DK155798B - Olefinpolymermateriale og fremgangsmaade til fremstilling af olefinpolymerskumstof deraf med forbedret dimensionsstabilitet ved hoej temperatur - Google Patents

Description

DK 155798B

Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte olefinpoly-mermaterialer, et ekspanderbart olefinpolymermateriale og en . fremgangsmåde til fremstilling af olefinpolymerskumstof af disse olefi npolymermater i al er, der i frisk eller ikke fuld-5 stændigt hærdet form udmærker sig ved forbedrede varmkastningsegenskaber ved forhøjet temperatur.

Det er almindelig praksis at fremstille lukket-cellede ethyleniske polymerskumstoffer ved hjælp af en ekstrusions-j0 opskumningsproces, som omfatter trin til varmeplastifice-ring af en termoplastisk ethylenisk polymer, blanding af den varme plastificerede polymer under tryk med et flygtigt stof, såsom l,2-dichlortetrafluorethan/og passage af den resulterende blanding gennem en matriceåbn-ing eller 15 formningsåbning ind i en zone af lavere tryk til fordampning af den flygtige bestanddel og dannelse af en cellulær struktur, som ved afkøling danner det tilsvarende cellulære faste ethyleniske polymerskumstof. Udviklingen af en levedygtig kommerciel -ekstrusionsopskumningsproces, spe-20 cielt til skumstoffer af lavere olefinpolymere med forholdsvis lav densitet, kræver imidlertid indbyrdes afpasning af en række forskellige (og under tiden modstridende) forretningsmæssige og tekniske krav. Størstedelen af ekstrusionsopskumningsteknologien er følgelig empirisk ba-25 seret på erfaringer og rettet mod meget specifikke stoffer og fremgangsmåder til fremstilling af specifikke kommercielle produkter.

Fra europæisk offentliggørelsesskrift nr. 1791 kendes en fremgangsmåde og et materiale til fremstilling af ekspanderede, 30 termoplastiske syntetiske harpikser, såsom polyethylenharpiks eller ethylen-vinylacetatcopolymerharpiks, under anvendelse af mættede, højere fedtsyreamider. Det har herved været muligt at fremstille ekspanderede genstande med ringe skrumpning efter ekspansion, og med lukkede celler, høj kompressionsstyrke og 35 lav densitet.

Det har nu vist sig, at man ved anvendelse af særlig udvalgte N-substituerede fedtsyreamider i et o 1efi npol ymermater i ale er

DK 155798B

2 i stand til at opnå en uventet høj dimensionsstabilitet, specielt særlig gode varmkastningsegenskaber ved forhøjet temperatur, og den foreliggende opfindelse beror således på udvælgelsen af disse specielle fedtsyreamider blandt i og for sig 5 kendte fedtsyreamider, således som det vil fremgå af det efterfølgende.

Et af kravene til acceptable olefinpolymerskumprodukter af voksende interesse er dimensionsstabiliteten ved høj tempera-tur af sådanne produkter i frisk eller delvis hærdet form (d.v.s. dimensionsstabiliteten ved forhøjet temperatur af skumstoffet før tilstrækkelig lagring eller ældning til at muliggøre i alt væsentligt fuldstændig udskiftning af det oprindelige opskumningsmiddel i skumstoffets cellulære struktur med luft). Denne egenskab har fået stigende betydning på grund af, at (a) varmkastningsegenskaberne ved forhøjet temperatur af forholdsvis friske olefinpolymerskumstoffer i væsentlig grad afhænger af de ved fremstillingen heraf specielt anvendte bestanddele (f.eks. skummiddel, additiver etc.), (b) lagringsom-20 kostninger, lagringskapacitet og/eller andre overvejelser, som ofte kræver forsendelse af olefinpolymerskumprodukterne fra fremstiΠingsstedet før det tidspunkt, hvor produkterne er blevet hærdet fuldstændigt, og at (c) sådanne delvis hærdede skumstofprodukter under transporten i lukkede transportenheder, 2 5 specielt i områder med varmt klima eller på varme årstider, kan blive udsat for forholdsvis høje temperaturer i længere tid. Denne bekymring er blevet endnu mere påtrængende på grund af den senere tids voksende tendens til anvendelse af forskellige stabilitetsregulerende midler, som giver forbed-° ret dimensionsstabilitet ved omgivelsernes temperatur med et større antal skummidler, men som uheldigvis også almindeligvis forøger den tid, som er nødvendig for at olefinpo-lymerskumproduktet opnår den såkaldte fuldstændigt: hærdede tilstand.

35

DK 155798 B

3

Den foreliggende opfindelse tager sigte på tilvejebringelse af olefinpolymermaterialer, som kan ekspanderes til dannelse af skumstoffer, som i frisk opskummet form har forbedrede varmkastningsegenskaber ved forhøjet temperatur og forøgede varm-5 kastningstemperaturer og/eller kræver reduceret ældningstid ved omgi velsernes temperatur til opnåelse af en tilstand, hvori et sådant skumstof ikke vil have en volumenformindskelse på mere end 5% under langvarig udsættelse for en forhøjet temperatur på indtil ca. 65,6®C.

10

Ifølge opfindelsen angives nærmere betegnet et o 1efi npol ymermateriale indeholdende en olefinpolymer og et fedtsyreamid som stabilitetsregulerende middel, hvilket olefinpolymermateriale er ejendommeligt ved, at det i alt væsentligt består af en ole-ie finpolymer og fra 0,15 til 10 vægt%, beregnet på vægten af nævnte olefinpolymer, af et N-substitueret fedtsyreamid med formlen 0 H Il '1 20 R| - C - N - R2 (I) hvor Ri betegner en alkylgruppe med 11-17 carbonatomer, og R2 betegner en alkylgruppe med 12-18 carbonatomer, hvorhos det N- substituerede fedtsyreamid er valgt blandt N-lauryl-laurinsy- reamid, N-lauryl-myristamid, N-myristyl-myristamid, N-palmi-25 tyl-myristamid, N-lauryl-palmitamid, N-myristyl-palmitamid, N-palmityl-palmitamid, N-palmityl-stearamid og N-stearyl-stear-amid.

Opfindelsen angår endvidere et ekspanderbart olefinpolymerma-30 teriale, der er ejendommeligt ved, at det består af det omhandlede olefinpolymermateriale og et flygtigt organisk op-skumningsmiddel.

Endelig angår opfindelsen en fremgangsmåde til fremstilling af 3 5 et olefinpolymerskumstof med i alt væsentligt lukkede celler. Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at man ved forhøjet temperatur og tryk i et varmeplast ificeret ole-finpolvmermateriale af den omhandlede art inkorporerer et

DK 155798 B

4 flygtigt organisk opskumningsmiddel og derefter ekstruderer den dannede blanding ind i en zone med lavere temperatur og tryk til dannelse af et i alt væsentligt lukket-cellet olefin-polymerskumstof.

> · · · . __ i 5 Et særligt gunstigt træk ved den omhandlede fremgangsmåde består i væsentlig forbedring af varmkastningsegenskaberne ved forhøjet temperatur (f.eks. dimensionsstabilitet ved forhøjet temperatur, såsom f.eks. 65,6°C, den maksimale varmkastningstemperatur etc.), af forholdsvis friske olefinpolymerskumstof-fer ved deri at inkorporere (f.eks. under ekstrusionsopskum-ning deraf) fra 0,15 til 10 vægt%, beregnet på olefinpolyme-ren, af det N-substituerede fedtsyreamid med formlen I. Et sådant træk er særlig gunstigt på baggrund af den_ kendsgerning, at de anførte forbedrede kastningsegenskaber ved forhøjet tem-15 peratur opnås selv i forbindelse med forholdsvis billige flygtige organiske opskumningsmidler (f.eks. dichlordifluorme-than), som ellers almindeligvis er ude af stand til at tilvejebringe olefinpolymerskumstoffer med lav densitet og med kommercielt acceptable varmkastningsegenskaber ved forhøjet tem- 20 peratur.

Olefinpolymerer, som er velegnede til anvendelse i forbindelse med udøvelsen af den foreliggende opfindelse, omfatter homopolymere af ethylen, samt copolymere deraf med andre mo-25 nomere, såsom propylen, butan-1 og andre oliefiner (specielt 1-olefiner), vinylestere af mættede carboxyl syrer, såsom vinylacetat og vinylpropional, alkylestere af monoethylenisk umættede carboxylsyrer, såsom methylacrylat eller -methacrylat, ethylacrylat eller -methacrylat, propylacrylat eller-methacry-30 lat, de forskellige butyl- og isobutylacrylater og -methacry-later, 2-ethylhexylacrylat og dimethylmaleat, de forskellige monoethylenisk umættede carboxylsyrer selv, såsom f.eks. acrylsyre og methacrylsyre. Polymere af særlig interesse til anvendelse heri er polyethylen, ethylen-vinylacetatcopolymerer 3 5 . . . .

og ethylenacrylsyrecopolymerer. Der kan naturligvis også anvendes blandinger af to eller flere af de ovenfor nævnte ole-finpolymere.

