DK153465B - Halogenerede hydrocarboner og en fremgangsmaade til deres fremstilling - Google Patents
Halogenerede hydrocarboner og en fremgangsmaade til deres fremstilling Download PDFInfo
- Publication number
- DK153465B DK153465B DK429679AA DK429679A DK153465B DK 153465 B DK153465 B DK 153465B DK 429679A A DK429679A A DK 429679AA DK 429679 A DK429679 A DK 429679A DK 153465 B DK153465 B DK 153465B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- formula
- halogenated hydrocarbon
- preparation
- halogened
- hydrocarbones
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LISSUQSPEBUMSE-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-1,1,1-trifluoro-5-methylhex-2-ene Chemical group CC(C)C(Cl)C=C(Cl)C(F)(F)F LISSUQSPEBUMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 9
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- JXOGUSUARSCHAD-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trichloro-1,1,1-trifluoro-5-methylhexane Chemical compound CC(C)C(Cl)CC(Cl)(Cl)C(F)(F)F JXOGUSUARSCHAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 2
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N (3-phenoxyphenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSSNCQXGQSCKSL-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,1,1-trifluoro-5-methylhexa-2,4-diene Chemical group CC(C)=CC=C(Cl)C(F)(F)F GSSNCQXGQSCKSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPVZAYWHHVLPBN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-en-1-yl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)C(F)(F)F)C1C(O)=O SPVZAYWHHVLPBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- QFGBTDLJOFKSQL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-bromo-2-cyanoacetate Chemical compound CCOC(=O)C(Br)C#N QFGBTDLJOFKSQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- -1 lithium chloride Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical class [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
- C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
- C07C21/18—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
i
DK 153465 B
Opfindelsen angår hidtil ukendte halogenerede hydrocarboner, der er nyttige som insekticid-mellemprodukter, og en særlig fremgangsmåde til deres fremstilling.
5 I beskrivelsen til dansk patentansøgning nr. 2134/79 beskrives en fremgangsmåde til fremstilling af visse halogenerede hydrocarboner ved dehydrohalogenering, fortrinsvis i nærværelse af et alkalimetalhalogenid. Det har nu vist sig, at der ved fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse selektivt kan 10 fremstilles visse andre hidtil ukendte halogenerede hydrocarboner, som overraskende har vist sig lettere at kunne omdannes til det ønskede slutprodukt end de i den kendte teknik beskrevne mellemprodukter.
15 Den halogenerede hydrocarbon ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at den har den almene formel:
R Cl Y
1 1 1 1 r! - CH - CH - CH = C - (CF2)mW (I) 20 hvori Y betegner et fluor-, chlor- eller bromatom, R betegner et hydrogenatom eller en methylgruppe, R* betegner Cj-Cg-al-kyl, W betegner hydrogen, fluor eller chlor, og m er 1 eller 2.
25 Y betegner fortrinsvis chlor eller brom, specielt chlor.
Et specifikt eksempel på en halogeneret hydrocarbon med formlen (I) er 2,4-dichlor-5-methyl-l,l,l-trif1uorhex-2-en.
30
Et mellemprodukt ifølge opfindelsen, nemlig en monoen med formlen (I), kan lettere omdannes til dienen (III), som er beskrevet nedenfor, end en kendt monoen, som er beskrevet i GB patentskrift nr. 2.021.577. Som det fremgår af det efterføl-35 gende eksempel 4, omdannes således monoenen (I) til dienen med 1 i thi umchlorid på 1¾ time i et udbytte på 76%. Ifølge eksemplerne 1 og 2 i beskrivelsen til GB patentskrift nr. 2.021.577 fremgår det helt klart, at omdannelsen af den kendte monoen 2
DK 153465B
til dienen er roeget langsommere. Ifølge det nævnte eksempel 1 tager omdannelsen af 5-methyl-2,2,4-trichlor-l,l,l-trif luor-hexan til dien 3-4 dage, selv om der allerede efter 9 timers forløb er dannet lige dele af den kendte monoen og dienen. Om-5 dannelse af resterende monoen synes derfor at tage mere end yderligere 2-3 dage.
