DK152950B

DK152950B - Galvanisk primaerelement med alkalisk elektrolyt

Info

Publication number: DK152950B
Application number: DK188977AA
Authority: DK
Inventors: Paul Rueetschi
Original assignee: Leclanche Sa
Priority date: 1976-04-30
Filing date: 1977-04-29
Publication date: 1988-05-30
Also published as: CA1090880A; JPS5835350B2; SE7704927L; US4136236A; FR2361752A1; BE854149A; FR2361752B1; AT355647B; IT1081405B; DK152950C; NL7703773A; ATA200977A; US4192914A; ES458140A1; DK188977A; GB1570350A; JPS52155328A; DE2637423A1; SE441635B; CH607343A5

Description

DK 152950B

Opfindelsen angår et galvanisk primærelement med alkalisk elektrolyt, af den i indledningen til krav 1 angivne art.

Som bekendt indtræder der ved meget lang opbevarings- eller brugsvarighed af galvaniske primærelementer selvudladningsfænomener, som formindsker den oplagrede kapacitet. Selvudladningsfænomenerne er kemiske processer, der forløber ved elektroderne som såkaldte bireaktioner.

Ved negative elektroder kan hydrogenudviklingen være en sådan bi- 2 DK 1529508 proces. Den optræder i det tilfælde, at potentialet af den negative elektrode er lavere (dvs. mere negativt) end potentialet af en hydrogenelektrode i den samme elektrolyt. Den kan således derfor f.eks. iagttages ved zinkelektroder og kan formuleres således:

Zn + H20 -£ ZnO + H£^

Hydrogenudviklingen fører til et tab af Zn, dvs. af negativt, aktivt materiale. Den kan bremses ved, at hydrogenoverspændingen af Zn-elektrodeme holdes på et meget højt niveau, f.eks. ved omhyggeligt at undgå urenheder, som reducerer overspændingen, eller ved tilsætninger til elektroden af sådanne materialer, der forøger overspændingen, såsom f.eks. amalgamering.

Ved positive elektroder kan selvudladning forårsages af opløseligheden af det aktive materiale. Selv når denne opløselighed i elektrolytten kun er ringe, optræder der med tiden mærkbare kapacitetstab. Et sådant tab optræder f.eks. ved alkaliske primærelementer med positive elektroder, der indeholder monovalent sølvoxid eller kviksølvoxid. Monovalent sølv- og kviksølvoxid har i 5 Μ KOH en /. _ l) opløselighed på ca. 4,5 · 10“ mol Ag (0H)2 per liter og 3 . 10^ mol Hg (OH)2 per liter. Det opløste sølvoxid eller kviksølvoxid dif-funderer gennem det separatorlag, der er anordnet mellem elektroderne og når slutteligt den negative elektrode, der f.eks. består af zink eller cadmium. Ved den negative elektrode reduceres de opløste sølv- eller kviksølvoxider, i henhold til reaktionsskemaerne :

Zn + 2 Ag (OH); -* ZnO + 2 Ag + H20 + 2(0H)“

Zn + Hg (0H)2 > ZnO + Hg + H£0

Cd + 2 Ag (OH); -> Cd (0H)2 + 2 Ag + 2(0H)~

Cd + Hg (0H)2 > Cd (0H)2 + Hg

Derved optræder der et tilsvarende tab af negativt, aktivt materiale, Zn eller Cd.

De opløste sølv- eller kviksølvoxider kan i stedet for med den 3

DK 152950B

negative elektrode også reagere med organiske stoffer af separatorsystemet, hvorved de ligeledes reducerer sig til de tilsvarende metaller. Derved kan der fremkomme kortslutninger, hvilke på katastrofal måde accelererer selvudladningerne.

Det er opfindelsens formål at tilvejebringe et galvanisk primærelement af den i indledning til krav 1 angivne art, hvilket primærelement er i stand til at reducere denne art af selvudladning, som fremkaldes ved opløselighed af det positive, aktive materiale af elementet, uden at den indre modstand af elementet påvirkes i skadelig retning.

Det galvaniske primærelement ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne.

Det har overraskende ifølge opfindelsen vist sig, at det galvaniske primærelement ifølge opfindelsen er i stand til at reducere den ovenfor angivne art af selvudladning uden at den indre modstand af elementet påvirkes i skadelig retning, idet laget (7) tjener til at reducere diffusionen af opløst monovalent sølvoxid eller kviksølvoxid.

Man kender ganske vist fra USA patent nr. 3 485 672 anvendelsen af en mikroperforeret plade af en jernholdig legering, hvis opgave er at blokere vandringen af faste partikler fra katodepolarisatoren til anoden. Formålet med filter-elektroden i det galvaniske primærelement ifølge opfindelsen er derimod at bremse diffusionen af ioner. Den kendte mikroperforerede plade er opbygget på en helt anden måde end filterelektroden hvad angår arten af gennemgangskanalerne, og den kendte mikroperforerede plade ville umuligt kunne opfylde det formål, som opfyldes med filterelektroden i det galvaniske primærelemént ifølge opfindelsen.

En særligt foretrukken udførelsesform for det galvaniske primærelement ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 2 angivne. Nikkel frembyder 4

DK 152950B

særlige fordele hvad angår oxidationsbestandighed i alkaliske elektrolytter.

En særligt foretrukken udførelsesform for det galvansike primærelement ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 3 angivne. Herved opnås en økonomisk fordel, det man kan spare på det dyre nikkel.

En særligt foretrukken udførelsesform for det galvaniske primsrelement ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 4 angivne. Også grafit er ligesom nikkel oxidationsbestandigt i alkaliske elektrolytter.

En særligt foretrukken udførelsesform for det galvaniske primærelement ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 5 angivne. Disse fyldstoffer, som hverken bliver angrebet eller opløst i det miljø, de udsættes for, er relativt billige.

En særligt foretrukken udførelsesform for det galvaniske primærelement ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 6 angivne. Disse bindemidler udviser den fordel, at de forøger den mekaniske stabilitet af tynde filterelektroder.

En særligt foretrukken udførelsesform for det galvaniske primærelement ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 7 angivne. Ved at anvende et fortykkelsesmiddel kan man frembringe en yderligere reduktion af iondiffusionen og fiksere elektrolytten i filterelektroden.

Den mulighed foreligger også, at man kan anordne flere, med separatorlag alternerende filterelektroder.

I det følgende beskrives under henvisning til den vedlagte tegning udførelseseksempler for det galvaniske primærelement ifølge opfindelsen mere detaljeret. På fig. 1 vises et tvær-

DK 15295QB

5 ........ ·,.

snit gennem en alkalisk knapcelle, og fig. 2-4 viser tværsnit gennem den ydre zone af alkaliske knapceller.

Opfindelsen kan ifølge sagens natur også anvendes i forbindelse med andre geometriske konfigurationer.

I bægeret 1 af nikkel, forniklet stålblik eller en ikke rustende nikkellegering, f.eks. i henhold til schweizisk patent nr. 512 100, er den tabletagtige positive elektrode 2, der indeholder monovalent sølvoxid eller kviksølvoxid, indført.

Den positive elektrode 2 er adskilt fra den negative elektrode 4, der består af amalgameret zinkpulver eller af fast cadmiumpulver, ved separatorlaget 3 af polypropylen-filt, polyethylen-metacryl-syre-polymerisat, cellophan, bomuld eller af en lignende kombination af kommercielle separator-materialer.

Dækslet 5 bærer i tilfælde af en negativ elektrode 4 af amalgameret zinkpulver på indersiden et lag af kobber, bronze eller et andet amalgameret metal med høj hydrogenoverspaending og har en struktur som beskrevet i schweizisk patent nr. 508 283. Tætningsringen 6 af nylon, neopren eller et andet kunststof, der ikke angribes af kalilud eller natronlud, og som udviser en kold flydning, der er så lille som muligt, er indeklemt mellem bægeret 1 og dækslet 5, hvorved dækslet i henhold til schweizisk patent nr. 508 283 deformeres elastisk.

Som vist på fig. 1 - 4 er det galvaniske primærelement ifølge opfindelsen forsynet ned en metallisk ledende, mikroporøs filterelektrode 7. Denne yderligere elektrode står ved randen 8 i elektrisk kontakt med huset 1 eller den deri foreliggende støttering 9 for den positive elektrode.

Filterelektroden 7 indeholder elektronisk ledende materiale, der i den anvendte elektrolyt ved potentialet for den positive elektrode ikke angribes, oxideres eller opløses. For alkaliske primærelementer, der i den positive elektrode 6

DK 152950B

indeholder monovalent sølvoxid, kviksølvoxid eller blandinger deraf med mangandioxid, kommer som ledemateriale for filterelektroden grafit, nikkel eller visse nikkellegeringer i betragtning.

Filterelektroden kan også bestå af et porøst legeme af organiske eller uorganiske materialer, hvis indre overflader eller porevægge er metalliseret på tilsvarende måde. Således kan filterelektroden bestå af et metalliseret filt af formstoffibre, f.eks. af forniklede polyesterfibre. Filterelektroden kan også være et presse- eller sinterlegeme af inert metaloxid-pulver, f.eks. Cd(OH)2/ a12°3 eHer Zr02r hv:*-s indre poreoverflade er overtrukket med et elektronisk ledende lag.

Filterelektroden kan ved siden af den elektronisk ledende andel også indeholde andre, ikke ledende eller halvledende, indifferente fyldstoffer, der er uopløselige i elektrolytten og som påvirker porestrukturen på en sådan måde, at diffusionen af det i elektrolytten opløste, monovalente sølvoxid eller kviksølvoxid vanskeliggøres. Sådanne additiver er f.eks. kønrøg, mangandioxid, termisk stabiliseret og nedbrudt mangandioxid, aktivt kul, cadmiumhydroxid, magnesiumoxid osv.

Slutteligt kan filterelektroden indeholde bindemidler af organisk eller uorganisk natur, hvilke sammenbinder de elektronisk ledende andele, såsom f. eks. polyvinylpyrrolidon, og yderligere fyldstoffer, der fortykker elektrolytten, såsom f. eks. carboxymethylcellulose.

Filterelektroden har en tykkelse på 0,1 til 2 mm og en porøsitet, der er tilpasset til anvendelsen, hvilket i det følgende vil blive forklaret mere detaljeret. Porøsiteten andrager mellem 5 og 85% (fraktionen af porevolumenet er mellem 0,05 og 0,85). Den gennemsnitlige porediameter ligger mellem 0,05 og 50 yum.

DK 152 95.0 B

I hvert tilfælde skal filterelektroden i optisk henseende ikke udvise nogen huller eller porer, hvorigennem lyset kan skinne.

Dette afgrænser tydeligt filterelektroden fra strukturen af et elektrisk ledende netværk.

Filterelektroden har også en helt anden sammensætning, struktur og funktion end den i USA patent nr. 3 920 478 beskrevne anordning til elektroder af divalent sølvoxid, hvori der er beskrevet en oxiderbar, åben sigte af et metal, såsom zink, hvilket har til hensigt at sænke spændingen af elektroden af divalent sølvoxid.

Formålet med denne oxiderbare sigte ligger netop i, at den skal angribes, og at derved det divalente sølvoxid bliver reduceret. Denne sigte er på ingen måde tiltænkt som noget diffusionshæmmende filter.

Det samme kan siges i forbindelse med DOS 25 25 360. Det angår anvendelsen af et metal, der kan oxideres, såsom zink, cadmium, bly og kobber eller sølv, hvilket er påført på et bæregitter fpr at sænke spændingen af elektroden af det divalente sølv. I denne forbindelse skal det tages i betragtning, at sølv her betragtes som oxiderbart, fordi det er udsat for det elektriske potential fra divalent sølvoxid.

DOS 25 06 399 angår ligeledes en galvanisk celle med positiv elektrode af divalent sølvoxid, og formålet med anordningen er at sænke elektrodens potential til værdien for den monovalente sølvelektrode. Dette opnås på den måde, at den positive elektrode af divalent sølvoxid udsættes for en begyndende reduktion ved overfladen deraf og er isoleret ved et i elektronisk henseende ikke ledende formstoflag, og resultatet er den elektroniske kontakt til afledningsorganet over en porøs sølvelektrode. Det beskrevne, porøse sølvlag er ikke indifferent, men oxiderbart ved hjælp af det divalente sølvoxid, og tjener altså ligeledes til spændingsreduktion. Derved skal det tages i betragtning, at der i hvert tilfælde ved afladning af sølvoxid-elektro-der opstår metalliske, porøse sølvlag, hvad enten man ønsker det eller ej. Ved den elektrokemiske reduktion opstår det porøse sølvlag hovedsageligt ved randene af kontaktringen.

DK 152950B

8

Det opstående, porøse sølvlag opfylder derfor ikke formålet omfattende tilvejebringelsen af en over lang oplagringstid stabil, ikke oxiderbar, diffusionshæmmende filterelektrode svarende til formålet med den foreliggende opfindelse.

De væsentlige kendetegn ved den foreliggende opfindelse er, at filterelektroden ikke indeholder nogen andel (eller i det mindste en i væsentlig omfang reduceret andel) af monovalent sølvoxid eller kviksølvoxid, at den er elektronisk ledende, at den i kemisk eller elektrokemisk henseende ikke angribes, oxideres eller opløses under de foreliggende betingelser hvad angår elek-trolytsammensætning, og at den dækker den totale, geometriske overflade af den positive elektrode, der vender mod den negative elektrode. Opfindelsen omfatter også en anordning, hvori et yderligere separatorlag er indbygget mellem filterelektroden 7 og den positive elektrode 2. Det yderligere separatorlag af organisk eller uorganisk materiale skal være permeabelt for OH~ ioner, men det skal nedsætte indgangshastigheden åf diffusionen af opløst, monovalent sølvoxid eller kviksølvoxid i filterelektroden. Det yderligere separatorlag kan bestå af oxidations-bestandigt, kommercielt separatormateriale, f.eks. af polypropylen-filt og metacrylsyre-polyethylen-polymerisat.

I det følgende skal der anføres nogle eksempler på, hvorledes filterelektroden kan fremstilles. Eksemplerne refererer til en alkalisk kviksølvoxid-cadmium-knapcelle med en diameter på 17,4 mm og en højde på 7,5 mm. Den positive elektrode bestod af kviksølvoxid, hvortil der var tilblandet 5% grafitpulver og 9% mangandioxid. Den negative elektrode bestod af cadmiumsvamp, og separatorerne af den kommercielle i det følgende angivne kombination.

e DK 152950 B

EKSEMPEL 1

Et nikkeltrådnet med en maskevidde på 0,4 mm og en trådtykkelse på 0 ,1 mm blev neddykket i en tyktflydende pasta af carbonyl-nikkel-pulver af en middelstor partikelstørrelse på 2,6 til 3 ,4 yum, vand og fortykkelsesmiddel som gelatine, methylcellulose, stivelse, osv., tørret og sintret ved 900°C i 15 minutter. Der opstod en højporøs (porøsitetsgrad 0,85), sintret nikkelplade med en tykkelse på 0,4 mm, af hvilke man udstansede rondeller med en diameter på 16, 0 mm. Rondellerne indpressedes som filterelektroder 7 i støtteringen 9 som vist på fig. 1, hvorved randpartiet 8 komprimeredes. Derpå indlagde man tabletten 2 af kviksølvoxid, og det hele blev indpresset i bægeret 1. Over den sintrede, porøse filterelektrode 7 indlagde man de i kommerciel henseende sædvanlige mikroporøse separatorer af form-stofflor, polyethylen-methacrylsyre-polymerisat, cellulose og bomuld. En formstof-rondel 10 af Teflon afdækkede randen af filterelektroden. Cellen afladedes ved 75°C over modstande på 1200 Ohm. Det', blev konstateret, at separatorerne blev oxideret i langt mindre grad, og at der diffunderede mindre opløst kviksølvoxid til den negative elektrode end i celler uden filterelektrode.

EKSEMPEL 2

En blanding af 99% fint grafitpulver og 1% polyvinylpyrrolidon som bindemiddel pressedes til en tablet med en diameter på 13 mm og en tykkelse på 0,4 mm og indlagdes som filterelektrode 7 i en celle, sådan som dette er vist på fig. 2. Filterelektroden 7 stod i mekanisk og elektrisk kontakt med den indre rand 8 af støtteringen 9. Over filterelektroden 7 var separatorlagene 3 anordnet som i eksempel 1. Igen konstaterede man efter afladning ved høj temperatur (75°C), at separatorerne praktisk talt ikke var angrebet. På den negative elektrode forelå der intet spor af metallisk kviksølv. Filterelektroden havde forhindret diffusionen af opløst kviksølvoxid.

EKSEMPEL 3

En blanding af 50% fint grafitpulver, 49% mangandioxid, der i forvejen blev stabiliseret i 4 h ved 400°C, og 1% polyvinylpyrrolidon som bindemiddel blev presset til en tablet og anordnet som i fig. 3·

Mangandioxidet frembragte en meget finporet struktur af filterelektroden, der befugtede sig udmærket med alkalisk elektrolyt. Efter afladning· ved 75°C forelå der hverken Då seDaratorlaeene eller i 10

DK 152950B

cadmiumelektroden metallisk kviksølv.

EKSEMPEL 4

Som angivet på fig. 4 indbyggede man her mellem filterelektroden og den positive elektrode desuden et yderligere separatorlag 11 af i elektronisk henseende ikke ledende materiale. Det bestod af et polypropylenfilt, der lå på den positive elektrode, og af en membran af polyethylen-methacrylsyre-polymerisat, der forhandles under handelsnavnet MPermionw. Det yderligere separatorlag mellem filterelektroden og den positive elektrode tjente til yderligere at bremse diffusionen af kviksølvoxid, der var opløst i elektrolytten. Filterelektroden indeholdt som fortykkelsesmiddel for den alkaliske elektrolyt 0,5% carboxymethylcellulose. Sammensætningen deraf var 50% grafitpulver, b8,5% mangandioxid, 1% polyvinylpyrrolidon og 0 ,5% CMC. Efter afladning ved 75°C kunne man på den overflade af filterelektroden, der var vendt mod den negative elektrode, ikke konstatere noget kviksølv.

Disse eksempler viser, at det ved hjælp af den beskrevne filterelektrode i vidtgående omfang lykkes at forhindre diffusionen af opløstf aktivt materiale til den negative elektrode og til separatorlagene. Man kan altså på denne måde undgå det ovenfor beskrevne tab af negativt, aktivt materiale samt ødelæggelsen af separatorerne ved oxidation.

Sådanne filtre foreligger med fordel i celler af HgO-Cd, HgO-Zn, AggO-Cd og Ag20-Zn.

Virkningsmåden af den yderligere filterelektrode kan i fysisk henseende beskrives på følgende måde. Under afladningen indstiller strømfordelingen i den positive elektrode sig på en sådan måde, at det materiale, hvortil den ringeste elektriske modstand fører, først reduceres. Den elektriske modstand sætter sig sammen af modstanden af ionstrømmen i elektrolytten og modstanden af elektronstrømmen i den elektronisk ledende del af den positive elektrode.

Ved indføring af den metallisk ledende filterelektrode mellem den positive og negative elektrode reducereis fortrinsvis først det positive, aktive materiale, som diffunderer ind i filterelektroden,

u DK 152950B

fordi det ohmske spændingsfald til denne reaktionsposition er mindst.

Under henvisning til et eksempel omfattende en positiv elektrode ved kviksølvoxidet og en elektrolyt af 5 M KOH skal det vises, hvorledes filterelektroden kan dimensioneres, således at der ikke kommer noget opløst kviksølvoxid til den negative elektrode.

Den per tidsenhed i filterelektroden diffunderede mængde af opløst kviksølvoxid, Hg(OH)2,kan som en qrov tilnærmelse udtrykkes som m = D . (dc/dx) . p . (l/t) . r2/)T"' og den tilsvarende reduktionsstrøm, som er nødvendig for at reducere dette antal mol af Hg(0H)2 per sekund i filterelektroden, er omtrentligt i = 2 F . D . (Δο/Δχ) . p . l/t) . r2^ p hvorved F = 96500 Coulomb, D er diffusionskoefficienten (cm /sek) af opløst Hg(0H)2, /1 c/Δ X den lineariserede koncentrationsgradient i (mol/cm^ )/cm, p porøsiteten (brøkdel af pojrevoluminet), t en tortuositets-faktor af den porøse filter-elektrode, r radius af filter-elektroden. Med D = 10“^ cm2/sek,Δ c = 3 . 1(T^ mol/cm^, A x = 0,1 cm, p = 0, 5» (l/t) = 0 ,2 og r = 0,65 cm fremkommer der “7 en reduktions strøm på o». 8 . 10 amp. Hvis batteriet vedvarende belastes med strømme over denne grænseværdi, ville der teoretisk i henhold til denne forsimplede regnemetode ikke nå noget opløst kviksølvoxid til den negative elektrode eller til separatoren, og opløseligheden af det i den positive elektrode foreliggende kviksølvoxid ville ikke kunne forårsage noget kapacitetstab.