5 DK 155798B

Som det er blevet anført, er et væsentligt træk ved den foreliggende opfindelse.· anvendelsen af en ringe mængde af et N-substitueret fedtsyrearaid af formlen I som nævnt oven for .i forbindelse med de oven for beskrevne olefinpolymere til frem-5 bringelse af olefinpolymerskumstoffer, som i frisk opskummet form har forbedrede kastningsegenskaber ved forhøjede temperaturer. Egnede N-substituerede fedtsyreamider til anvendelse heri omfatter således de forskellige ^^yl-N-sub- stituerede derivater af C^2~C18 mætte<*e fedtsyreamider, såsom f.eks. N-lauryllaurinsyreamid, N-lauryl stearamid, N-myristyl= stearamid, N-palmitylstearamid/ N-stearylstearamid, N-lauryl= palmitamid, N-myristylpalmitamid, N-palmitylpalmitamid, N-laurylmyristamid og N-myristy1myristamid._" En foretrukket gruppe af sådanne forbindelser til anvendelse heri omfatter N-palmitylpalmitamid, N-palmitylistearamid og N-stearylsteara-trn'd.

Foruden de' ovenfor beskrevne N-substituerede fedtsyreamider 2Q af den ovennævnte formel: I kan der også som stabilitetsre- gulerende hjælpestoffer i forbindelse med udøvelsen af den foreliggende opfindelse anvendes visse andre forbindelser, såsom f.eks. de højere alkylaminer, fedtsyreesterne og fedt* syreamiderne (f.eks. stearamid), der er forskellig fra form-25 len I, og som er beskrevet i U.S. patentskrift nr. 4.214.054.

I en foretrukket udførelsesform for den foreliggende opfindelse er et sådant stabilitetsregulerende hjælpemiddel (specielt stearamid) særdeles velegnet til anvendelse i forbindelse med de N-substituerede forbindelser af formlen I til opnåelse af en fordelagtig ligevægt af dimensionsstabilitets-

O U

egenskaber ved både stuetemperatur og forhøjede temperatur i de dermed fremstillede olefinpolymerskumstoffer.

35

DK 155798B

6

Ved udøvelsen af den foreliggende opfindelse anvendes det oven. for beskrevne N-substituerede fedtsyreamid af formlen I i en mængde fra 0,15 til 10 vægt% beregnet på vægten af olefin= polymeren. Når det N-substituerede amid af formlen I anvendes 5 alene (dvs. uden de anførte stabilitetsregulerende hjælpemidler) anvendes det fortrinsvis i en mængde fra 0,2 til 5 (specielt fra 0,7 til 5)vægt%, men når det anvendes i forbindelse med et sådant stabilitetsregulerende hjælpemiddel, anvendes et sådant amid af formlen I fortrinsvis i en mængde fra. .

10 0,2 til 2 (specielt fra 0,4 til 2) vægt% beregnet på den an vendte olefinpolymer. Uafhængigt af, hvorvidt det N-substituerede fedtsyreamid af formlen I anvendes alene eller i kombination med de ovenfor nævnte stabilitetsregulerende hjælpé-additiver, vil den samlede koncentration af sådanne addi-15 tiver. ikke overstige 10 vægt% beregnet på olefinpolymervægtén, og den mindst anvendte mængde af forbindelsen af formlen I vil fortrinsvis være en mængde, som er tilstrækkelig til at modvirke, at det friske skumstof, som fremstilles derved, svinder mere end 10 volumen% under langvarig udsættelse for 65,6°C.

20 De ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremstillede ekspanderede olefinpolymergenstande (heri benævnt som olefinpolymer-skumstoffer) kan hensigtsmæssigt fremstilles ved anvendelse af konventionelle ekstrusionsopskumningsprincipper ved varmepla-stificering af den ønskede olefinpolymerharpiks og inkorpore-25 ring i en sådan varmeplastificeret polymer ved forhøjet temperatur og tryk af (a) et flygtigt organisk opskumningsmiddel og (b) fra 0,15 til 10 vægt% (beregnet på olefinpolymeren) af det ovenfor beskrevne N-substituerede fedtsyreamid med formlen I (eller en blanding af et sådant amid af formlen I med et eller 30 flere af de ovenfor nævnte stabi1itetsregulerende hjælpemidler) til dannelse af en flydedygtig gel af et ekspanderet ole-finpolymermateriale og derefter ekstrusion af nævnte gel ind i en zone med lavere tryk og temperatur til dannelse af det ønskede i alt væsentligt lukket-cellede olefinpolymerskumstof.

35 Det flygtige organiske skummiddel indføres i udgangsolefinpoly=

DK 155798B

7 merharpiksen i mængder, som er velegnede til at give den ønskede ekspansionsgrad i det resulterende opskummede cellulære produkt, sædvanligvis indtil ca. en 6 gange volumenekspansion til fremstilling af produkter med ældede skumdensite- 3 5 ter ned til ca. 0,016 g/cm . Afhængigt af udgangsmængden af skummiddel vil de resulterende skumprodukter fremstillet ved fremgangsmåden i følge opfindelsen have densiteter i intervallet fra 9,6 til 160 kg. pr. m^. Skumprodukterne fremstillet ved 10 fremgangsmåden ifølge opfindelsen har fortrinsvis en forholdsvis lav densitet, f.eks. i intervallet fra 16 til 96 kg pr. m^, og denne praksis i forbindelse med opfindelsen er særlig gunstig for olefinskumstoffer med densiteter i intervallet fra 16 til 3 48 kg pr. m . Mængden af flygtigt organisk skummiddel, der 15 anvendes ved fremstillingen af olefinpolymerskumstoffer i sådanne idensitetsintervaller, vil typisk ligge i intervallet fra 0,12 til 0,35 g mol deraf pr. 100 g af den anvendte olefinpolymer.

Det er ikke særlig kritisk at vælge det specifikke flygtige organiske skummiddel til brug ved den foreliggende opfindelse.

2Q Det er et særligt gunstigt træk ved den foreliggende opfindelse, at anvendelsen af de ovenfor beskrevne N-substituerede fedtsyreamider (eller deres blandinger med de ovennævnte stabilitetsregulerende hjælpemidler) letter opnåelse af olefinpolymerskumstof fer af lav densitet med kommercielt ønskelige 25 egenskaber (f.eks. dimensionsstabilitet ved stuetemperatur og/eller passende kastningsegenskaber ved de forhøjede temperaturer hos frisk skumstof ) . med et langt bredere interval af flygtige organiske skummiddelsystemer end hidtil muligt. Sådanne flygtige organiske skummidler kan hensigts-30 mæssigt anvendes ved udøvelsen af den foreliggende opfindelse enten alene eller i forbindelse med varmedekomponerbare gasafgivende kemiske skummidler. Der anvendes fortrinsvis flygtige organiske skummidler, som har et atmosfærisk kogepunkt under den anvendte olefinpolymers smeltepunkt. Vel-35 egnede eksempler på sådanne flygtige skummidler omfatter halogenerede hydrocarbonforbindelser med 1-4 carbonatomer (f.

_ 1— J- ΛΛ £ 1 ^ u £ 1 .. A i. 1>t A m «? Aa Ik 1 A «· J J £ 1 «« A Μ· V«« A 4· 1a A «Α ^ A Α Ια 1 Α ΊΑ £ 1 H A 1·^

... DK 155798B

8 methan, chlordifluormethan, 1,1' ,2-trichlortrifluorethan, 1,2-’ dichlortetrafluorethan, 1-chlortrifluorethan, 1-chlor-l, 1' -difluorethan, 1,1’-difluorethan, octafluordichlorbutan, etc.), såvel som flygtige ikke-halogenerede hydrocarbonforbindels'ér, 5 såsom propan, butan, buten, propylen og pentan. Blandinger af to eller flere af de foregående flygtige organiske skummidler kan naturligvis også hensigtsmæssigt anvendesfog en særligt foretrukket udførelsesform for den foreliggende opfindelse omfatter anvendelsen af et blandet skummiddelsystem om-10 fattende fra 75 til 90 (specielt ca. 80) vægt% dichlordifluor= methan,og fra 10 til 25 (specielt ca. 20) vægt% trichlormono-fluormethan, idet begge vægts er baseret på dette blandede skummiddelsystem samlede vægt.

