet ved, at I5 omr0ringen gennemf0res i mindst 15 min. efter fremstillingen af mixeropslæmningen.

5 Selv om forbedringen af parfumearomaen i nærværelse af de fo-religgende citrater kan betrages som subjektivt, kan det an-fores, at nâr meta 1urenheder, sâsom jern, indgâr i blandingen i mixeren, viser det sig at sekvestering deraf ved hjælp af et citrat hjælper med til at stabilisere detergentparfumen afhæn-2·° gende naturligvis i nogen udstrækning af den specielle type parfume og finheden af dens aroma.

15 Patentkrav.

6. Fremgangsmâde if0lge krav 4, kendetegnet ved, at 20 den yderligere omfatter trin til at pumpe i det mindste en del af blandingen i mixeren til et spr0jtet0rrings-târn og spr0jtet0rring af nævnte blanding i en str0m af opvarmet gas i spr0jtet0rringstârnet til partikelformet perleform. 25

7. Fremgangsmâde if0lge krav 1, kendetegnet ved, at det geleringsmodvirkende stof er citronsyre.

8. Fremgangsmâde if0lge krav 1, kendetegnet ved, at 30 det geleringsmodvirkende stof er natriumcitrat.

9. Fremgangsmâde if01ge krav 2, kendetegnet ved, at opslæmningen i mixeren beregnet pâ vægten omfatter 50-65% t0rstof og 50-35% vand, af hvilket t0rstofindhold 35 60-80 yægt% er natriumbicarbonat, 10-20 vægt% er natrium- carbonat,og 10-25 vægt% er natriumsilikat med Na20:Si02— forhold i intervallet fra 1:2 til 1:2,6, idet forholdet af natriumbicarbonat:natriumcarbonat er i intervallet fra 3:1 til 6:1, og forholdet af natriumcarbonat:natriumsilikat er tntprval 1 pf- fra 1:2 til 2:1.