Ved at tage hensyn til elektrolytmodstanden i porerne af filterelektroden samt til hastigheden af den elektrokemiske reaktion

Hg(0H)2 + 2 e”-> Hg + 2(0H)“ som funktion af det lokale potential i filter=elektroden,hvilket bestemmes ved det ohmske spændingsfald i de elektrolytfyldte' porer, kunne man opstille differentialligninger., ved hjælp af hvilke man

12 DK 152950B

kunne foretage en mere exakt beregning af strømfordelingen i filterelektroden. Den approximative beregning viser dog allerede, at filterelektroden på effektiv måde reducerer selvudladningen, når batterier over en lang brugsvarighed belastes med små strømme.

Filterelektroden er desto mere effektiv, jo mindre porediameteren og jo ringere porøsiteten er. Derved forøges elektrolytmodstanden i porerne, og reduktionen foregår ved lavere potential i et endnu mere foretrukkent omfang i filterelektroden. Naturligvis må man i så fald tage en højere indre modstand i cellen med i købet.

Ved dimensioneringen af filterelektroden må man også tage i betragtning, at reduktionen af opløst oxid frembringer en metaludskillelse, der kan reducere porøsiteten. Det kan i sådanne tilfælde være en fordel, at man ikke binder partiklerne af filterelektroden stift, men at man anordner dem i form af en mere eller mindre bevægelig eller flexibel masse. Porøsiteten skal i begyndelsen være tilstrækkelig stor til at tage hensyn til denne faktor.

Også ved oplagring med åben strømkreds hjælper filterelektroden med til at forringe diffusionen af opløst, monovalent sølvoxid eller kviksølvoxid, fordi koncentrationsgradienten må opbygge sig over en lang distance, og fordi diffusionshastigheden nedsættes i filterelektroden på grund af de beskrevne forholdsregler.

Det på grund af selvafladningen af negative zinkelektroder opståede hydrogen kan diffundere til filterelektroden og der tjene som elektrokemisk reduktionsmiddel for det opløste, monovalente sølvoxid eller det opløste kviksølvoxid. Også organiske bestanddele af separatoren kan opløse sig i spor i elektrolytten og trænge ind i filterelektroden, hvor de kan tjene som reduktionsmiddel for de opløste sølv- eller kviksølvoxider. Disse bireaktioher kan bidrage til, at der ved oplagring med åben strømkreds når mindre opløst sølvoxid eller kviksølvoxid til den negative elektrode, hvor de ville forårsage den beskrevne selvudladning.

Claims

1. Galvanisk primærelement med alkalisk elektrolyt, lang levetid, en negativ elektrode (4), der indeholder cadmium eller amalgameret zink, og en positiv elektrode (2), som er forsynet med et for elektrolytten permeabelt, elektrisk ledende, indifferent filterelektrodelag (7), der dækker den samlede mod den negative elektrode vendende elektrokemisk aktive overflade på den positive elektrode, og som står i elektrisk kontakt med elementets positive pol, kendetegnet ved, at den positive elektrode (2) indeholder monovalent sølvoxid eller kviksølvoxid, og at filterelektrodelaget (7) har en tykkelse mellem 0,1 og 2 mm, en porøsitet mellem 5 og 85% og en gennemsnitlig porediameter mellem 0,05 og 50 ^um.

2. Galvanisk primære 1 entent ifølge krav 1, kendetegnet ved, at laget (7) (filterelektroden) som ledende stof indeholder nikkel i fin fordeling og med stor overflade.

3. Galvanisk primærelement ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at filterelektroden (7) indeholder overfladisk forniklede, organiske fibre eller overfladisk forniklede, uorganiske pulvere.

4. Galvanisk primærelement ifølge krav 1, kendetegnet ved, at filterelektroden (7) som ledemiddel indeholder grafit.

5. Galvanisk primærelement ifølge krav 1, kendetegnet ved, at filterelektroden (7) ved siden af ledemidlet indeholder kønrøg, aktivt carbon, mangandioxid, termisk DK 152950B behandlet mangandioxid, cadmiumhydroxid, nikkelhydroxid, aluminiumoxid eller et andet meget fint fordelt stof med høj specifik overflade, hvilket stof er uopløseligt i alkaliske elektrolytter, og som ved den positive elektrodes potentiale ikke bliver angrebet eller opløst.

6. Galvanisk primærelement ifølge krav 1, kendetegnet ved, at filterelektroden (7) indeholder et indifferent bindemiddel for de ledende dele.

7. Galvanisk primærelement ifølge krav 1, kendetegnet ved, at filterelektroden (7) indeholder et fortykkelsesmiddel til den alkaliske elektrolyt.