DK153475B - Fremgangsmaade til fremstilling af pyridyloxyphenolforbindelser - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af pyridyloxyphenolforbindelser Download PDFInfo
- Publication number
- DK153475B DK153475B DK234782A DK234782A DK153475B DK 153475 B DK153475 B DK 153475B DK 234782 A DK234782 A DK 234782A DK 234782 A DK234782 A DK 234782A DK 153475 B DK153475 B DK 153475B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- process according
- pyridine
- hydroquinone
- solvent
- chlorine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- XWBHCJMXMDVYLP-UHFFFAOYSA-N 2-pyridin-2-yloxyphenol Chemical class OC1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=N1 XWBHCJMXMDVYLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfoxide Natural products CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- -1 2-chloropyridine compound Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 5
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 claims description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical group CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 150000005749 2-halopyridines Chemical class 0.000 claims description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical group FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 239000011737 fluorine Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims 1
- 229940083608 sodium hydroxide Drugs 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- ABNQGNFVSFKJGI-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-5-(trifluoromethyl)pyridine Chemical compound FC(F)(F)C1=CN=C(Cl)C(Cl)=C1 ABNQGNFVSFKJGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- JFZJMSDDOOAOIV-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-(trifluoromethyl)pyridine Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(Cl)N=C1 JFZJMSDDOOAOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QZEZCGNGJFMOAH-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-diol;sodium Chemical compound [Na].[Na].OC1=CC=C(O)C=C1 QZEZCGNGJFMOAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- WXAMREUMYNXCSA-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-5-(2,2,2-trifluoroethyl)pyridine Chemical compound FC(F)(F)CC1=CN=C(Cl)C(Cl)=C1 WXAMREUMYNXCSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- RQXKQINPEUUWMD-UHFFFAOYSA-L dipotassium;benzene-1,4-diolate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C1=CC=C([O-])C=C1 RQXKQINPEUUWMD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
- C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
DK 153475 B
i
Pyridyloxyphenolforbindelser kan fremstilles ved reaktionen af en 2-substitueret pyridinforbindelse med en hydroquionon og et alkalisk stof, som angivet i US-patentskrift nr. 4.046.55' og i US-patentskrift nr. 4.275.212. Ved disse reaktioner ud-5 gør produkterne fra sidereaktionerne såsom hydrolyse ofte 5% eller mere af det opnåede materiale. De kan også fremstilles ved at omsætte passende diethere med en dihydroxybenzen i et polært aprotisk opløsningsmiddel i nærværelse af 0,1 - 1 mol alkali pr. mol diether, som angivet i US-patentskrift nr.
10 4.214.086. Dette skrift anfører også, at der om ønsket kan an vendes et yderligere opløsningsmiddel, som danner en azeotrop med vand. Som det fremgår af det følgende adskiller opfindelsen sig fra det i US-patentskrift nr. 4.214.086 ved at kræve, at hydroquinonopløsningen i det polære aprotiske opløsningsmiddel 15 opvarmes under vakuum før tilsætning af alkalimetalhydroxid og at behandlingen fortsættes mens basen tilsættes, hvorved den i systemet tilstedeværende vandmængde hele tiden holdes på et minimum.
Den foreliggende opfindelse tilvejebringer en særlig fremgangs-20 måde til fremstilling af pyridyloxyphenolforbindelser ved reaktion af en 2-substitueret pyridinforbindelse med en hydroqui-non og en alkalimetalbase under i alt væsentligt vandfri betingelser. Herved opnås højere udbytter og mere rene produkter end ved hidtil kendte metoder.
Opfindelsen angår mere specielt en fremgangsmåde til fremstilling af pyridyloxyphenolforbindelser med formlen ^A0_^g)_oz 25 hvori X er chlor eller trifluormethyl, Y er hydrogen eller chlor, og Z er hydrogen, natrium eller kalium ved omsætning af hydroquinon med en 2-halogenpyridin med formlen
DK 153475B
2 ; i i ^°r i N w i i 5 hvori X og Y har de ovenfor definerede betydninger, og W er brom, chlor, fluor eller jod i nærvær af en alkalimetalbase, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved det i krav l's kendetegnende del omtalte.
1 o
Ved en særlig fordelagtig udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendes 2,3-dichlor--5- (trifluormethyl) py-ridin eller 2-chlor-5-(trifluormethyl)pyridin som 2-chlorpy-ridinforbindelsen.
15
Ved gennemførelse af fremgangsmåden ifølge opfindelsen bringes de valgte pyridin- og hydroquinonreaktanter i kontakt uden nærværelse af oxygen, d.v.s. under en inaktiv atmosfære, f.eks. nitrogen, helium eller argon, i nærværelse af et inaktivt bærermedium, d.v.s. et polært aprotisk opløsningsmiddel såsom f.eks. dimethylsulfoxid (DMSO), dimethyIformamid, diethyl= acetamid eller N-methylpyrrolidon, under i alt væsentligt vandfri betingelser til opnåelse af de ønskede pyridyloxyphenol- forbindelser i højere udbytter og større renhed end hidtil £* 5 kendte metoder, d.v.s. produkterne fra sidereaktionerne såsom hydrolyse udgør ofte under 1% og fordelagtigt under 0,51 af det opnåede materiale.
Til opnåelse af de ønskede vandfri betingelser opløses
o U
hydroquinonreaktanten i det polære aprotiske opløsningsmiddel, opvarmes opløsningen under vakuum (hensigtsmæssigt ca. 100°C ved 100 mm Hg) til afgasning, tilsættes den ønskede mængde vandige base under vedvarende opvarmning under vakuum, og-fjernes vand ved destillation. Efter fjernelse af alt vandet, d.v.s. at der er mindre end 1 vægt% vand tilbage, fortrinsvis under 0,5 vægt% (beregnet på blandingens samlede vægt%), ophæves vakuet med tør inaktiv gas, f.eks. nitrogen, afkøles opslæmningen af dinatrium- eller dikaliumhydroquinon, 3
DK 153475 B
og tilsættes den ønskede pyridinforbindelse. Denne sidstnævnte reaktion kan gennemføres ved temperaturer fra 25°C til 150°C, men gennemføres fortrinsvis ved 70°C - 100°C.
5
Den krævede mængde natrium- eller kaliumhydroxid er den mængde, som er nødvendig til at neutralisere fra 90 til 100% af hydroquinonreaktanten.
2q Opfindelsen belyses yderligere ved hjælp af de følgende ek sempler, hvori alle anførte procentdele er vægtprocenter, med mindre andet er angivet.
EKSEMPEL 1.
15
En opløsning af 22,5 g (0,205 mol) hydroquinon i 200 ml DMSO blev opvarmet til 100°C under vakuum (100 mm Hg) til afgasning, og 31,5 g (0,394 mol) 50% vandig NaOH blev tilsat i løbet af 10 minutter under vedvarende opvarmning af opløsnin-2o gen ved et tryk på 100 mm Hg. Vand begyndte at destillere og blev fjernet gennem en 5-plade Oldershaw kolonne, der arbejdede med tilbagesvaling. Temperaturen i beholderen steg lidt efter lidt til 128°C, medens toptemperaturen forblev konstant ved ca. 55°C. Efter at der var blevet opsamlet 25 35 ml destillat, steg toptemperaturen hurtigt til 125°C. De stillationen blev fortsat, indtil der var blevet opsamlet ca. 80 ml. Vakuet blev ophævet ved hjælp af tøit opslæmningen af dinatriumhydroquinon blev afkølet til 70°C, og 43,2 g (0,2 mol) 2,3-dichlor-5-(trifluorraethyl)pyridin blev 30 tilsat i løbet af ca. 5 minutter. Reaktionen var eksoterm, og afkølingen var nødvendig i begyndelsen for at holde temperaturen under 80°C i 30 minutter. Reaktionstemperaturen blev holdt ved 80°C. På dette tidspunkt viste analyse ved hjælp af højtryksvæskekromatografi (HPLC), at produktsammen-35 sætningen var: 4
DK 153475 B
CF3-^\/C1 w OH (Na) 0,13 vægt% CF3\ /Cl C1 CF3
Toi Ύγή I t I v_y i 0,3 vægt% io ^n^x0-/(2) V-o/A\n^ (bis) CF. ^ , Cl
T
15 LJ / \ \νΑο4 £) 0H(Na) væ9t% CF. Cl
20 N/' X
I i ikke påvist ^N'^ Cl 25 EKSEMPEL 2.