Opfindelsen angår desuden en fremgangsmåde til fremstilling af en halogeneret hydrocarbon med formlen (I), hvilken fremgangs-10 måde er ejendommelig ved, at en halogeneret hydrocarbon med den almene formel:
R Cl Y
1 1 1 1
Ri - CH - CH - CH2 - C - (CF2)fflW (II)
15 I
Cl hvori R, Ri, Y, W og m har de ovenfor definerede betydninger, opvarmes til en temperatur i intervallet fra 20 til 200°C i et polært, aprotisk opløsningsmiddel sammen med en alkanolamin.
20
Eksempler på polære aprotiske opløsningsmidler, der kan anvendes i den ovennævnte proces, er diethylformamid, hexameth-ylphosphoramid og specielt dimethyl formamid og dimethylacet-amid.
25 Mængden af polært aprotisk opløsningsmiddel, som anvendes, kan være fra 1 til 100 mol, fortrinsvis 3-15 mol pr. mol af udgangsmaterialet med formlen (II).
30 Eksempler på alkanolaminer, der kan anvendes, er monoethanol-amin, monoisopropanolamin og diethanolamin..
Mængden af alkanolamin, som anvendes, kan være fra 1-100 mol, fortrinsvis 1-10 mol pr. mol af forbindelsen med formlen (II).
Reaktionen kan udføres i nærværelse af et kobbersalt, og et eksempel på kobbersalt, der kan indgå, er cuprochlorid.
35 3
DK 153465 B
Kobbersaltet kan anvendes i en mængde fra 10“4 til 10-1 mol, hensigtsmæssigt 10~3 til 10"2 mol pr. mol af forbindelsen med formlen (II).
5 Reaktionen skal som nævnt gennemføres ved en temperatur fra 20 til 200°C, hensigtsmæssigt fra 50 til 150°C, og kan kræve en reaktionstid fra adskillige minutter til adskillige dage.
Reaktionsforløbet kan følges ved at analysere prøver af reak-10 tionsblandingen, f.eks. ved gas-væskekromatografisk (GLC) analyse .
Reaktionen gennemføres fortrinsvis under en inaktiv atmosfære, f.eks. nitrogen.
15
Isolering af reaktionsproduktet gennemføres på sædvanlig måde. Produktet kan f.eks. udfældes fra opløsning i det polære apro-tiske opløsningmiddel ved tilsætning af et opløsningsmiddel, som er blandbart med det polære aprotiske opløsningsmiddel, 20 men hvori reaktionsproduktet med formlen (I) er uopløseligt.
Et egnet opløsningsmiddel til dette formål er vand. Det udfældede produkt kan så ekstraheres fra den vandige blanding med et organisk opløsningsmiddel, f.eks. dichlormethan, efterfulgt af fjernelse af det organiske opløsningsmiddel, om ønsket 25 under reduceret tryk, til opnåelse af produktet med formlen (I).
Udgangsstofferne med formlen (II) kan fremstilles ved hjælp af egnede klassiske fremgangsmåder fra den organiske kemi. Sær-30 ligt nyttige fremgangsmåder omfatter imidlertid omsætning af en alkylsubstitueret buten med en polyhalogeneret alkan med 2-4 carbonatomer i nærværelse af en egnet katalysator som nærmere beskrevet i beskrivelsen til DK patentansøgning nr. 2135/79.
De halogenerede hydrocarboner med formlen (I) er nyttige som mellemprodukter ved fremstillingen af insekticider baseret på visse cyklopropancarboxylsyrer. Forbindelserne med formlen (I) 35
DK 153465 B
4 kan således dehydrohalogeneres ved opvarmning i et polært aprotisk opløsningsmiddel f.eks. dimethylformamid, fortrinsvis i nærværelse af et alkalimetalhalogenid, f.eks. lithiumchlo-rid, til dannelse af diener med den almene formel: ' .....
hvori R, Ri, Y, W og m har de tidligere definerede betydnin-ger. Denne fremgangsmåde er nærmere beskrevet i beskrivelsen til DK patentansøgning nr. 2134/79.
Et specifikt eksempel på en forbindelse med formlen (III), der kan fremstilles som beskrevet ovenfor, er 2-chlor-5-methy1-15 1,1,1-trif1uorhexa-2,4-dien. Sidstnævnte forbindelse (1 mol del) kan omsættes f.eks. med ethylbromcyanoacetat (1,5 moldele) i nærværelse af cuprochlorid (0,1 moldele) som katalysator og calciumcarbonat (1,5 moldele) som base i ethanol ved tilbagesvaling i ca. 12 timer til opnåelse af ethyl-3-{2-9Q chlor-3,3,3-trifluorpropenyl)-l-cyano-2,2-dimethylcyklopropan- 1-carboxy1 at, som selv kan omdannes ved hjælp af kendte metoder til 3-(2-ch1or-3,3,3-trif1uorpropeny1)-2,2-dimethy1 cyklo-propan-l-carboxylsyre eller en lavere alkylester deraf. Denne cyklopropancarboxylsyre eller ester kan yderligere henholdsvis 25 forestres eller transforestres med f.eks. m-phenoxybenzylalkohol til opnåelse af en forbindelse, som er et virksomt insekticid.
Opfindelsen belyses ved hjælp af følgende eksempler, idet ek-3Q sempel 2 ikke illustrerer opfindelsen, men viser dehydrohalo-generingen af monoenen (I) til dienen (III).
Eksempel 1 35 En blanding bestående af 5-methy1-2,2,4-trichlor-1,1,1-trif1u-orhexan (51,5 g), monoethanolamin (6,1 g), cuprochlorid (0,1 g) og dimethylformamid (100 ml) omrøres og opvarmes til 96°C (intern temperatur) under en nitrogenatmosfære. Når blandin-
Claims (6)
- 2. Halogeneret hydrocarbon ifølge krav 1, kendetegnet ved, at Y er chlor eller brom.
- 3. Halogeneret hydrocarbon ifølge krav 1, kendeteg-5 net ved, at Y er chlor.
- 4. Halogeneret hydrocarbon ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er 2,4-dichlor-5-methy1-l,l,l-trif1uorhex- 2-en. 10
- 5. Fremgangsmåde til fremstilling af en halogeneret hydrocarbon ifølge krav 1, kendetegnet ved, at en forbindelse med den almene formel:
- 15. Cl Y 1 1 1 1 R1 - CH - CH - CH2 - C - (CF2)mW (II) Cl hvori R, Ri, Y, W og m har de i krav 1 anførte betydninger, 20 opvarmes til en temperatur i intervallet fra 20 til 200eC i et polært, aprotisk opløsningsmiddel sammen med en alkanolamin.
- 6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved, at reaktionen udføres i nærværelse af et kobbersalt. 25 30 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7841988 | 1978-10-26 | ||
| GB7841988 | 1978-10-26 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK429679A DK429679A (da) | 1980-04-27 |
| DK153465B true DK153465B (da) | 1988-07-18 |
| DK153465C DK153465C (da) | 1989-01-16 |
Family
ID=10500593
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK429679A DK153465C (da) | 1978-10-26 | 1979-10-11 | Halogenerede hydrocarboner og en fremgangsmaade til deres fremstilling |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4259263A (da) |
| EP (1) | EP0010856B1 (da) |
| JP (1) | JPS5559120A (da) |
| AU (1) | AU524800B2 (da) |
| DE (1) | DE2963946D1 (da) |
| DK (1) | DK153465C (da) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4228107A (en) * | 1978-05-25 | 1980-10-14 | Imperial Chemical Industries Limited | Polyhalogenated hydrocarbons, useful as insecticide intermediates, and methods for their preparation |
| US4210611A (en) * | 1978-05-25 | 1980-07-01 | Imperial Chemical Industries Limited | Halogenated hydrocarbons, useful as insecticide intermediates, and methods for their preparation |