Det flygtige organiske opskumningsmiddel indføres i udgangs-15 olefinpolymeren på sædvanlig måde til fremstilling af en fly-dedygtig gel, fortrinsvis på kontinuerlig måde, f.eks. i en blandingsekstruder under anvendelse af varme af plastifice-ring af den normal faste polymertryk til at holde skummidlet i ikke gasformigt tilstand og mekanisk bearbejdning til op-20 nåelse af omhyggelig blanding af den polymere og skummidlet.

Den resulterende gel afkøles derpå om nødvendigt og sendes gennem en passende matriceåbning ind i en zone af lavere tryk, f.eks. omgivelsernes normaltryk, hvor den ekspanderer til en cellulær masse af lavere densitet. Når det ekstrude-25 rede produkt skummer op, tages det bort fra ekstruderen, får lov til at afkøle til hærdning af det resulterende polymer-skumstof og opsamles til yderligere behandling, lagring og anvendelse.

Det resulterende olefinpolymerskumstof har i alt væsentlig luk-30 ket cellestruktur og er selv ved lave dentiteter og i frisk opskummet fom bemærkelsesværdigt dimensionsstabilt ved omgivelsernes temperatur og efter udsættelse for forhøjede temperaturer.

Til de foreliggende fomål måles de ekstrusionsopskummede pro-

DK 155798 B

9 dufcters diraensionsstabilitet ved at observere de ændringer i volumen, som optræder i prøveemner af skumstoffet som en funktion af den tid, hvor der udsættes for de pågældende miliø-betingelser. Prøveemner opnås ved, at det ekstrusionsopskum-5 mede produkt hurtigt, dvs. inden ca. 15 minutter efter, at det kommer ud fra ekstrusionsmatriceåbningen, hurtigt a£ afskære prøvestykker af de ønskede dimensioner (hensigtsmæssigt kan der anvendes stykker på 15,24 x 2,54 x 3,81 cm) og nøjagtigt måle deres samlede volumen, dvs. ved bestemmelse af 10 den vandmængde de kan fortrænge. Hvert prøveemnes volumen i begyndelse vælges arbitrært som fiksvolumenet for den efterfølgende dimensionsstabilitetsundersøgelse..

Til dimensionsstabilitetsundersøgelse ved stuetemperatur udsættes de enkelte skumstofemner for luft ved atmosfærisk tryk 15 og almindelig stuetemperatur (f.eks. 21,1°C) og deres volum-ner måles periodisk til bestemmelse af det mindste volumen som de svinder ind til under hærdningsprocessen ved stuetemperatur (dvs. "hærdning" refererer til det fænomen, hvor det gasformige skummiddel i skumstofcellerne lidt efter lidt di-20 funderer bort derfra, medens luft lidt efter lidt trænger ind og erstatter skummidlet, der undslipper). Til vurderingen af dimensionsstabiliteten ved forhøjede temperatur anvendes de i forbindelse med stuetemperatur ovenfor beskrevne metoder, bortset fra at prøveemnet ved atmosfærisk tryk 25 udsættes for 65,6°C varm luft i stedet for luft af stuetemperatur. De foretrukne polymerskumstoffer fremstillet ved fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse svinder ikke mere end 10% i forhold til deres oprindelige volumen under langvarig udsættelse for hver af de ovennævnte forsøgsbetingelser.

30 En anden metode, som anvendes heri til vurdering af de foreliggende polymerskumprodukters pasningsegenskaber ved forhøjet temperatur,er desuden at bestemme "varmekastningtemper aturen" heraf, hvilken parameter på den heri anvendte måde repræsenterer den maksimale lufttemperatur, som skum

DK 155798B

10 stoffet kan udsættes i lamgere tidsrum,før det er blevet hærdet fuldstændigt (dvs. i frisk opskuramet form. kort tid efter, at det er blevet ekstrusionsopskummet) uden at svinde mere end 10% i forhold til det oprindeligt ekstruderede volumen. ' 5 i dette forsøg har de foretrukne skumstoffer fremstillet ved fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse typisk en varmekastningstemperatur på mindst ca. 65,6 °C.

Et andet kriterium, som heri anvendes til at bestemme kastningsegenskaberne for olefinpolymerskumstoffet ved forhøjet 10 temperatur, benævnes endelig som "skumældningstid" og refererer til det mindste antal dage til ældning ved omgivelsernes temperatur (f.eks. 21,1°C), som er nødvendigt til at hindre, at skimstoffet svinder mere end 5 volumen% ved efterfølgende langvarig udsættelse for luft af en temperatur på 15 65,6°C. Ved denne undersøgelse kræver de foretrukne skum stoffer ifølge opfindelsen (når de har form af emner på 2,54 x 3,81 x 15,24 cm) typisk under 10 dage med ældning ved omgivelsernes temperatur(eller hærdning) for at tilfredsstille den anførte 5% maksimale volumenreduktion ved 20 65,6 C, og for de mest foretrukne skumstoffer fremstillet ved fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse er det til dette formål tilstrækkeligt med ældning ved stuetemperatur i en dag eller mindre.

Den foreliggende opfindelse belyses ved hjælp af de efterfølgende særlige udførelseseksempler. I eksemplerne er dele 25 og procenter vægtdel og vægtprocenter, med mindre at andet er angivet eller umiddelbart fremgår.

Eksempel 1 I dette eksempel fremstilles en række polyethylenskumstoffer af lav densitet ved kontinuerlig ekstruktion fra en 3,18 cm ekstruder af snegltypen. Ekstrusionsapparatet er forsynet 30 med yderligere zoner til blanding og afkøling efter de sædvanlige fortløbende zoner, som sædvanligvis kaldes fødezone, kompressions- og‘smeltezone og målezone. Cylinderen er for

DK 155798 B

'11 synet med konventionelle elektriske varmelegemer til zone-temperaturregulering og med den sædvanlige instrumentering.

En indgangsåbning for en injektion af skummiddel under tryk (og styret tilførsel heraf] er tilvejebragt i ekstrudercylin-5 deren mellem målezonen og blandingszonen. CJdgangsenden af ekstrusionsapparatet . er forsynet med en matriceåbning af almindeligvis rektangulær konfiguration (højden deraf kan indstilles, og bredden er indstillet på 0,64 cm)

Den anvendte polyethylen er en polyethylen af lav densitet 3 10 med en densitet på 0,921 pr. cm og et smelteindeks på 2,3 og blandes i form af granulat med en ringe mængde talkumpulver (og befugtningsmiddel) til cellestørrelsesregulering og med den mængde og den type stabilitetsregulerende additiv (hvis det anvendes), som er angivet i den efterfølgende tabel 15 1. Den resulterende blanding føres så gennem en fødetragt til ekstruderen. Skummiddel af den type og i den mængde, som er angivet i tabel 1,pumpes ind i åbningen mellem målezonen og blandezonen under tryk for at opretholde den flydende fase. Ekstruderzonetemperaturerne holdes på ca. 140°C 20 i fødezonen, ca. 180°C i smeltezonen og på ca. 108°C i afkølingszonen umiddelbart opstrøms af matriceåbningen. Massen, som kommer ud gennem matriceåbningen til atmosfærisk tryk, ekspanderer og danner et cellulært skumstof, som kontinuerligt ledes bort fra matricen efterhånden som skumstoffet 25 dannes, og som afkøles og hærder til en streng af fast cellulært polyethylenskumstof med en tykkelse fra 3,05 til 3,3 cm og en bredde på 3,56 cm.

Skumstofemner med en omtrentlig længde på 17,78 cm (idet deres tykkelse er fra 3,05 til 3,3 cm), og idet deres :;; 30 bredde er 3,56 cm,afskæres, og deres vægt og volumen (dvs.

bestemt ved væskefortrængningsmetoden) bestemmes i løbet af ca. 5 minutter efter ekstrusionen·. Et prøvestykke ældes ved omgivelsernes temperatur (f.eks. ca. 21,1°C) og en anden i et køleskab ved 0°C. De andre prøvestykker ældes i flere konvek-35 tionsvogne holdt ved henholdsvis 51,7°C, 65,6°C, 73,9°C og Q O T~\ -i r* r* Άν-σ rr-nrr 4- r\rr τ ύγ\ 1 nmfln rrt 31

DK 155798B

12

Minimumvolumen, som en procentdel af volumenet i begyndelsen# optegnes for hver prøve og forsøgsbetingelse. Varmekastnings-temperatur af frisk skumstof bestemmes baseret på de data, som vedrører det minimale skumstofvolumen som en funktion 5 af ældningstemperaturen.

Desuden gentages ovnældningsforsøgene periodisk med prøvestykker, ældet i forskellige tidsperioder ved omgivelsernes temperatur. Disse forsøgsresul tater er sammenfattet med hensyn til skumstofældningstid, ud over hvilken skumstoffet ikke 10 svinder mere end 5% i volumen ved langvarig udsættelse for 65,6®C. Resultaterne af de foregående forsøg er angivet i den efterfølgende tabel 1. Som det fremgår af diss“e resultater, er skumstoffer fremstillet med 0,75-1,5 pph stearylstearamid og FC-12 meget stabile ved både omgivelsernes temperatur og for-15 højet temperatur. I modsætning hertil svinder skumstoffet, der er fremstillet under anvendelse af stearamid i tilsvarende mængder, utilfredsstillende ved en forhøjet temperatur, selvom de er stabile ved omgivelsernes temperatur. Det skal desuden bemærkes, at medens stearylstearamid ved 0,5 pph (forsøg 1.4) 20 tillod et større svind end almindeligvis ønskeligt (der anvendes fortrinsvis mere end 0,5 pph), giver det ikke desto mindre større dimensionsstabilitet ved 65,6®C end stearamid tilsat i samme mængde. (Sammenlign forsøg 1.4 med forsøg 1.8).

Varmekastningstemperatur sammen med skumstofældningstid repræ-25 senterer en god indikation af den relative præstation ved forhøjet temperatur af hvert stabilitetsreguleringsadditiv. Skumstoffer fremstillet med 0,75-1,5 pph stearylstearamid har en højere varmekastningstemperatur og kortere skumstofsældningstid end de, der anvender en tilsvarende mængde stearamid. Der 30 kræves i virkeligheden ikke nogen ældningstid til skumstoffer, som indeholder 0,75-1,5 pph steary1stearamid. Selv et marginalt stabilt skumstof med 0,5 pph stearylstearamid udviser en forholdsvis kort ældningstid til opnåelse af god dimensions-stabilitet ved 65,6°C.

35 . 13

DK 155798 B

Endelig viser resultaterne i tabel I også, at skumstofsammensætningerne, der anvender 0,75-1,5 pph stearylstearamid sammen med dichlordif1uorethan som opskumningsmidlet, også udviser forbedret dimensionsstabilitet ved forhøjet temperatur i sam-5 menligning med tilsvarende polyethylenskumstof fremstillet ved brug af det almindeligt anvendte opskumningsmiddel FC-114.

DK 155798B

14

<D

I tn . ·

Γ— r^CTvtTllNCNCNO

,¾ N 1—1 H o σ\ O o O ΙΠ m >4 W . *. - « > * ' *

^n nnncMfOfO - cniD

+J

l.

-P

OJ . · g-H-vto 00 to ao ' f-t 'o o 3 m H *3* rH ^ ΙΠ O CO CO tf) % V *. ; ^ ^ * * V-V V ^ 50 o) t" r- r- t" σι p* ^ tQnoorooo cn m tn tn p • S in in rj ιηοΓ'ΐηιηοΓ'ΐη

C^*«. ·» «- *· - ·> * » I

t φ >w> f—4 i“lOOrHi—lOO

ta o M +> 1· S <D H > 9 j +J C -Η Ά 5 ·Η U +1 m Η -P i-l

•«ί n S2 O O O O

£* 00 CO CO

i° a co] h Η Η r-1 P Cz i i i i W HIW OT OT W W w 01 W 1 tn c μ o c £ Ή (0 CPcvia'ininiOCOP'r-OT S H-y «*. —. ' w· ·>» « * 3 ω S co p- c" c* c-· o r* t·* m

^flow ι-l ι-t Η H r-1 rt Η H

n -o e a-π δ 0 =« i-l 0) 1 Ό S Ό "Φ 3 i-l (vjOJOJt^CMMMOai-l

.¾ £ <U Η H r-1 Η Η Η Η Η H

WBIq.hj i I I I I I I t a«j>;C υυυυυουαα O eH ft, tu tu fa b* fa fa fa fa

*H

c § . r-ι (N co ^ in io p* co tu m ϋ i q * < * * * &4

DK 155798B

15 Π «ν'.

-ϋ ιΗ ίΰ » ¾ *5 —* οΟΟΓ'ΗΟΟΗΗνΟ Ο ·η σ\ <η ν cn μ +1 +1 ^ W Μ s en 0) c 3 c: t n Αί ή ns cn c td i .

2,'oOH'^’^etKts*®co

ij ^.vOTj*5jif^HH -CSOO

r·«· > C"· m *ί» <*ι h +3 3*-* m -P u +J (O 30 3 X P —

t n CD O

-P S Q> p HE-O ni <D oo n-l > -P ^

H

PI

sa (0 < & «1 a .2 u

Ol—o OCOCOC'-'^McnO^ CJP', o O' O' Ό f*· Ό Ό νΟ ϊ '-' t n Η S*10 τ3 α) Μ-Ι -Ρ Ο Ή (j ι^Ι ρ| w 2 ·ρ η ^ tji η η co C" r** c**

CrQ. o' O' O' Γ*· O' O' O' O' O' 3 3 H Ji4JS cn ω O' «· i—i('jn,fcnOr**coO' f0 .· ^ WP μμμμμμμι-ιμ 0, C * * * * *

R

DK 155798B

16 Μ

C

rt Δ

P

i) a

ξ- C 4J I

2 ii d> p ή ep 3 . C * <U w 3 £ d o O C C X ^ ^ oo p 3 3 54 w Q) d p cn C £ 3 w

7 I 3 0 p - U 4J P

O P 01 O O tj ^ - M 3 > 3 1j α «Η ϋ O 01 -3 ^,¾ 0 0] 3 P 3 1110¾ 1 o 01 01 P P 3 P 54 ή gj „ ε o 3 3 p o g, 11 S p <3 oi tn p & P P C -π 11¾ W rj 3 3 >i ^S- Ό ξ 7 -P Λ « g,

• ^ P P O S? S

£ P O) 0) Λ P >3 ®* oi p o tj p " i! 3¾¾ M o P P P 30)54-0) M JS £3 0) ϋ oi o tn ® . δϊ 3Ό to oi £ ® t, m p P 0) £ $· *; «o ε c ^00¾ P a x p 0) 01 o 01 o, 6-1 >»6 «jino -^P +> . H 3 O PCU-Hri ·* OS p 44 P «Η M 0) ® a .0)(004 ^ £n 'vi i: (ηρλ c c 3 s . c 03 0) -θι -p β <ϋ Ό Ώ

C« P ε p 3 3 x o S

SS O-P >1 Λ [i 7 ^ ? m P -o 3 pp«iE»pfc»,fc “g P O P O P > « O fc 0 Λ o P Οι-P W3SS3| rrtw O Ή P P p P _i C « ,- p 0) «0 * 3 TJ P 3 n 5 ® . oi p£POP30pg

P 5c £ 0) P S3 >--1 O R

0» fl S P 3 TJ m «0 0)Oi rH g* Ή

OsSttP ESCPgueS

i il ih . o \ 0) 0) O 0) dP

0) M 0) p Ό σ tn £ Η -P .i, p ΙΛ hl M © J-4 Ή r—I 0*w ff p o · <S 0) £ O O) tn 01 Ό

« *3 c *33 Ή P P P P PC 0) C

(P 7 H 3 -p 54 0) P 3 P C 3

. h £3 P 0) 3 £ "Θ- PC P

2nj & 33 3 £ £ 3 04 3*3 33 _j 7p p 3P 03 3 3 ϋ G P P 01P· 3 s+J P 01 fi 04 04 ™ Λ men0 01 m 3 P S>i 333 O« 3 £ 0 g brtP 3 η II P P H PC £ P ^ m 5P p 3 P Λ 44 44 33 33 tLH^ W 5 0 .TJ >3 01 P O O Ό p 3 g1 ® *2 S 7pp 3 PP<R 0)C E TJ o

m S s* e 44 - P dl 01 3 '3 &> 3 O C

So W -3 3 ε £ 3 C P °3 p ^ “ 60 3 -Η > C C C> p*>

φ β TJ C 04 £ P ii ^4 3 CO O W

«I p >1 3 p oi oi £cn T3P > „ P

P j< C™ s i! ίβ P p «ΗΡ » TJ TJ Λ P

i S % " a ? g «1 Ϊ i 5 ii ? ii n 3 oi PO) p p tn 3 P ϊ{ 3 & PP P 3 01 3W iSS S'ine' O * n-a* o £>t 3 P p p £3 C 3£ iR .. R p 3P P 3 01PP£PP3

^ P q p 0) £3 3 01 M <33 tnc OPP

H 3 §1 P 33 P C £ C ^3 2Ss P R n 3 S P 3 3 >i PC 30

j o fcl&( Q - « Q Q £4 S3 S> feaoiO

HC ^ ^ ^ ^ Λ Λ ® *0 Ih cm p ^»mvor^ co - ^ ^ w ' w ^ ^

DK 155798 B

17

Eks empel· ΊΙ

Det i dette eksempel anvendte apparat er en 8,89 .cm ekstru= der af snegltypen med i alt væsentlige samme konfiguration som den i eksempel I anvendte. Denne ekstruders operationsmåde er i alt væsentlig som den i eksempel 1 anførte. Den 5 anvendte matriceåbning har et rektangulært tværsnit med en højde på 0,23 cm og en bredde på 10,16 cm.

I de nedenfor i dette eksempel anførte forsøg anvendes der den samme polyethylen, som blev anvendt i eksempel 1. Den polymere harpiks fødes i form af et almindeligt granulat 10 til ekstruderen med en i alt væsentlig jævn hastighed på ca. 181,4 kg pr. time. "Kemamide" ® S-180 stearylstearamid fødes til ekstruderen i form af et koncentrat. En ringe mængde (ca. 0,3 ppih) talkumpulver tilføres også med den polymere til cellestørrelsesregulering. Ekstruderzonetempera-15 turerne holdes på ca. 120°C ved fødezonen, 180 - 20°C ved smelte- og målezonerne og på ..ca, 150°C i blandingszonerne.

Et fluorcarbonskummiddel indsprøjtes gennem skuramiddelinjek-tionsåbningen med en forudbestemt hastighed. Den blandede masse af polymer og skummiddel afkøles til en i alt væsent-20 lig ensartet temperatur på ca. 107°C i afkølingszonen. Den masse, som kommer ud fra matriceåbningen ekspanderer til et cellulært materiale, som kontinuerligt ledes bort fra matricen, og som afkøler og hærder til dannelse af en streng af lukket-cellepolyethylenskumstofprodukt med en tykkelse 25 på ca. 4,83 cm og en bredde på ca. 25,4 cm.

Skummidler, som anvendes i dette eksempel, er FC-12 og 80/20 vægt% blanding af PC-12/FC-11 eller FC-114. Ved alle forsøgene i dette eksempel opnås der lukket-cellede skumstoffer med fremragende kvalitet og med ensartet cellestørrelse.

30 Fra de resulterende ekstruderede skumstofprodukter udskæres der prøvestykker, der er ca. 13,97 cm lange, 25,4 cm brede og 4,83 cm høje i ekstrusionsretningen, og disse underkastes de samme undersøgelser, som blev gennemført i eksempel 1. Re

. DK 155798B

18 sultaterne af disse undersøgelser er sammenfattet i den efterfølgende tabel II.

Som resultaterne af forsøgene II.1-II.5 viser i tabel II stabiliserer stearylstearamid i en koncentration fra 1 til 2 pp-h 5 igen effektivt polyethylenskumstoffer opskummet med F-12 eller F-12/11 blanding ekspanderingsmiddel, ikke blot ved omgivelsernes temperatur, men også ved forhøjet temperatur.

Som det fremgår af resultaterne fra forsøg II.6,svinder poly= ethylenskummet, der er ekspanderet med almindeligt anvendt 10 FC-114 voldsomt ind ved 65,6°C. Det fremgår desuden, at det te sidstnævnte skumstofprodukt har en varmekastningstemperatur på kun 21,1°C og kræver næsten 1 måneds ældning før der opnås et svind på Under 5% i volumen ved langvarig udsættelse for 65,6°C.

DK 155798 B

1S

O) 01 ih t'' r- cn t— ' c--'' n gr ø oo ; p« r~ c*- r- <h

Hy ίΟ «. *. » >» tt ^ ^ in W >t , " ' . ! p

• il G

•ri

'SP T3 H C

ti"· —i tO

φ i rH

1 4j tn σν r-i in tn <jd ΟΛ

gri ^ N m oo oo vo σι ft P

3 01 Ul - - - ' ' - .S' MG'-* σι o ι-i o o ' r- Cnra cn<U m •sr.'a* 'S· n· n O > * " Go (0 CN XJ\

- · +J O

§ <U 00 •S s +J p r; ‘2— b in o in o o <“ Ρ^ ' ' - I G u g^HHHHCNJ 2¾ •o ,0 oi 1 S S C ·Η 5 g o > p * ' s

•Η ’ PO

r-iT3 O O O o O

OO O-Ι o CO CO CO 00 P1 P <! an Η Η Η Η Η n cn w 1 p >J- I I I I » I .2® M-HG^cnwcncnw m 3 xi oi i, Λ a «3 p s “ g ·:

< ^Η·3 · H\ >H

MW4Jo-y ghm *,Sfi J « 10 * * * " S il Φ § a § cn cn cn η η n o φ Λ a φ

^ a ϋ - η Η Η Η Η H iq ... 4J

81 60 g C S ‘ α c g ·η οι · ·Η

o -H P ÆG

e cu p id S

Λ Λ _ o ¢) g; o O O o g p 01 n in n <d p <u ω >>> GnOM.&i

o 2S2 r-IGOG

2 ω 03 oo tsx H G -H

2 ...... ip lp H · G

a HHH Η ·Ρ lp Η Ό m -r-ti-tiH flldrl >i

M 1 Λ Λ H p P I -P

c <u -- uuu (uo-poo)

.£ ft H fr*£*ft_ftH<I)fc.Q

C >1— \ \ \ ^ g ,G P

e H CN CN CN CN Μ P OJOPtnO)

S H P P P P P 01 -P OOS

S I I I i · « Μ T3H g „ cjcjuouod) x: cn <o 2 Du Du Du Du Du ft [|ΟΗ·01

0 P -Η I

u Φ <N Ό U il 1 H |i Du · 1. 0) I CN r-s 2, D4 O -P Cft « * X, &P (C ·—

m.HCNn'iinvOH I

t,t,v * * * *· *· Λ Λ qjjmwpppp P CN.

a.MMMMI-tl-l-ii'-' '—

DK 155798 B

20

II

p 0 i rj rQ a ·

H OH

i« - £ V

<p Ό ^ ? J, 0 Η σι * y 4j w M tu 01 01 HOOOOOO * .

g ςρ d) n η σ' 0 c! O1 „ 0 X H (0 *1 VI G XS _ 2

“ iH

ιΗ I

H U

1 fe u fe <w td O' o O' c

S H

1 ttS Ό tn Λ « s,°· Id η ·η° · £ Λ cm; η m us. 2 ?

01 -Ρ . . 3 I

(0(0 ^ ^ 00 CM vo H

^ V *. V ·. W ». *W

0 0 CO O^COCNr^OH 0 o ~

g Q|W Φ Γ" P"* P- CO CM G

p Ss g ^ fd 03 CD g ° 01 > -P . n 00 jj u L rH fi .

s § ·

• HP

i_, P <U

H

3 . 11 >

CQ C Η Ο H

Si Φ H CM

2 01 01 I \ H

2 H U Ο 0) o rj cu fe oo Xl .2 q xl ·· ns

n · vd c ·- η +J

g '-HvO,a,iilP'CN1 H CH

φΧιίησισ'σ'σ'Ο'νο Η ί2Λ

g (D VD Ο» H-. U

H 4J O -P fe £ 35 · <u \ o 0) g CM 01

OH' O' p H

3n η Η Ο I O'

ffl *§ O £ 3 U C

g +) rl tN *3· H CM ΙΠ O *P Hfe H

3 01 »O' O' O' O' O' O' H *w C

Η Η Ό 55 N Η Ό · >i (U p c -p α ο Φ a) g Η λ xi

Φ A -P

01 Ο Φ Φ 44 -Hp g (D Ό O £ 3 to Ρ II H 01

φ H

CM (d II

φ HP

44 1 -P - *_ 44 Ο Φ O' g * H fe -p γ tn · h cm m in vo 1 uu »»»»»» -— ^ OS * w ™ pH HrHiHiHHrn ·£

.. DK 155798 B

21

Eksempel· ni I forsøgene i dette eksempel anvendes -polymeren og ekstru-sionsap.paratet' fra eksempel I, og FC-12 anvendes som skum-middel. Blandinger og stearylstearamid og stearamid blandet i forskellige forhold anvendes som et stabilitetsregule-5 rende additiv i dette eksempel. Forsøgsmetoden, arbejdsbetingelser og produktundérsøgel'sesmetoder er i alt væsentligt de samme som beskrevet i eksempel I.

Som vist i tabel III (hvor forsøgsdata er anført i rækkefølge efter den samlede additivkoncentration) fremgår helt 10 klart virkningen af stearylstearamid på højtemperaturskumstof stabilitet. Varmekastningstemperatur vokser og skumældningstid falder med voksende samlet additiv koncentration og også med voksende stearylstearamidkoncentration.

Der er yderligere fordele med stearylstearamid/stearamid-15 blandinger. Blandingerne er mere effektive end stearyl= stearamid eller stearamid alene til skumstabilisering specielt ved lav koncentration. En 50/50 blanding af stearyl= stearamid og stearamid ved 0,5 pph koncentration (forsøg III.11) forbedrer f.eks. stearylstearamid med hensyn til 20 stuetemperaturstabilitet (forsøg 1.4) og stearamid med hensyn til varmekastningstemperatur og skumstofældningstid (forsøg 1.8).

Når mængden af tilsat stearylstearamid er for lav som i forsøg III.12, opnås hverken- fordelen ved stearylstearamid 25 eller dets blanding med stearamid. Bemærk, at stearylstear= amidkoncentrationen i forsøg III.12 er under 0,15 dele pr.

100 dele harpiks.

22

DK 155798B

<D

m _!· I 1—( Τι 0Ί ’’T ^ Ό gtDOiHcococico *s ' * ^ ^ ** β ^^^0 M m CM CM CM CM tf w . £ jj * Π3 ^ 33

-P

W

cn © 4J 33 ¢) ... . T3 I +J CM O Ο σι 1 03 CM ·Η

g.,_)/»->tv. m l£> · Γ-· - O H .S

. 3 cq in ·» - - » 1 - v <ϋ ,¾ β m 'ί* n2 3 m m ^ δ cn 03 tn tn tn <n ' <n <n· 33 TS . _ 7

Cn

O

S τ} ;H · *ri Ί* -* w ‘ in in o o o Hi

i *. *· s * * P

HCfl -P ^ Η Η Η Η Η H rj H

i_i jj G 33 to H 33 π 'S xi

μ I y (0 +J

P in>§ ^ ’ H r-i 0 -H m , m tH u 4J · -H >it-( § Λ +> ·η in O in in o in β ΡΟ E-i'iaS'Oiu^cM m f- cm in £·· 3) § 2 7 iJOflan \ \ \ \ \ \ 2 Smn cn M <a m o m.in o in mWrni2

HlP> m m c- & n $ ^ m £ C C o tn H -H 00 3j m β ' H >

Η β Dj n3 I

<U O o >1 CA 0

,s|j « t " * "i -Si , Λ ® S

i n js« £ i i 5 s S ti 0) §« ϋ ti II w ^ ^ i*4 g -ri β « c Q ·η g g

α·π s to <o -P

O fi s r-I W g 3) 3) 3) 13 11 2

SIHjN ^ 2 2 2 Η J2 2· « -H

3 III (D 5) ^ Η Η H 7 7 7 3)l > x so T3 Λ H i - i I » * 1 ^ cn cn m c -o >i p p p p p P +)^,βτ3

DK 155798B

-23 g“ ·" f Ό 3 <U -- σι (Tv cm t·* r- 'ti ^ ^ lO QO co Ή co oo od 5 · tfl'i'*'« * ' > ' p

^ CN CM CO ' CM CM CM ' P

jJ ® ^ Φ

P

01 cn 0 5 3 4J oo <ί* -' e«! CM lo CM '2

I ri ^ co ' n σι · co tn Η · S

g M t n - ' ' ' J" 2 3 β w in tn "M* - r- m m· s J* 0) m m οι · oi co cn

CflO ... M

O' S ° 2 ^ 4J +J . ‘g "i 2 tn tn tn _ J 5

cn s-, r- r- m tn tn HS

5-1 01 : Sw o O O O O O mm

O .+> i S S S

« ® , > S « i Η -rt.rf > K . ** t,·..

H fH O Ή e C_J Li rri Η -ri M +J m H m 2 Λ-P-ri tn o η tn o in mpSo p ·β co o/»i n in r- cm jn £* 2 H an \ \ \ \ \ \ mm ΐμ paai^nj^^in o m tn o in 2 “in ^ 1-1 c 00 +1 O-ι Ή iri S' a> c i w 0 T3 cn > H S >1 s~\ (U o φ · 4-1 («) 01 S £ J «· o « ·« n * Η Λ Φ > se ΰ cm c*» cf ^ iw φ 2 σ> 3Ca5'-'H Η Η Η Η H -ri g g

X W) 2 g t« -P

01 C S r-t (0 g Φ a-ri g Φ 01 Φ Ό o c« cu w

S ,1 = -H

Φ 11 01 Ή 01

, ' M CT Φ -H

B I H CM CM CM CM CM CM Φ 2- > ΞηΟΙφ^Η r-t Η Η Η 1-4 tx> Οϊ

2 60 Ό CU Η I 1 I * * +1 * CO

ϊ c ό >ι α ο ο υ α ο φ c· -ri η 2. ή -rig-t h fe fe fe fe. fe 3 ΆΟ o c s φ ° x ^ φ β . rri Φ- rn * Η ΤΓ CQ Λ 2, O Γ-t CM ™ o 00 σι Η Η H , M M M 1-4 1-4 C* m net-»t-«t-4Mi-i>-i h cn g C rit rit rit rit Μ M * ~ ~ 24

DK 155798B

03 H Γ -P Ή 01 0 tn—' ti52.ooHOor'0 0'oor^«nf' ie« N H " Æ 3 Ό O' 2 ϋΗ IH ej

01 fB rt! I

P

tf

<B

•P

to λ03 © i ® tf 2 ο··α d 5° i "c u · - ' -- 6 i p cpvoæcoooo'Qcno^or' <b olie ajuic^MM{nQcom^faoH_ = ^ j**(»».iQp*r>*vQC*4vøLOsJ*tf3 «<!)— ” · S'

•i Dico Q

«i r «8

--¾ ’ H B

» 3 1—t S-i 5 <B tf ° o a>

** tf +J

w +1 01

ΰ H

w * ^ * H - C P 03

, <B £ ,tf H

H 01 O 0) O

£ H tn -Pjt 5 I QJ 01 ί-ϊ S η Ό & 0 ^ e ri c G o μη

5 ^ Ή -ri CO -P

•H — o M-ι C Η σ> air'.^f.fvicntT'oovo^incr'r'OO & ^ rL s G"' in σισισ'σ^σ'ωσ'σ'ίοιο'ώ^ u_jj ^ 6 41*® ·« S' ©. 2 H ^ <B>

22 ,, . «I 0) 03-H

n 2 a m S -H tn U I~i o _j 3 g P-H^jv.jotv.cOOiOCNCOai'tOOCO π g g .jj ΜΛ.φΟίΟ'Ο'Ο'Ο'ΟιΦΟ'Ο'Ο'Ο' !_( w gø §2 H (B <B 03 |S" ε “ =Mm m <13 ___ 03 c\ Ή 01

* ~ tf -H

<B I > Λ tn ai P rr tfo3 (B ^ *H r-i

o3 O

<B g C£

^4 ? tf S

I O H fVJ g S 32 tf Ht^lcn^iniOt'COO'HHH .

S' ............ 1 <>—·*—it—*»—«1—*»—II—♦ ^ tf">HMI-IMI-tl-»l-tMMMWh-t HPl 'g C HIMI-ll-ll-tMMMMMt-tM * fa 25

DK 155798B

Eksempel TV

I forsøgene i dette eksempel anvendes tilsvarende ekstrusionsapparatur, arbejdsbetingelser og forsøgsbetingelser som beskrevet i eksempel I, idet der anvendes en polyethy* lenharpiks af lav densitet (dvs. harpiks A med et smelte- 3

5 indeks på 2,3 og en densitet på 0,923 g/cm og harpiks B

3 med et smelteindeks på 2,3 og en densitet på 0,921 g/cm og de i den efterfølgende tabel 4 anførte stabilitetsregulerende additiver.

Som det fremgår af de i tabel IV sammenfattende resultater, 10 giver anvendelsen af stabi1 itetsregulerende additiver, der ti 1fredssti 11 er formlen ifølge formlen I ifølge den foreliggende opfindelse (d.v.s. forsøgene nr. IV.1-IV.3), væsentligt bedre 65,6eC dimensionsstabilitet end de, som falder uden for den foreliggende opfindelses omfang (d.v.s. forsøgene IV.4-15 IV—12).

26

DK 155798B

C

o

•H

-U

H—> ΐΛΐηιηιηιηιηιη.οοοοο i

Til » » v » * ' ' ~ I

g-. HHHHHMHCMHCMHH I.

• ;o

G

o

CM

r. ^ »O) Γ'οηηΡ'Γ'-ε-'ί'-Ρ· Μη-)· nncnmmcncncn <ΰ G ΕίΠΚΚίΠΚΚΚ jj d).· aovovøcocooococa tHUJ> hhhhhhhh

H 3 -H o U O O O U O U CN CM CM

•hh^ s*iBSSSrSSS

„q 3 -H SSSSZZZZiZSZ

(0 Qvp Q) 1 I I I i i i i i 1 *

MkflS-OOOOOOOOOOO

£4 ^ <Ν uuuuouuuouoæ 1 I I I 1 I I I I I ι ζ ininHHr"cncotncocoor^ cocofOcncMeM'^cn^i·'^' cm cn -JJ S3 SS S3 S S3 D3 SS S3 50 03 03 « ® t" Γ" Ifl ΙΛ C1 Η Η Ρ» Η Η — Η ® ·£

Η Η Η Η Η Η Μ Η CM CM Η Η C

uaauuauuuooa.H

c i o

3 *H

> Ή

H S «J

cn t* (J W) -u H C Γ'-νΟίΛΟ^Ο^^ΡΟΟΟΗΟΡ"· ffl ^ v v ^ ^ <C c u —, Lfip'p'voin'flus'xjcop'r'p'io

^ g “ HHHHHHr-tHHHHHH

G O X X tn h a <u

O 3 I

MM CNCMCNCMCNCNCMCMCMCNCNCNCM

C O/** HHr-trHi-tr-tHHHHHHH

.h Sh I I I 1 I < > 1 1 1 1 1 1

SlCcjuoouuouuouuo SH CcaCLtbhbbEubbbbbb

3 <u ϋ 3 tQ 3 a-H

o s cn 3 <d.

SS

* * * *

._ •S-K-K-K'K-Kai-iCNCO

^ . HCNCO^l/‘>'£C''OO^Hr-t>-IH

U C ·>>>>>> > > > > > > > fo 27

DK 155798B

' o C o o—'iovoc^OLnnincNinr^fn^in i -1-)1^-.000001010^^^^^^0 i w— in h

G lO

<1) 4-) S « •H +) Ό -r-| U-l r4

0 -H

-P Λ 01 (O rj e +> o S^r-tcocoiOMcooiooioincoHcoo ^ . σι o o o co o co o o o C"· ® c*

W H CN

HOOP'^f'r-IHOOOHOO

cocor-ooco^^io^inoin t* P «»

Φ MC4f«JMCnM<NCSMMMCS<S

03 I 01 " P S H £

p 3 OJ O

O ^ w Ή VI X >1 > +»·

H

M .

H

tn +3 (Ν'^ΟΟΊΟΜΟΟΟ’ΦΟ'ΦΟΟ ΙΦ r^u3vooin<j>inocNCM'3,cNOi S -U - ' V ' - ^ ^.H—mcn^'^to^iooio^ocNm ,44 t n o cncncncncnncntncncncncnm (n c'-f ' - 0) τϊ Ί tn * -κ * * tn -k-k-k-k-x-kohcsco S- tn · .............

Pf-i >>>>>>>>>>>>>

OG

P4 28

DK 155798B

-P

, Ό »<d · l ' I

•Hg Η- Ό > t 0) (0 s / ,14 •<d +j q tn φ

tu 0) £ η -P

01 O Ό Η β ς, «Η Cl

O <D ti <U

h H +» ► 0) (U c • ·Ρ Ό O' <d

> Ο» H O

•Η -H (9 G <D

•P T3 Ή Ό

•H G rH H

Ό S Η β) Ή

Ό -P -P

(0 01 HH

Ό -H d) (U

φ ιΗ V Ό P S H O'

T3 ‘H <1> - C

S CO# φ Η Ή rH g

> 0) g O

C (ΟΛΟ) (0 0) Ό Π P4 H G Ό

P 44 0) i-t C

0) Ή H £ *H

Ό. Ή O S

g ffl 4J

• O '— <0 -H

Η H 01 C

β) Η O H

g G *· 0) Λ «0 >, <D 0) Ό Η σ» • H +J ri ri Λ) Ό c O C (0 g o c (fl Q, 0) Ή (0 ·Ρ Ή

j= C H 0) C

5 ø O 0) H 0) «tf ø h cu -u >i s oi g ø £ (0 01 -P O'

S Ό O E *P -H O

o >ί dl Ό +J V

3 O Ό H O) 01 >

H O 0) X) H

• 0, r- > 01 3 *

£ <rf O -P 0) 01 H H

0) Ό . Æ TO Φ C 0)

01 t* 1, φ G ·Η Λ H

H O α Η <H Φ g (0 0) 0) H 0) C (0 -p x> <3 ,C 4J H Ή o* *d

C5 <j ό 0)(0ΉΗ·Η -P

•Η -H C -P H 0) IW >h 0) C -P Η -P Ή a > Φ ’B -Η Ή Φ Ο li C Ο10)(00)> g (β ϋ) Η i -Η Ο φ CVJ Η Ή ^ Ή θ' 01

Cn r- Η ά id 01 >1 C

(H i ø Φ <>(d o (d O'

·©. o Ό Η Η -Ρ (0 C

iw ta Ό φ 01 H -H

•H *H rH H 'd 0) C

Η S Φ Η O 0) Ό .H ø η g φ <w £ H >i

φ Ό 60 Η > Φ · -P

Qi >3 c 0-Hrd--rdH 0) g »H Ή Η -P Ή Μ φ Λ

μ φ S C Ή -Ρ Η ·* G

(0 Μ Μ ε β) 2 ^ r 5 2 tn ,14 60 3 i

4J φ C H/drHH -P S

.η M -S. 'd (dH (0 o +) C C. *H Φ Ή · H O 01

IH φ s O C G S Η Ή CU

.. 3 (d G ·Η G > II

tsUdJiO) (d Φ·Η Η φ Ρ4 Bl HI G >d -P O' O' -P —· jj ^4 c, φ φ oid φ ·©. ·Η -Η C*··

j o H O O Q 01 Ό OHO

HG I

nn rH r-* r-. -~·

So i—i γί n 3 ta K. ~ ^ w 29

DK 155798B

Eksempel V

Ved dette eksempels forsøg benyttes atter ekstrusionsappara-tet, driftsbetingelserne og de eksperimentelle procedurer 5 ifølge eksempel 1 ved anvendelse af en polyethylenharpiks med lav densitet og et smelteindeks på 2,3 samt en densitet på 0,923 g/cm3 og anvendelse af de forskellige N-substituerede mættede fedtsyreamidadditi ver, som er nævnt i den efterfølgende tabel V. Det til udførelse af de forskellige forsøgskørsler 10 i dette eksempel benyttede opskumningsmiddel er dichlordi- fluormethan (FC-12), og det anvendes i en mængde fra 16 til 18 vægtdele pr. 100 vægtdele af polyethylenharpiksen. De forskellige skumprøver, som fremstilles ifølge dette eksempel, er fra ca. 2 til 3 cm tykke og har en densitet fra ca. 30,5 til ca.

15 38,5 kg/m3.

Som det kan ses ud fra de i tabel V sammenfattede resultater, letter anvendelsen af N-substituerede fedtsyreamider (a), som har formlen I:

20 OH

II '1

Rj - C - N - R2 (I) hvor R^ betegner en alkylgruppe med 11-17 carbonatomer, og R2 betegner en alkylgruppe med 12-18 carbonatomer, og (b) som er 25 valgt blandt N-lauryl-1aurinsyreamid (R2 = Ci2-alkyl, og Rj s Cji-alkyl), N-lauryl-myristamid (R2 = Ci2-alkyl, °9 Ri = 0χ3" alkyl), N-myristyl-myristamid (R2 = C^-alkyl, og Rj * C^-al-kyl), N-palmityl-myristamid (R2 = C^g-alkyl, og R^ = Ci3-al-kyl), N-lauryl-palmitamid (R2 = C^-alkyl, °S R1 = Cis-alkyl), 30 N-myristyl-palmitamid (R2 = C^-alkyl, og Rj = C15-alkyl), N-palmityl-palmitamid (R2 = Cls-alkyl, og Rj = Cj5-alkyl), N-palmityl-stearamid (R2 = Cjg-alkyl, og R^ ® C^-alkyl) og N-stearyl-stearamid (R2 = C^g-alkyl, og Rj = 7-a 1ky1) opnåel sen af væsentlige bedre dimensionsstabilitet ved 65,6°C end 3g tilfældet er ved anvendelse af andre N-substituerede amidforbindelser, som ligger uden for den foreliggende opfindelses rammer.

DK 155798 B

30 <v o Ό o ui a>f-t m C Ή. -r

Sr Q

ε Φ u > Ό to c-ioLomLOLoe-Loinioc-inLOioio

<- JS +j LO r“ % QJ

"Π O

4) 73 4) 73 < II 73

O

C

æ 4> o E 73 o in > Dlrl ϋ •r· CSf

Μ S r- Q

•Γ- E4JU Or-tC>4incMi-4lO<lOCMe-*Tr-*a3i*>

"U > 73 (C 0)OC0li3C-O0)C0<0<OC*-0)O>»7;Q

73 •i" -C r-ι «Η

(0 -W O

•i" % 4) 4- Ό Hr

10 73 4J

< II TJ C

o

•I- O

4J 4) O

^ OHM

c σ>\ jc 3 C 4) -r

4- S r- Q

E 4) t- C>-CMCOOMO)or>lOC-'iLOLOtOt-«On E > Ό m ooe-«oe-oo>coLoioo>07(33inc~

O Ή XT H I—I |H

U) +J LO

> ·Η ' 4) O 73 Hi- r- o 73 4) 4) LO < II 73 £1

(0 LO

I- LO O

4) O

73 73 ri tf) 4» Ol'-s .* > C «Η

$ Q

•η E 4) i- e-conr-tncot-co i cn lo r- lo i <r> 4) > 73 (Π 01OC0C~-t-OCn<3i LO O) 07 σι 00 P -r J3 tH r-l

•r +J O

(-- ·Ρ- H 4) •r 73 CM r- £2 73 4) rtJ < II 73 M «1 trt

C 1 t-«OltOrH0QO7lOe-T-lcOO>U3t-fH

O -Η 00CnCMCM«a-<nCMCM<*3<TCOCMCMCO7f

•r 73 XXXXXXXXXXXXXXX

tf) 4) -te OOLO'iCMOlOTfCMOOOlØTj'CMOOO

C ^ * Η Η Η H C*J H rH rH r“H CM rH rH rH rH CM

4) > C3000CJCJO OOUOOOCJO

E -P -r XXXXXXXXXXXXXXX

•r 0) -H Z2ZZZ2ZZZZZ2ZZ?

73 t- η- I I I 1 I I I I I I I I I I I

g 4) 73 r—* HH HH >—- r—* rt r—. HH HH HH rH HH HH HH

3 3 73 oooooooocoooooo

S/ 4J (d HH HH HH H HH -W* HH HH HT HH HH HH HH HH HH

CO -r 73 OOOOOOCJOOCJOOUUO

V *r- I I I I I I I I I I I I I I I

tf) S LOlfllOlOUIr-Lt—<r-lr-lr-<C>-e-C*-E-t-

.0(0 COfOCOCOCOCOCOCOCOOOCMCMCMCMCM

34)-XXXXXXXXXXXXXXX irtu C'^-r-c-t-LOLOtoiotnoocoLOcOfo

I > rH r-ί H i—I i—I «Η rH ri H ri ri r-l i—I i—I rH

Z U> OOOCJOCJUOOOOOOOO

O) Q * * )«

tf) < * * -J« O ri N (7 « lO

i_ « tHCMC*3*iilOLOfrCOC37tHrHfHr7r-lrH

0 5-...............

u. C >>>>>>>>>>>>>>> 31

DK 155798B

0 o Ό O M CT *«

C V.*r-S i- Q

g J) L cOrHCOCMiniOC-lOr-lCM

>Ό(0 UlC“Wtn^mininiDW

r- JZ μ in •i— « dj 0 O >~ 0 0 0 0 < II Ό O»

C

« « o

E Ό O M

> Ol «-< ^ •r- C S,r

μ s r- Q

= dj j_ rtcncOT-'toaoioe-cne- -ø >"øø mmtntncommt-ioc'·

ø ·«- JZ

(0 μ o •r· - 0 i*· 0 H r (0 0 0 <£ II Ό

O

v O _

V 4-> (U O

to u. ø *-» t n ui c ø»-v.^£ μ 3 C <U •f-

t_ «μ M i— Q

O SØtCOCOCMOIOOllOMCME"· μ g >ø<o lOp-W'TC-wtncoc-co — o -Γ- .c ui μ in > ·>- - 0 O 0 «-« r- r- o 0 0 0 (O < II 0 .£3 (0 m I— (O o ø o ø ø H l/l 0 ØI'v. ^ > C 0 -r-

« i- Q

μ Søl- Q Q I COOllOt- I U3 Φ > ø al si o ui ^ lo in c- co

μ 'r· JZ

-r- μ o r- -r- - 0 r- 0 CM I— J2 øø (0 < II Ό μ (li

UI

^ i irt øjcot-t-tinoico^f* o μ CMCMCOCO^CMCMCOCO^f

•i- 0 XXXXXXXXXX

ι/i ø * esi^t(ocoocM»iiDæo

c μ 4c t-irHt-li-«CMr-«T-*t-,T-4CM

0 > 00-0 00000 U O

£ μ -Γ- XXXXXXXXXX

μ «μ ZZZ2Z 2ZZ ZZ

0 t. -I- I I I I I I I I i i E 00 <— ·»* "^ Λ ^ ^ Λ ^ ^ Λ

3 øø OOOOOOOOOO

V μ 0 —

M v- 0 OOOOOOOOOO

μ -Γ- i i I I I I I I I I

øs nnncomotoioioioi

_Q φ CMCMCMCMCMCOCOfOCOW

30 XXXXXXXXXX

ι/j t_ ,-ΐμίρ-ΐι-ΐτ-ισιοιοιαιο) I > r-lT—lt-ΐτ—<t—*»”*<”'

Z (li OOOOOOOOOO

q -tc·******** )] (θ(“ΟβΙΟΗΝη>ίΙΙΙ

£_ . trHCMCMCMCMCMCM

O i-..........

11. C >>>>>>>>>>

Claims (6)

1. Olefi npol ymermater i ale indeholdende en olefi npolymer og et fedtsyreamid som stabilitetsregulerende middel, kendetegnet ved, at det i alt væsentligt består af en olefin-polymer og fra 0,15 til 10 vægt%, beregnet på vægten af nævnte olefinpolymer, af et N-substitueret fedtsyreamid med formlen: 25

0 H » I Rj - C - N - R2 (I) hvor Rj betegner en alkylgruppe med 11-17 carbonatomer, og R2 30 betegner en alkylgruppe med 12-18 carbonatomer, hvorhos det N- substituerede fedtsyreamid er valgt blandt N-lauryl-laurinsy-reamid, N-1auryl-myristamid, N-myristyl-myristamid, N-palmi-tyl-myristamid, N-lauryl-palmitamid, N-myristyl-palmitamid, N-palmityl-palmitamid, N-palmityl-stearamid og N-stearyl-stear-35 amid. 1 Olefinpolymermateriale ifølge krav 1, kendetegne t ved, at olefinpolymeren er polyethylen, en ethylen-vi-nylacetatcopolymer eller en ethylen-acrylsyrecopolymer. DK 155798B

3. Olefinpolymermateriale ifølge krav 1, kendetegnet ved/ at det yderligere omfatter et stabilitetsregulerende hjælpemiddel valgt blandt (a) højere alkylaminer, {&) fedtsyreestere og (c) fedtsyreamider, der er forskellige fra 5 fedtsyreamider med ovennævnte formel I, og at den samlede vægt af sådant stabi1 itetsregulerende hjælpemiddel og forbindelsen af formlen I ikke udgør mere end ca. 10 vægt% beregnet på ole-finpolymerens vægt.

4. Olefinpolymermateriale ifølge krav 3, kendeteg net ved, at det stabi1 itetsregulerende hjælpemiddel er ste-aramid.

5. Olefinpolymermateriale ifølge krav 4, kendeteg-15 net ved, at det N-substituerede fedtsyreamid anvendes i en mængde varierende fra 0,2 til 2 vægt% beregnet på olefinpoly-merens vægt. S. Olefinpolymermateriale ifølge krav 1, kendeteg-20 net ved, at det N-substituerede fedtsyreamid anvendes i en mængde fra ca. 0,7 til ca. 5 vægt% beregnet på olefinpolyme-ren.

7. Ekspanderbart olefinpolymermateriale kendetegnet 25 ved, at det består af olefinpolymermaterialet ifølge ethvert af kravene 1-6 og et flygtigt organisk opskumningsmiddel. 1 Fremgangsmåde til fremstilling af et olefinpolymerskumstof med i alt væsentligt lukkede celler, kendetegnet 30 ved, at man ved forhøjet temperatur og tryk i et varmeplasti-ficeret olefinpolymermateriale ifølge ethvert af kravene 1 til 6 inkorporerer et flygtigt organisk opskumningsmiddel og derefter ekstruderer den dannede blanding ind i en zone med lavere temperatur og tryk til dannelse af et i alt væsentligt 35 lukket-cellet olefinpolymerskumstof.