En opløsning af 22,5 g (0,205 mol) hydroquinon i 200 ml DMSO blev opvarmet til kogning under en 5-plade Oldershaw kolonne ved et tryk på 100 mm Hg, og 25,5 g (0,454 mol) KOH i 25 ml vand blev tildryppet i løbet af 3 timer under vedvarende af-30 destillation af vand. Efter endt tilsætning blev destillationen fortsat til en beholdertemperatur på 128°C og toptemperatur på 123°C. Det samlede destillat udgjorde 110 ml. Vakuet blev ophævet ved hjælp af tørt nitrogen, opslæmningen afkølet til 70°C, og 43,2 g (0,2 mol) 2,3-dichlor-5-(trifluor= 35 methyl)pyridin blev tildryppet i løbet af 10 minutter. Reak- 5
DK 153475 B
tionstemperaturen blev holdt på 80°C i 90 minutter. HPLC-analyse viste det ønskede produkt med kun 1,1 vægt%
5 ToT
\N'^xOK
og 0,5 vægt% af bis-forbindelsen.
10 EKSEMPEL 3.
En opløsning af 22,5 g (0,205 mol) hydroquinon i 300 ml N-methylpyrrolidon blev opvarmet til kogning ved 20 mm Hg-tryk under en 10-plade Oldershaw søjle, 31,5 g (0,394 mol) 50% vandigt natriumhydroxid blev tildryppet i løbet af 20 15 minutter, og vand blev afdestilleret. Den samlede destillatmængde var 50 ml. Vakuet blev ophævet med tørt nitrogen, og opslæmningen blev afkølet til 80°C, og 43,2 g (0,2 mol) 2,3-dichlor-5-(trifluormethyl)pyridin blev tilsat straks. Reaktionsblandingen var eksoterm med en stigning på omkring 10°C 20 og blev opvarmet yderligere til 100°C og holdt 1 time til opnåelse af det ønskede produkt, som kun indeholdt 1,4 vægt% CF-, . Cl 25 N ONa og 0,25 vægt% af bis-forbindelsen.
30 EKSEMPEL 4.
En opløsning af 11,3 g (0,103 mol) hydroquinon i 145 ml DMSO blev opvarmet til kogning under en 10-plade Oldershaw søjle ved et tryk på 100 mm Hg, 15,6 g (0,195 mol) 50 vægt% vandigt natriumhydroxid blev tildryppet i løbet af 2 minutter, og vand 35 blev afdestilleret. Det samlede destillat udgjorde 60 ml.
DK 153475 B
6
Vakuet blev ophævet ved hjælp af tørt nitrogen, opslæmningen afkølet til 70°C, og 18,1 g (0,1 mol) 2-chlor-5-(trifluor« methyl)pyridin blev tilsat, det hele på én gang. Reaktionen var eksoterm til 100°C og blev holdt her i 30 minutter til 5 opnåelse af natrium-4-(5-(trifluormethyl)-2-pyridyloxy)phenat indeholdende under 1 vægt% 10 Tol \N^X)Na og 0,5 vægt% af bis-forbindelsen.
15 EKSEMPEL 5.
Ved hjælp af fremgangsmåden fra eksempel 4 blev der fremstillet en opslæmning af 0,1 mol hydroquinon-dinatriumsalt og 21,6 g, (0,1 mol) 2,3-dichlor-5-(trifluormethyl)pyridin blev tilsat ved 110°C. Reaktionen var eksoterm og blev holdt ved 130°C -20 135°C i 5 minutter til opnåelse af det ønskede produkt, som kun indeholdt 0,3 vægt% „ [of ONa og 0,1 vægt% af bis-forbindelsen.
Claims (6)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af pyridyloxyphenolforbin-5 delser med formlen X .. Y ,0 hvori X er chlor eller trifluormethyl, Y er hydrogen eller chlor, og Z er hydrogen, natrium eller kalium ved omsætning af hydroguinon med en 2-halogenpyridin med formlen N W hvori X og Y har de ovenfor definerede betydninger, og W er ^ brom, chlor, fluor eller jod i nærvær af en alkalimetalbase, kendetegnet ved opløsning af hydroquinon i et polært aprotisk opløsningsmiddel, opvarmning under vakuum til afgasning, tilsætning af tilstrækkeligt vandigt natrium- eller kaliumhydroxid til et neutralisere fra 90 til 100% af hydro-25 quinonen, idet der fortsat opvarmes under vakuum til afdestil lation af vandet, indtil der er mindre end 1 vægt% vand, beregnet på den samlede vægt af opløsningsmiddel og reaktanter, tilbage, ophævelse af vakuet med en tør inaktiv gas, afkøling, tilsætning af 2-halogenpyridinen og opvarmning til 25-150°C. 30
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at reaktionstemperaturen er fra 70°C til 100°C.
3. Fremgangsmåde ifølge kray 1, kendetegnet ved, at 2-chlorpyridinforbindelsen er 2,3-dichlor^5-(trifluor=> methyl)pyridin. DK 153475B s
4. Fremgangsmåde ifølge krav 17 kendetegnet ved, at 2-chlorpyridinforbindelsen er 2-chlor-5-(trifluor= methyl)pyridin. 5
5. Fremgangsmåde ifølge kray 1, kendetegnet ved, at opløsningsmidlet er dimethylsulfoxid.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 17 kendetegnet 10 ved, at opløsningsmidlet er N-methylpyrrolidon. 15 20 25 30 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US26930081A | 1981-06-01 | 1981-06-01 | |
| US26930081 | 1981-06-01 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK234782A DK234782A (da) | 1982-12-02 |
| DK153475B true DK153475B (da) | 1988-07-18 |
| DK153475C DK153475C (da) | 1988-11-28 |
Family
ID=23026669
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK234782A DK153475C (da) | 1981-06-01 | 1982-05-25 | Fremgangsmaade til fremstilling af pyridyloxyphenolforbindelser |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0066827B1 (da) |
| JP (1) | JPS58962A (da) |
| KR (1) | KR880002231B1 (da) |
| AU (1) | AU547854B2 (da) |
| BR (1) | BR8203180A (da) |
| CA (1) | CA1144171A (da) |
| DE (1) | DE3273891D1 (da) |
| DK (1) | DK153475C (da) |
| ES (1) | ES8304549A1 (da) |
| IL (1) | IL65708A (da) |
| NZ (1) | NZ200611A (da) |
| ZA (1) | ZA823295B (da) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL71668A (en) * | 1983-05-13 | 1988-07-31 | Dow Chemical Co | Method of preparing esters of aryloxyphenoxy propanoic acid |
| US5068336A (en) * | 1989-02-27 | 1991-11-26 | Tosoh Corporation | Process for producing 2-(4'-hydroxphenoxy)-3-chloro-5-trifluoromethylpyridine |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK154074C (da) * | 1974-10-17 | 1989-02-27 | Ishihara Sangyo Kaisha | Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt |
| US4275212A (en) * | 1977-08-15 | 1981-06-23 | The Dow Chemical Company | Method of preparing pyridinyloxyphenols and derivatives |
| US4214086A (en) * | 1977-11-04 | 1980-07-22 | Ciba-Geigy Corporation | Process for producing hydroxydiaryl ethers |
| DE3062601D1 (en) * | 1979-06-20 | 1983-05-11 | Ici Plc | Pyridine derivatives, processes for preparing them, herbicidal compositions containing them and methods of killing plants therewith |
| JPS5659728A (en) * | 1979-10-23 | 1981-05-23 | Ihara Chem Ind Co Ltd | Preparation of substituted phenol |
| US4266063A (en) * | 1979-12-17 | 1981-05-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing substituted pyridinyloxy ether intermediate |
-
1982
- 1982-05-07 IL IL65708A patent/IL65708A/xx unknown
- 1982-05-07 AU AU83496/82A patent/AU547854B2/en not_active Ceased
- 1982-05-11 CA CA000402683A patent/CA1144171A/en not_active Expired
- 1982-05-12 ZA ZA823295A patent/ZA823295B/xx unknown
- 1982-05-14 NZ NZ200611A patent/NZ200611A/en unknown
- 1982-05-25 DK DK234782A patent/DK153475C/da active
- 1982-05-28 BR BR8203180A patent/BR8203180A/pt unknown
- 1982-05-28 ES ES512668A patent/ES8304549A1/es not_active Expired
- 1982-05-28 EP EP82104766A patent/EP0066827B1/en not_active Expired
- 1982-05-28 DE DE8282104766T patent/DE3273891D1/de not_active Expired
- 1982-06-01 KR KR8202446A patent/KR880002231B1/ko not_active Expired
- 1982-06-01 JP JP57093949A patent/JPS58962A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU8349682A (en) | 1982-12-09 |
| EP0066827B1 (en) | 1986-10-22 |
| DE3273891D1 (en) | 1986-11-27 |
| ES512668A0 (es) | 1983-03-01 |
| ES8304549A1 (es) | 1983-03-01 |
| CA1144171A (en) | 1983-04-05 |
| IL65708A0 (en) | 1982-08-31 |
| KR840000499A (ko) | 1984-02-22 |
| NZ200611A (en) | 1985-02-28 |
| BR8203180A (pt) | 1983-05-17 |
| DK153475C (da) | 1988-11-28 |
| EP0066827A1 (en) | 1982-12-15 |
| DK234782A (da) | 1982-12-02 |
| JPH0314021B2 (da) | 1991-02-25 |
| KR880002231B1 (ko) | 1988-10-20 |
| ZA823295B (en) | 1984-01-25 |
| AU547854B2 (en) | 1985-11-07 |
| IL65708A (en) | 1986-01-31 |
| JPS58962A (ja) | 1983-01-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2674813T3 (es) | Compuesto heterocíclico que contiene nitrógeno parcialmente saturado | |
| KR101537879B1 (ko) | 4-아미노-3-클로로-5-플루오로-6-(치환된)피콜리네이트의제조 방법 | |
| KR20180100114A (ko) | 4-((6-(2-(2,4-디플루오로페닐)-1,1-디플루오로-2-히드록시-3-(1h-1,2,4-트리아졸-1-일)프로필)피리딘-3-일)옥시)벤조니트릴 및 제조방법 | |
| GB1599125A (en) | Process for producing 4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy) phenoxyalkanecarboxylic acid derivatives | |
| KR101542340B1 (ko) | 4-아미노-3-클로로-5-플루오로-6-(치환된)피콜리네이트의제조 방법 | |
| KR20180101342A (ko) | 4-((6-(2-(2,4-디플루오로페닐)-1,1-디플루오로-2-히드록시-3-(1h-1,2,4-트리아졸-1-일)프로필)피리딘-3-일)옥시)벤조니트릴 및 제조방법 | |
| KR20180101343A (ko) | 4-((6-(2-(2,4-디플루오로페닐)-1,1-디플루오로-2-옥소에틸)피리딘-3-일)옥시)벤조니트릴 및 제조방법 | |
| JPS597165A (ja) | ピリジルオキシ−フェノキシ化合物およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JP6062050B2 (ja) | フルオロピコリノイルフルオライドおよびそれらの調製方法 | |
| DK153475B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af pyridyloxyphenolforbindelser | |
| CN114450270A (zh) | 砜吡草唑的制备方法和中间体 | |
| JP3963499B2 (ja) | ５−（アルコキシメチル）ピリジン−２，３−ジカルボン酸塩の改良された製造方法 | |
| KR20140024841A (ko) | 불소 화합물의 제조 방법 | |
| CA2089938A1 (en) | Process for the preparation of substituted 2,3-difluoropyridines | |
| US4410701A (en) | Process for making pyridyloxyphenol compounds | |
| US6175042B1 (en) | Process for preparing perfluoroalkyl aryl sulfides and novel perfluoroalkyl aryl sulfides | |
| US3296269A (en) | Process for providing 2-fluoropyridine | |
| EP2350008B1 (en) | Method for the preparation of functionalized trihalomethoxy substituted pyridines | |
| JP6637880B2 (ja) | ５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体及びその製造方法 | |
| CA1126276A (en) | Halogenation of pyridine compounds | |
| Ryskiewicz et al. | N-Methyl-2-pyrrolealdehyde and N-Methyl-2-hydroxymethylpyrrole | |
| DK159422B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 3-chlor-2-fluor-5-(trifluormethyl)pyridin | |
| WO2022191254A1 (ja) | ハロエーテル及びその製造方法並びにビニルエーテル及びその製造方法 | |
| JPS638102B2 (da) | ||
| US5068336A (en) | Process for producing 2-(4'-hydroxphenoxy)-3-chloro-5-trifluoromethylpyridine |