| ZA849230B (en) * | 1983-12-07 | 1985-07-31 | Fmc Corp | Biocidal fluoroalkanes and fluoroalkenes |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2700688A (en) * | 1953-12-14 | 1955-01-25 | Firestone Tire & Rubber Co | 1-bromo-and 1-chloro-1, 1-difluoro-2-alkenes |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB823998A (en) * | 1956-12-07 | 1959-11-18 | Minnesota Mining & Mfg | Dehydrochorination process |
-
1979
- 1979-09-25 DE DE7979301987T patent/DE2963946D1/de not_active Expired
- 1979-09-25 EP EP79301987A patent/EP0010856B1/en not_active Expired
- 1979-10-01 US US06/080,326 patent/US4259263A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-10-05 AU AU51500/79A patent/AU524800B2/en not_active Ceased
- 1979-10-11 DK DK429679A patent/DK153465C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-10-26 JP JP13789479A patent/JPS5559120A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2700688A (en) * | 1953-12-14 | 1955-01-25 | Firestone Tire & Rubber Co | 1-bromo-and 1-chloro-1, 1-difluoro-2-alkenes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU524800B2 (en) | 1982-10-07 |
| EP0010856B1 (en) | 1982-10-27 |
| JPH0114211B2 (da) | 1989-03-10 |
| DK153465C (da) | 1989-01-16 |
| US4259263A (en) | 1981-03-31 |
| JPS5559120A (en) | 1980-05-02 |
| AU5150079A (en) | 1980-05-01 |
| DK429679A (da) | 1980-04-27 |
| EP0010856A1 (en) | 1980-05-14 |
| DE2963946D1 (en) | 1982-12-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69411243T2 (de) | Verfahren zur herstellung eines lignan-derivats | |
| HU187100B (en) | Method for producing fluorinated benzyl alcohol derivatives | |
| DK149586B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 1-amino-cyclopropan-carboxylsyre og derivater deraf | |
| DK174496B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af 5-(2,5-dimethylphenoxy)-2,2-dimethylpentansyre | |
| CN115279746A (zh) | 制备杀节肢动物的邻氨基苯甲酰胺化合物的方法 | |
| DK153465B (da) | Halogenerede hydrocarboner og en fremgangsmaade til deres fremstilling | |
| DE69816080T2 (de) | Verfahren zur herstellung von chinolinderivaten | |
| JP3663229B2 (ja) | ４−ハロ−２′−ニトロブチロフエノン化合物の製造方法 | |
| JP7582997B2 (ja) | 殺有害生物化合物の調製方法 | |
| NO150240B (no) | 4-(2`,2`,2`-trihalogenetyl)cyklobutan-1-sulfonsyresalter | |
| JPH0770037A (ja) | シアノアシルシクロプロパン化合物の製造方法とそれに用いる２−シアノアシル−４−ブタノリド化合物 | |
| US4210611A (en) | Halogenated hydrocarbons, useful as insecticide intermediates, and methods for their preparation | |
| EP0302227B1 (de) | 5-Halogen-6-amino-nikotin-säurehalogenide, ihre Herstellung und ihre Verwendung | |
| DD285349A5 (de) | Verfahren zur herstellung von substituierten pyridylalkylketonen | |
| DE69016380T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von molluskiziden 2,4,5-Tribrompyrrol-3-Carbonitrilen. | |
| SU472506A3 (ru) | Способ получени производных морфолина | |
| JP4030289B2 (ja) | β−ケトニトリル類の製法 | |
| Liu et al. | Stereoselective synthesis of trisubstituted alkenes containing (Z)‐allylthio units from the acetates of Baylis–Hillman adducts | |
| DE69928107T2 (de) | Heterozyklus mit thiophenol gruppe, intermediate zur herstellung und herstellungsverfahren für beide stoffgruppen | |
| JPH0637415B2 (ja) | 置換されたシクロプロパンカルブアルデヒド類の製造法 | |
| KR100262747B1 (ko) | 할로말레인산 및 할로푸마르산 에스테르의 제조방법 | |
| JP2526950B2 (ja) | 新規なアルデヒド化合物 | |
| EP0298543B1 (en) | Thiapentanamide derivatives | |
| JPH05975A (ja) | 置換塩化ビニリデン及びその製造方法 | |
| JP2005504791A (ja) | ４−ハロアルキルニコチン酸エステルの製造 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |