DK154640B - Fremgangsmaade til fremstilling af di-n-propleddikesyre - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af di-n-propleddikesyre Download PDFInfo
- Publication number
- DK154640B DK154640B DK053781AA DK53781A DK154640B DK 154640 B DK154640 B DK 154640B DK 053781A A DK053781A A DK 053781AA DK 53781 A DK53781 A DK 53781A DK 154640 B DK154640 B DK 154640B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- acid
- preparation
- sulfuric acid
- propylacetic
- acetic acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 9
- NIJJYAXOARWZEE-UHFFFAOYSA-N Valproic acid Chemical compound CCCC(C(O)=O)CCC NIJJYAXOARWZEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 8
- OMOMUFTZPTXCHP-UHFFFAOYSA-N valpromide Chemical compound CCCC(C(N)=O)CCC OMOMUFTZPTXCHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 7
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 7
- YCBOPMITSGZJDX-UHFFFAOYSA-N 2-propylpentanenitrile Chemical compound CCCC(C#N)CCC YCBOPMITSGZJDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 3
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 description 2
- RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N Pentanenitrile Chemical compound CCCCC#N RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013832 Valeriana officinalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000126014 Valeriana officinalis Species 0.000 description 1
- OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N [CH2]CC Chemical compound [CH2]CC OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000007701 flash-distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- -1 nitrate ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 235000016788 valerian Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/06—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
i
DK 154640 B
Den foreliggende opfindelse angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af di-n-propyleddikesyre.
Fra beskrivelsen til DK patentansøgning nr. 1960/77 kendes en fremgangsmåde til fremstilling af di-n-propyleddike-5 syreΛ ved hvilken di-n-propylacetonitril hydrolyseres i et medium indeholdende koncentreret svovlsyre til dannelse af di-n-propylacetamid n-C-H- n-C^H- n 3 \ BLO 3 \ „ / H+(80%) / 2 n-C3H^ n"C3H7
trin I
I det efterfølgende trin diazoteres di-n-propylacetamidet 10 uden forudgående isolering med natriumnitrit i vandigt svovlsurt medium til dannelse af di-n-propyleddikesyre: n_C3H7. 0 ^CH-C-NHo+NaN0o+HoS0. s 2 2 2 4 n-C3H7/
trin II
n_C3H7. O v ^ CH-C-0H+N2+H20+NaHS04 n_C3H7
Derefter isoleres den dannede di-n-propyleddikesyre ved at underkaste reaktionsmediet rektifikation.
15 Denne kendte fremgangsmåde er imidlertid behæftet med visse ulemper. For det første kræver den anvendelse af natriumnitrit, som er en giftig forbindelse, hvis LD^-værdi ved oral indgift til rotter er 180 mg/kg. Endvidere bevirker anvendelsen af nitrit dannelse af nitrit- og nitrationer, som 20 kontaminerer den dannede di-n-propyleddikesyre. Desuden bevirker tilstedeværelsen af valeronitril som urenhed i ud-
DK 154640 B
2 gangsmaterialet di-n-propylacetonitril dannelse af valerianesyre, som er årsag til, at slutproduktet får en meget ubehagelig lugt. Yderligere bevirker anvendelsen af et koncentreret svovlsurt medium et lavt produktudbytte.
5 Det er formålet med opfindelsen at tilvejebringe en fremgangsmåde, som ikke er behæftet med de ovenfor beskrevne ulemper ved den kendte fremgangsmåde.
Det har vist sig, at hydrolysen af di-n-propylacetamid til di-n-propyleddikesyre kan gennemføres under opvarmning med 10 tilbagesvaling ved en svovlsyrekoncentration på 55-65% uden anvendelse af natriumnitrit. I overensstemmelse hermed er fremgangsmåden ifølge opfindelsen ejendommelig ved, at hydrolysen af di-n-propylacetamid gennemføres ved en svovlsyrekoncentration på 55-65% under opvarmning med tilbagesva-15 ling, hvorpå den dannede di-n-propyleddikesyre isoleres.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen illustreres i nedenstående reaktionsskema:
n"C3H7x O 9TT n n_C3H7x O
\ 11 \ II
2 OH-C-NHp ---> 2 ^CH-C-OH + (NH^) 2S04
/ H2S04 X
n-C3H ' n"C3H7
(60%) trin III
Ved gennemførelsen af fremgangsmåden ifølge opfindelsen sættes vand til den ovenfor i trin I dannede reaktionsblanding til indstilling af svovlsyrekoncentrationen på 55-65, fortrinsvis 60%, og reaktionsmediet opvarmes under tilbagesvaling ved en temperatur på ca. 125-128°C i fra ca. 4 til ca. 6 timer, hvorved der opnås kvantitativ omdannelse af amidet til syren.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er fordelagtig derved, at det ikke er nødvendigt at anvende nitrit, og at reaktionen er lettere at gennemføre. Endvidere muliggør fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremstilling af di-n-propyleddikesyre i fri form ud fra udgangsnitrilet og, hvad der er meget vigtigt/ ud fra di-n-propylacetamid. Ved fremgangsmåden ifølge
DK 154640 B
3 opfindelsen opnås en produktivitetsforøgelse med hensyn til di-n-propyleddikesyre svarende til en faktor på 2,5, og udbyttet ved reaktionen er 98% mod 92% ved den kendte fremgangsmåde .
5 Endvidere har den ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremstillede di-n-propyleddikesyre større renhed end den ved den kendte fremgangsmåde fremstillede syre. Denne forbedring opnås ved at underkaste reaktionsblandingen vanddampdestillation i stedet for rektifikation.
10 Det har vist sig, at isolering ved hjælp af vanddamp har selektiv virkning med hensyn til resturenheder, ikke blot hvad angår rester af nitrilet og amidet men også med hensyn til valeronitril og valerianesyre, idet indholdet i slutproduktet halveres. Dertil kommer, at isolering ved 15 hjælp af vanddamp medfører økonomiske fordele i forhold til rektifikationen, da der kræves mindre investeringer.
Den fordelagtige virkning på renheden af di-n-propyleddikesyre ved anvendelse af vanddamp ved isoleringen illustreres nærmere i det følgende.
20 Et eksperimentelt hydrolysemedium svarende til det, som findes ved afslutningen af den ovenfor beskrevne omsætning III, har følgende sammensætning:
Di-n-propyleddikesyre 144 g (1 mol) indeholdende 0,35% valeri-25 anesyre 60% svovlsyre 730 g
Til dette medium sættes kendte mængder valerianesyre, således at koncentrationen af denne syre varierer fra 0,35 til 1%. Dette medium behandles derpå med en vanddampstråle, 30 idet rumfanget holdes konstant, og temperaturen holdes på 130°C. Det nødvendige rumfang vand til adskillelsesprocessen er 1800 ml/mol af det således isolerede slutprodukt.
Udbyttet af isoleret di-n-propyleddikesyre er praktisk taget
DK 154640 B
4 kvantitativt. Der foretages dekantering ved stuetemperatur samt tørring over natriumsulfat. Derefter foretages analytisk bestemmelse af indholdet af valerianesyre.
Resultaterne er anført i nedenstående tabel I og II.
5 I tabel I anføres resultaterne af fire forsøg, hvor der anvendes forskellige startkoncentrationer af valerianesyre.
I tabel II anføres resultaterne af en kontinuerlig proces, hvor startkoncentrationen af valerianesyre er 1%. Det er således muligt at følge variationen af indholdet af valeriane-10 syre i de forskellige på hinanden følgende fraktioner af di--n-propyleddikesyre isoleret ved anvendelse af vanddamp.
Tabel I
Begyndelsesindhold Indhold af valerianesyre i vand-Forsøg af valerianesyre dampdestilleret di-n-propyled-nr. _(%J_ _dikesyre (%)_ 1 0,35 0,2 2 0,60 0,3 3 0,80 0,4 4 1,00 0,5
Tabel II
Begyndelsesindholdet af valerianesyre i den rå di-n-propyl-eddikesyre inden vanddampdestillationen: 1% = 1,44 g_
Indhold af valeriane- Indhold af Fraktion Fraktionens syre i den dannede di- valeriane-nr. vægt (g) -n-propyleddikesyre (%) syre (g) I 36 0,9 0,324 II 34 0,6 0,204 III 42 0,2 0,084 IV 32 0,1 0,032
Total 144 0,644
DK 154640 B
5
Genvinding af valerianesyre: 44,72%.
Disse resultater viser, at isolering af di-n-propyleddike-syre under anvendelse af vanddamp i overensstemmelse med fremgangsmåden ifølge opfindelsen formindsker indholdet af valeri-5 anesyre med ca. 50%.
Denne fordel har stor betydning, da selv meget små mængder valerianesyre giver slutproduktet en meget ubehagelig lugt.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen illustreres nærmere i de følgende eksempler.
10 Eksempel 1
Fremstilling af di-n-propyleddikesyre
Til en 1000 ml kolbe forsynet med omrører, termometer, til-drypningstragt, som kan erstattes med et rør og en lodret svaler, sættes 72 g destilleret vand. Derpå tilsættes lang-15 somt under omrøring 478 g 92%'s svovlsyre, idet temperaturen holdes under 60°C. Derpå tilsættes på én gang 125,2 g (1 mol) di-n-propylacetonitril, og temperaturen hæves til 100°C. Blandingen holdes ved denne temperatur i 1 time, hvorefter nitrilet er praktisk taget fuldstændigt hydrolyseret til ami-20 det.
Derefter tilsættes 185 g destilleret vand i én portion til indstilling af svovlsyrekoncentrationen på 60%.
Blandingen opvarmes til tilbagesvaling (125-130°C), og tilbagesvalingen fortsættes i 5 timer. Svaleren omdannes derpå 25 til et apparat til destillation ved atmosfæretryk, og det ønskede produkt fraskilles ved tilførsel af vanddamp gennem røret. Denne operation varer 2 1/2 time, hvilket tidsrum er nødvendigt for at adskillelsen af destillatet er afsluttet og svarer til anvendelsen af 1750 g vand til adskillelsen.
DK 154640 B
6
Processen gennemføres fortrinsvis med et konstant rumfang i .kolben, hvilket forøger produktiviteten og bevirker fuldstændig hydrolyse.
De to lag adskilles skarpt.
5 Den opsamlede mængde organiske fase kunne begrænses ved fjernelsen af den vandige fase med mellemrum, og det er således ikke nødvendigt at anvende et ekstraktionsopløsningsmiddel.
Den organiske fase tørres derpå under vakuum (20 mm Hg, 20°C) ved azeotrop fjernelse af vandet.
10 På denne måde fås 138,5 g di-n-propyleddikesyre, som yderligere kan renses ved flashdestillation.
Udbytte: 96,2%.
Eksempel 2
Fremstilling af di-n-propyleddikesyre 15 Til en emaljeret reaktor forsynet med en 200 liter kolbe, tilbagesvalingsudstyr, omrører og en bundventil, hvor kolben kan tilføres vanddamp under et tryk på 6 kg/cm og vand, sættes 0,657 kg destilleret vand. Under omrøring og opretholdelse af temperaturen på 50-60°C tilsættes 2,085 liter (3,753 kg) 20 94%'s svovlsyre.
Efter omrøring i 15 minutter kontrolleres syrekoncentrationen, som skal være 80-1 vægtprocent. Derefter indstilles temperaturen på 100°C, og der tilsættes 1 kg di-n-propylace-tonitril. Reaktionen er eksoterm, og temperaturen holdes på 25 100°C ved hjælp af cirkulerende vand. Når tilsætningen er afsluttet, holdes temperaturen på 100°C, og der omrøres i 1 time.
Derefter tilsættes 1,470 kg destilleret vand til opnåelse af en svovlsyrekoncentration på 60%, medens temperaturen opret-
DK 154640B
7 holdes ved hjælp af svag opvarmning. Derpå opvarmes mediet til 125-128°C til fremkaldelse af tilbagesvaling, som fortsættes i 6 timer. Derefter afkøles mediet til ca. 30°C, omrøringen afbrydes, og mediet får lov til at dekantere i 5 30 minutter, hvorefter den nedre svovlsyremoderlud fjernes.
Denne udgør 3,5 liter, dvs. ca. 5 kg. Titrering af .moderluden viser et svovlsyreindhold på ca. 59%. Det organiske lag vaskes derpå ved ca. 30°C i 30 minutter med 1,333 kg destilleret vand. Efter dekantering i 30 minutter fjernes den 10 nedre vandige fase (1,4 kg). Derefter fjernes blandingen af vand og di-n-propyleddikesyre, som filtreres, hvorved fås di-n-propyleddikesyre. Til sidst fjernes den organiske fase indeholdende di-n-propyleddikesyre med ca. 1% vand.
På denne måde fås 1,12 kg di-n-propyleddikesyre, hvilket 15 svarer til et udbytte på 97-98%.
Claims (4)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af di-n-propyleddikesyre, ved hvilken di-n-propylacetonitril hydrolyseres til di-n--propylacetamid, der hydrolyseres i svovlsurt medium til 5 di-n-propyleddikesyre, kendetegnet ved, at hydrolysen af di-n-propylacetamid gennemføres ved en svovlsyrekoncentration på 55-65% under opvarmning med tilbagesvaling, hvorpå den dannede di-n-propyleddikesyre isoleres.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, 10 at svovlsyrekoncentrationen er 60%.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at hydrolysen af di-n-propylacetamid gennemføres på 4-6 timer.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, 15 at den ved hydrolysen dannede di-n-propyleddikesyre isoleres ved hjælp af vanddamp.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8003115 | 1980-02-13 | ||
| FR8003115A FR2475536A2 (fr) | 1980-02-13 | 1980-02-13 | Procede de preparation de l'acide di-n-propylacetique et de ses sels de metaux alcalins |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK53781A DK53781A (da) | 1981-08-14 |
| DK154640B true DK154640B (da) | 1988-12-05 |
| DK154640C DK154640C (da) | 1989-05-22 |
Family
ID=9238525
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK053781A DK154640C (da) | 1980-02-13 | 1981-02-06 | Fremgangsmaade til fremstilling af di-n-propleddikesyre |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| AR (1) | AR225211A1 (da) |
| AT (1) | AT370718B (da) |
| AU (1) | AU535655B2 (da) |
| BE (1) | BE887492A (da) |
| CH (1) | CH646681A5 (da) |
| CS (1) | CS217992B2 (da) |
| DK (1) | DK154640C (da) |
| ES (1) | ES8301873A2 (da) |
| FR (1) | FR2475536A2 (da) |
| GB (1) | GB2068962B (da) |
| GR (1) | GR73151B (da) |
| IE (1) | IE50863B1 (da) |
| IT (1) | IT1210984B (da) |
| NL (1) | NL191439C (da) |
| NZ (1) | NZ196174A (da) |
| PL (1) | PL129543B3 (da) |
| PT (1) | PT72486B (da) |
| SU (1) | SU1060103A4 (da) |
| ZA (1) | ZA81707B (da) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113173845A (zh) * | 2021-03-29 | 2021-07-27 | 上海青平药业有限公司 | 一种制备丙戊酸的方法 |
| CN113200848A (zh) * | 2021-03-29 | 2021-08-03 | 上海青平药业有限公司 | 一种丙戊酸制备新方法 |
| CN118373735B (zh) * | 2024-04-11 | 2025-02-21 | 湖南省湘中制药有限公司 | 一种氰基乙酸酯法制备丙戊酸 |
-
1980
- 1980-02-13 FR FR8003115A patent/FR2475536A2/fr active Granted
-
1981
- 1981-02-03 NZ NZ196174A patent/NZ196174A/xx unknown
- 1981-02-03 ZA ZA00810707A patent/ZA81707B/xx unknown
- 1981-02-06 DK DK053781A patent/DK154640C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-02-10 CH CH88681A patent/CH646681A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-02-10 NL NL8100623A patent/NL191439C/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-02-11 PT PT72486A patent/PT72486B/pt unknown
- 1981-02-11 CS CS811001A patent/CS217992B2/cs unknown
- 1981-02-11 GB GB8104287A patent/GB2068962B/en not_active Expired
- 1981-02-12 IT IT8119684A patent/IT1210984B/it active
- 1981-02-12 BE BE0/203775A patent/BE887492A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-02-12 PL PL1981229649A patent/PL129543B3/pl unknown
- 1981-02-12 ES ES499362A patent/ES8301873A2/es not_active Expired
- 1981-02-12 SU SU813248453A patent/SU1060103A4/ru active
- 1981-02-12 AU AU67226/81A patent/AU535655B2/en not_active Expired
- 1981-02-12 GR GR64108A patent/GR73151B/el unknown
- 1981-02-12 IE IE264/81A patent/IE50863B1/en not_active IP Right Cessation
- 1981-02-12 AR AR284274A patent/AR225211A1/es active
- 1981-02-13 AT AT0069381A patent/AT370718B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GR73151B (da) | 1984-02-10 |
| IE810264L (en) | 1981-08-13 |
| AR225211A1 (es) | 1982-02-26 |
| IE50863B1 (en) | 1986-08-06 |
| NL191439C (nl) | 1995-07-04 |
| NZ196174A (en) | 1983-05-10 |
| PT72486A (en) | 1981-03-01 |
| IT8119684A0 (it) | 1981-02-12 |
| NL191439B (nl) | 1995-03-01 |
| GB2068962B (en) | 1983-10-12 |
| FR2475536A2 (fr) | 1981-08-14 |
| PT72486B (en) | 1982-02-05 |
| ES499362A0 (es) | 1983-01-16 |
| AU535655B2 (en) | 1984-03-29 |
| DK53781A (da) | 1981-08-14 |
| DK154640C (da) | 1989-05-22 |
| NL8100623A (nl) | 1981-09-16 |
| ES8301873A2 (es) | 1983-01-16 |
| PL129543B3 (en) | 1984-05-31 |
| AT370718B (de) | 1983-04-25 |
| ZA81707B (en) | 1982-02-24 |
| ATA69381A (de) | 1982-09-15 |
| CS217992B2 (en) | 1983-02-25 |
| PL229649A3 (da) | 1982-05-24 |
| IT1210984B (it) | 1989-09-29 |
| FR2475536B2 (da) | 1985-05-24 |
| AU6722681A (en) | 1981-08-20 |
| BE887492A (fr) | 1981-08-12 |
| GB2068962A (en) | 1981-08-19 |
| CH646681A5 (fr) | 1984-12-14 |
| SU1060103A4 (ru) | 1983-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI63927B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av di-n-propyl-aettikssyra ochdess salter | |
| US2971010A (en) | Production of dicarboxylic acid anhydrides | |
| NO144419B (no) | Fremgangsmaate til utvinning av ren maursyre. | |
| RU2230737C2 (ru) | Способ получения сложных эфиров гидроксиметилтиомасляной кислоты | |
| CN109096116A (zh) | 一种采用真空浓缩工艺制备硝基氯苯的方法 | |
| CA1288212C (en) | Process for the recovery of ammonia and fluoride values from ammonium fluoride solutions | |
| US2480380A (en) | Recovery of cyanoacetic acid from aqueous inorganic salt solutions | |
| DK154640B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af di-n-propleddikesyre | |
| US4045295A (en) | Purification of sulfuric acid containing acetic acid | |
| CN112694409B (zh) | 一种回收废水中三乙胺的方法和装置 | |
| US4557873A (en) | Process for isolating paraffinsulfonates and sulfuric acid of low alkali metal sulfate content from parafinsulfoxidation reaction mixtures | |
| CN112375007A (zh) | 一种对制备甘氨酸乙酯盐酸盐过程中产生的脚料的处理工艺 | |
| US1546191A (en) | Process for the manufacture of nitrobenzoic acid | |
| CN220656435U (zh) | 一种回收六氯环三膦腈合成废渣中吡啶或吡啶衍生物的装置 | |
| CN117756753B (zh) | γ-丁内酯制备氯酯的方法及其应用 | |
| JPH0273033A (ja) | ４，４―ジメチル―１―（ｐ―クロロフエニル）ペンタン―３―オンの製造方法 | |
| CN114773203B (zh) | 一种对硝基苄醇的生产工艺 | |
| SU422721A1 (ru) | Способ получения алкилантрахинонов | |
| CN113582932A (zh) | 一种4,6-二氯嘧啶提纯方法 | |
| US3988218A (en) | Process for recovering alkyl sulfonic acid from photosulfoxidation reaction mixture | |
| JPH01502821A (ja) | コハク酸以外のカルボン酸類とコハク酸の混合物からコハク酸の回収方法 | |
| SU857133A1 (ru) | Способ получени 4-замещенных-4-карбэтокси-5-метиленпентанолидов-5 | |
| SU910607A1 (ru) | Способ выделени диацетонакриламида | |
| US2425224A (en) | Process of obtaining thiodiglycolic acid | |
| RU2203263C2 (ru) | Способ выделения диэтилового эфира |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |