DK152380B - PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF A LOW DENSITY DETERGENT PRODUCT AND DETERGENT PRODUCT CONTAINING PRODUCT - Google Patents

PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF A LOW DENSITY DETERGENT PRODUCT AND DETERGENT PRODUCT CONTAINING PRODUCT Download PDF

Info

Publication number
DK152380B
DK152380B DK536977AA DK536977A DK152380B DK 152380 B DK152380 B DK 152380B DK 536977A A DK536977A A DK 536977AA DK 536977 A DK536977 A DK 536977A DK 152380 B DK152380 B DK 152380B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
sodium
spray
water
particles
dried
Prior art date
Application number
DK536977AA
Other languages
Danish (da)
Other versions
DK152380C (en
DK536977A (en
Inventor
Joseph B Wraga
Martin D Reinish
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of DK536977A publication Critical patent/DK536977A/en
Publication of DK152380B publication Critical patent/DK152380B/en
Application granted granted Critical
Publication of DK152380C publication Critical patent/DK152380C/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0034Fixed on a solid conventional detergent ingredient

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

iin

DK 152380BDK 152380B

Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af et i det væsentlige uorganisk kornet vaskemiddel-forprodukt med lav massefylde samt en kornet, med buildere opbygget vaskemiddelsammensætning med lav massefylde.The present invention relates to a process for the preparation of a substantially inorganic granular low density detergent precursor as well as a granular, low density detergent composition with builders.

5 I tidligere tid viste det sig, at med buildere på basis af ik-ke-ionogene tensider opbyggede, kornede, syntetiske, uorganiske vaske- og rengøringsmidler frembyder talrige fordele i forhold til de dengang sædvanlige kornede og på basis af anionak-jq tive syntetiske organiske tensider med buildere dannede vaske-og rengøringsmidler til groft, hvidt og kulørt vasketøj. Imidlertid optrådte der stadigvæk mange slags problemer ved fremstillingen af de på basis af ikke-ionogene tensider opbyggede vaskemiddelsammensætninger, når disse blev produceret ifølge de tidligere til fremstilling af sådanne produkter sædvanlige metoder, såsom eksempelvis ved sprøjtetørring af slutsammen-sætningen ud fra en blander-portion. Særlig generende var herved de ikke-ionogene tensiders støvdannelse under sprøjtetørringsprocessen. Derved frembragtes en ud fra sprøjtetørrings-2Q anlægget kommende tåge eller røg, og det var ikke til at undgå et tab af tens idmateri ale. Bortset fra, at dette i henseende til miljøforureningen er uønsket, bliver fremgangsmåden derved forbundet med for store omkostninger, og den fremstillede partikelformede vaskemiddelsammensætning udviser alt efter betin-25 gelserne i sprøjtetårnet store forskelle i henseende til ind holdet af aktiv bestanddel (ikke-ionogent tensid).5 In the past, it was found that with builders based on non-ionic surfactants, granular, synthetic, inorganic detergents offer numerous advantages over the then usual granular and on the basis of anion-active synthetic surfactants. organic surfactants with builders formed detergents for coarse, white and colored laundry. However, many kinds of problems still exist in the preparation of the detergent compositions based on nonionic surfactants when produced according to the conventional methods of the prior art for such products, such as, for example, by spray drying the final composition from a mixer portion. . Particularly troublesome were the dust formation of the nonionic surfactants during the spray drying process. Thereby a fog or smoke coming out of the spray-drying-2Q system was produced, and this was not to avoid a loss of the ten's immaterial material. Apart from this being undesirable with regard to environmental pollution, the process is thereby associated with excessive costs and the particulate detergent composition produced shows great differences in the content of the active ingredient (nonionic surfactant) according to the conditions of the spray tower. ).

Man har forsøgt at afhjælpe denne ulempe ved efterfølgende tilsætning af størstedelen eller den samlede mængde af ikke- ionogent tensid. På denne måde har man allerede fremstillet 30 handelsprodukter, jvf. US patentskrift 3.383.072, US patentskrift 3.849.327, US patentskrift 3.886.098 og US patentskrift 3.971.726 samt DE offentliggørelsesskrift 25 14 677.Attempts have been made to remedy this disadvantage by the subsequent addition of most or the total amount of nonionic surfactant. In this way, 30 trade products have already been manufactured, cf. US Patent 3,383,072, US Patent 3,849,327, US Patent 3,886,098 and US Patent 3,971,726 and DE Publication No. 25 14 677.

Der kan ganske vist ved hjælp af den efterfølgende tilsætning 35 af det ikke-ionogene tensid, sædvanligvis ved påsprøjtning af en smelte af tensidet på overfladen af i bevægelse værende partikler med en basissammensætning, der i almindelighed har i det væsentlige uorganisk karakter og består af hjælpestofferne 2Admittedly, by the subsequent addition 35 of the nonionic surfactant, usually by spraying a melt of the surfactant on the surface of moving particles of a basic composition which is generally inorganic in character and consists of the excipients, 2

DK 152380 BDK 152380 B

i vaskemiddelsammensætningen eller i hvert fald af de fleste dele af disse hjælpestoffer, opnås et godt brugbart produkt, men et sådant produkt har generelt en højere rumvægt end de tidligere fremstillede sammensætninger på basis af i blander-5 portionen tilstedeværende anionaktive tensider (indbefattet sæber). I mange tilfælde kan der ikke rejses indvendinger mod partiklerne med højere massefylde, og i mange tilfælde tilfælde er de endog ønskelige, men der findes mange tilfælde, i hvilke det er ønskeligt at fremstille produkter med lav rum-10 vægt, eksempelvis sådanne, som forbrugeren allerede er vant til, hvis rumvægte i almindelighed ligger i området fra 0,3 til 0,5 g/cm3.in the detergent composition, or at least most of these auxiliaries, a good usable product is obtained, but such a product generally has a higher bulk weight than the previously prepared compositions based on the anionic surfactants present in the blend portion (including soaps). In many cases, no objection can be raised to the particles of higher density, and in many cases they are even desirable, but there are many cases in which it is desirable to produce low-space-weight products, such as those of the consumer. are already used, whose bulk weights generally range from 0.3 to 0.5 g / cm 3.

Det blev fastslået, at i tilfælde af at en i det væsentlige af 15 uorganiske bestanddele dannet blander-portion sprøjtetørres, har de derved opnåede kugleformede partikler efter tilsætningen af det ikke-ionogene tensid hyppigt en højere massefylde end ønskeligt, så at der ofte foreligger massefyldeværdier i området fra 0,55 til 0,75 g/cm3. Når ikke-ionogent tensid ef-20 terfølgende påsprøjtes eller på anden måde påføres som overtræk på basissammensætningens partikler, stiger disse partiklers massefylder noget eller forbliver mange gange den samme. For at fremskaffe en salgbart med buildermateriale opbygget vaske- og rengøringsmiddel på basis af ikke-ionogent tensid 25 til groft, hvidt og kulørt vasketøj med sædvanlig massefylde, har man derfor forsøgt at forøge rumvægten af de sprøjtetørrede kugleformede partikler med basissammensætningen og at fremstille kornformede vaskemidler med lav massefylde ud fra sådanne basispartikler.It was found that in the case of a mixer portion essentially spray-dried by 15 inorganic constituents, the thus obtained spherical particles, after the addition of the nonionic surfactant, frequently have a higher density than desirable, so that density values are often present. in the range of 0.55 to 0.75 g / cm 3. When nonionic surfactant is subsequently sprayed or otherwise applied as coatings to the particles of the base composition, the bulk density of these particles increases somewhat or remains many times the same. Therefore, in order to provide a commercially available builder material, detergent based on non-ionic surfactant 25 for coarse, white and colored laundry of ordinary density, an attempt has been made to increase the bulk of the spray-dried spherical granules with the base composition and to produce with low density from such base particles.

3030

Det viste sig derved, at man ved anvendelse af sæbe eller andre anionaktive tensider i ringe mængder som bestanddele af en i det væsentlige uorganisk blander-portion kan formindske rumvægten af de ved sprøjtetørringen deraf resulterende tørrede partikler. Sådanne virkninger er beskrevet i US patentskrift 35 3.971.726 og i det tidligere nævnte DE offentliggørelsesskrift 25 14 677. Ved anvendelsen af sådanne vaskeaktive produkter, selv når man tilsætter dem i kun ringe mængdeandele, fremmes 3It was found that by using soap or other anionic surfactants in small amounts as constituents of a substantially inorganic mixer portion, the bulk weight of the dried particles resulting from spray drying can be reduced. Such effects are disclosed in U.S. Patent 35,391,726 and in the aforementioned DE Publication 25 14677. In the use of such detergent-active products, even when added in only minor amounts, 3

DK 152380BDK 152380B

imidlertid skumdannelsesevnen, og dette er hyppigt uønsket for kornformede vaskemiddeTsammensætninger. Når man medforarbejder små mængder anionaktive tensider, således som beskrevet i DE offentliggørelsesskrift 25 14 677, skal der endvidere overhol-5 des bestemte særlige fremgangsmådebetingelser i sprøjtetårnet.however, the foaming ability, and this is frequently undesirable for granular detergent compositions. In addition, when co-processing small amounts of anionic surfactants, such as described in DE Publication 25 14 677, certain special process conditions in the spray tower must be observed.

1 mange tilfælde kan kun ganske bestemte sammensætninger fremstilles med den ønskede lave rumvægt.In many cases, only very specific compositions can be made with the desired low bulk weight.

Til grund for opfindelsen ligger den opgave at tilvejebringe 10 en fremgangsmåde til fremstilling af vaskemiddel-forprodukter med lav massefylde, hvormed sådanne uønskede produktegenskaber og begrænsningen til bestemte sammensætninger og specielle arbejdsmetoder kan undgås, og hvormed på enkel måde praktisk taget vilkårlige sammensætninger kan forarbejdes til slutproduk-ter med ønsket lav massefylde.The object of the invention is to provide a process for the production of low density detergent precursors by which such undesirable product characteristics and the restriction to particular compositions and particular working methods can be avoided and by which easily any practically arbitrary compositions can be processed into final products. - with the desired low density.

Det har nu vist sig, at man til løsning af denne opgave kan gå ud fra et i det væsentlige uorganisk kornformet vaskemiddel-forprodukt, i hvilket der før sprøjtetørringen indarbejdes en ringe mængdeandel af et organisk hydrotropt salt i en blander- 20 portion (Crutcher-blånding), og at ikke-ionogent tensid efterfølgende påføres som overtræk. Ved hjælp af tilstedeværelsen af den hydrotrope forbindelse i blander-portionen kan basispartiklerne og også den færdige vaskemiddelsammensætnings partikler fremstilles med betydeligt mindre massefylde.It has now been found that for the purpose of this task, a substantially inorganic granular detergent precursor can be used in which prior to spray drying a small amount of an organic hydrotropic salt is incorporated into a mixer portion (Crutcher and non-ionic surfactant is subsequently applied as a coating. By the presence of the hydrotropic compound in the mixer portion, the base particles and also the finished detergent composition particles can be produced with significantly less density.

25 Følgelig løses opgaven ifølge opfindelsen ved hjælp af en fremgangsmåde til fremstilling af et i det væsentlige uorganisk kornformet vaskemiddel-forprodukt med lav massefylde, ved hvilken man går frem i overensstemmelse med krav l's kendeteg-30 nende del. Dette forprodukt kan ved tilsætning af et ikke-ionogent tensid svarende til fremgangsmåden ifølge krav 6 omdannes til en med buildere opbygget syntetisk, organisk vaskemiddel samme nsæt ni ng. 1 Følgelig består vaskemiddel-forproduktet, der hyppigt også betegnes som bæresammensætning eller basissammensætning, i det væsentlige af uorganiske materialer, i første række en eller flere uorganiske buildere og fortrinsvis yderligere et ellerAccordingly, the process of the invention is solved by a method of producing a substantially inorganic, low density detergent granular product, which proceeds according to the characterizing portion of claim 1. This precursor can be converted into synthetic organic detergent with the same set of additives by adding a nonionic surfactant according to the method of claim 6. Accordingly, the detergent precursor, often also referred to as the carrier composition or base composition, consists essentially of inorganic materials, primarily one or more inorganic builders and preferably a further one or more

DK 152380BDK 152380B

4 flere uorganiske fyldstoffer. Det kan derudover indeholde andre ønskede bestanddele i den færdige vaskemiddelsammensæt-ning, bortset fra ikke-ionogene tensider, forudsat at disse er tilstrækkelig varmebestandige og forbliver bestandige ved en 5 tørringsbehandling, eksempelvis den sædvanlige sprøjtetørring. Sædvanligvis tilsættes efterfølgende et middel til forhindring af en genafsætning af løsnet snavs, såsom eksempelvis natrium-carboxymethylcellulose, og mængder af natriumsilikat, der overstiger 15%, fortrinsvis 10%, nemlig før, efter eller sam-10 men med det ikke-ionogene tensid, fordelagtigt i form af faste enkeltpartikler. Om ønsket kan strømningsegenskabsforbedrende i handelen gående lerarter også efterfølgende tilsættes, men anvendelsen af sådanne materialer er normalt ikke nødvendig til fremstilling af et tilstrækkeligt fritstrømmende, ikke-15 klæbrigt og ikke sammenbagende produkt. Også farvemidler, parfumer, optiske klaringsmidler, fungicider, herbicider og andre hjælpestoffer kan efterfølgende tilsættes, og når de er tilstrækkeligt opløselige, kan man dispergere eller opløse dem i det ikke-ionogene tensid og sammen dermed påføre dem på basis-20 partiklerne, f.eks. ved påspøjtning. Med hensyn til builder-komponenterne i sammensætningerne ifølge opfindelsen er der fortrinsvis tale om vandopløselige polyphosphater, carbonater, silikater, borater, bicarbonater og phosphater, sædvanligvis i form af natrium- eller kaliumsalte, f.eks. pentanatriumtripo-25 lyphosphat, tetrakaliumpyrophosphat, natriumcarbonat, kalium-carbonat, natriumsilikat (Na20:Si02=l:2,35), borax og dinatri-umhydrogenphosphat, men det vil forstås, at også organiske bu-ildersalte kan anvendes. De kan i det mindste delvis erstatte de uorganiske buildermaterialer. Desuden kan man også an-30 vende vanduopløselige buiIdermateri al er, såsom eksempelvis na-triumaluminiumtrisilikater, fortrinsvis krystallinske eller amorfe zeolitter af type A eller X. Talrige eksempler derpå er beskrevet i US patentskrift 2.882.243, BE patentskrift 813.581 og BE patentskrift 835351, DE offentliggørelsesskrift 24 12 35 837 og DE offentliggørelsesskrift 24 12 839 samt i de østrig ske patentansøgninger A 4 484/73, A 4 642/73, A 4 666/73, A 4 717/73, A 4 750/73, A 4 767/73, A 4 787/73, A 4 788/73, A 4 816/73 og A 4 888/73. Sådanne uopløselige buildere er endvide- 54 more inorganic fillers. It may additionally contain other desired ingredients in the finished detergent composition, other than nonionic surfactants, provided that they are sufficiently heat resistant and remain resistant to a drying treatment, for example the usual spray drying. Usually, an agent for preventing a re-deposition of loosened dirt, such as, for example, sodium carboxymethylcellulose, and amounts of sodium silicate exceeding 15%, preferably 10%, namely before, after or together with the nonionic surfactant, are subsequently added. advantageously in the form of solid single particles. If desired, flow property enhancers in commercially available clays may also be subsequently added, but the use of such materials is not usually necessary to produce a sufficiently free-flowing, non-sticky and non-baking product. Also, dyes, perfumes, optical brighteners, fungicides, herbicides and other excipients may be added, and when sufficiently soluble, they may be dispersed or dissolved in the nonionic surfactant and, accordingly, applied to the base particles, f. eg. by application. With regard to the builder components of the compositions of the invention, these are preferably water-soluble polyphosphates, carbonates, silicates, borates, bicarbonates and phosphates, usually in the form of sodium or potassium salts, e.g. pentane sodium tripolyphosphate, tetracotassium pyrophosphate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium silicate (Na 2 O: SiO 2 = 1: 2.35), borax and disodium hydrogen phosphate, but it will be understood that organic builders salts can also be used. They can at least partially replace the inorganic builder materials. In addition, water insoluble coating materials may also be used, such as, for example, sodium aluminum trisilicates, preferably crystalline or amorphous zeolites of type A or X. Numerous examples thereof are described in U.S. Patent 2,882,243, BE Patent 813,581, and BE Patent 835351, DE publication publication 24 12 35 837 and DE publication publication 24 12 839 as well as in Austrian patent applications A 4 484/73, A 4 642/73, A 4 666/73, A 4 717/73, A 4 750/73, A 4 767/73, A 4 787/73, A 4 788/73, A 4 816/73 and A 4 888/73. Such insoluble builders are furthermore 5

DK 152380 BDK 152380 B

re beskrevet i artiklen "Zeolite Molecular Sieves" af Donald W. Breck, offentliggjort i 1984 af John Wiley & Sons, specielt sammenstillet i tabel 9.6 på siderne 747-749. Normalt foreligger i det mindste 50% af de benyttede buiIdermaterialer i form 5 af vandopløselige uorganiske bu i 1dersa1 te, idet mængdeandelen deraf fortrinsvis ligger på mindst 80%, helst på mindst 90% og særligt foretrukket på 100%. Det er ganske vist ikke ubetinget nødvendigt at indarbejde et fyldstofsalt i basispartiklerne eller i den færdige vaskemiddelsammensætning, men tilstedevæ-10 reisen af sådanne stoffer tilvejebringer hyppigt ønskelige resultater. Natriumsulfat har vist sig at være bedst som fyldstof, og det er sædvanligvis til stede alene som fy1dstofmateriale og udgør for det meste mere end 50% og fordelagtigt mere end 90% af fyldstof indholdet. Dermed kan partikelstyrken, sta-15 biliteten og strømningsevnen påvirkes gunstigt, og omkostningsfaktoren kan sænkes. Der kan imidlertid også anvendes andre vandopløselige og ikke henf lydende uorganiske salte, der er varmestabi1e, såsom eksempelvis natriumchlorid, der hyppigt forekommer som forurening i en af produktbestanddelene, kali-20 umsulfat, natriumbisulfat og kaliumchlorid.re described in the article "Zeolite Molecular Sieves" by Donald W. Breck, published in 1984 by John Wiley & Sons, specially compiled in Table 9.6 on pages 747-749. Typically, at least 50% of the used builder materials in the form of water-soluble inorganic buoys are present in the surface, with the proportion thereof preferably being at least 80%, preferably at least 90% and especially preferably 100%. While it is not unconditionally necessary to incorporate a filler salt into the base particles or into the finished detergent composition, the presence of such substances provides frequently desirable results. Sodium sulphate has been found to be best as a filler, and is usually present only as a feedstock, and usually constitutes more than 50% and advantageously more than 90% of the filler content. Thus, the particle strength, stability and flowability can be favorably affected and the cost factor can be lowered. However, other water-soluble and non-oily inorganic salts which are heat-stable, such as, for example, sodium chloride, which frequently occurs as contaminants in one of the product constituents, potassium sulfate, sodium bisulfate and potassium chloride, may also be used.

Som hydrotropt salt, der ifølge opfindelsen kan medanvendes til fremstilling af bærepartiklerne med lav massefylde, kan man anvende en eller anden forbindelse, som har evnen til at 25 forbedre vandopløseligheden af kun tungt opløselige materia ler. En sådan hydrotrop forbindelse bidrager til dannelse af bæremateriale- og slutproduktpartikler med lav massefylde, især når blander-portioner af en basissammensætning sprøjte-tørres ved forhøjede temperaturer. Fortrinsvis tilsætter man 30 som sådanne forbindelser vandopløselige salte af substituerede eller usubstituerede benzensul fonsyrer, såsom eksempelvis al-kalimetalsal te deraf, især natriumsalte. Selvom alkalimetal-benzensulfonater, såsom eksempelvis natriumbenzensulfonat, er anvendelige hydrotrope forbindelser, som man kan anvende ved 35 fremgangsmåden ifølge opfindelsen, er det imidlertid fordelagtigt, når i den benyttede forbindelse et eller flere hydrogenatomer på benzenringen er substituerede, f.eks. med en alkyl-gruppe med 1 til 4 carbonatomer, fortrinsvis med 1 til 2 car- 6As the hydrotropic salt which according to the invention can be used to produce the low density carrier particles, one compound may be used which has the ability to improve the water solubility of only heavily soluble materials. Such a hydrotropic compound contributes to the formation of low density carrier and final product particles, especially when mixer portions of a base composition are spray dried at elevated temperatures. Preferably, as such compounds, water-soluble salts of substituted or unsubstituted benzenesulfonic acids such as, for example, alkali metal salts thereof, especially sodium salts, are added. However, although alkali metal benzene sulfonates, such as, for example, sodium benzenesulfonate, are useful hydrotropic compounds which can be used in the process of the invention, it is advantageous when in the compound employed one or more hydrogen atoms on the benzene ring are substituted, e.g. with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 to 2 car- 6

DK 152380BDK 152380B

bonatomer og isar med 1 carbonatom (methyl). Eksempler derpå er natriumtoluensulfonat, natriumxylensulfonat, kaliumtoluen-sulfonat og tilsvarende salte af cumen, mesitylen, ethylbenzen og pseudocumen. Sædvanligvis er der i tilfælde af sulfonaterne 5 tale om blandinger af isomerer, hvori para- og ortho-konfigu-rationerne normalt og fortrinsvis dominerer. Eksempler derpå er natrium-p-methylbenzensulfonat, natrium-o,o-dimethylbenzen-sulfonat og natrium-o,p-dimethylbenzensulfonat. Man kan også anvende blandinger af forskellige af de hydrotrope forbinde!-10 ser, f.eks. natriumtoluensulfonat og natriumxylensulfonat eller de tilsvarende kaliumsalte.bone atoms and isar with 1 carbon atom (methyl). Examples thereof are sodium toluene sulfonate, sodium xylene sulfonate, potassium toluene sulfonate and corresponding salts of cumen, mesitylene, ethylbenzene and pseudocumen. Usually, in the case of the sulfonates 5, there are mixtures of isomers in which the para and ortho configurations usually and preferably predominate. Examples thereof are sodium p-methylbenzenesulfonate, sodium o, o-dimethylbenzene sulfonate and sodium o, p-dimethylbenzenesulfonate. Mixtures of various of the hydrotropic compounds may also be used, e.g. sodium toluene sulfonate and sodium xylene sulfonate or the corresponding potassium salts.

Opfindelsen angår som allerede anført også en fremgangsmåde til fremstilling af et med buildere opbygget kornformet vaske-og rengøringsmiddel med lav massefylde, der er ejendommeligt ved, at en blander-portion af 20 til 50% vand, 10 til 50% af et eller flere vandopløselige uorganiske buiIdersalte, 5 til 50% af et eller flere vandopløselige fyldstofsal te og ca. 0,2 til 5% af et eller flere vandopløselige organiske hydrotrope 20 salte på basis af en substitueret eller usubsti tueret benzen-sulfonsyre anvendes og sprøjtetørres, og at en mængde ikke-io-nogen tensid, der sikrer vaskevirkningen, derefter påføres på overfladen af de af den tørrede blanding bestående partikler. Derved forminskes det opnåede produkts massefylde til 0,25 el-2g ler 0,3 til 0,45 eller 0,5 g/cm3 (svarende til 0,25 til 0,45 g/cm3 i basissammensætningens partikler) betydeligt. På overfladen af den tørrede blandings partikler påføres ved på-sprøjtning en vaskevirksom mængde af ikke-ionogent tensid, sædvanligvis fra 5 til 17%, fortrinsvis 7 til 15%.The invention also relates, as already stated, to a process for the manufacture of a low density grain-shaped detergent, which is characterized in that a mixing portion of 20 to 50% water, 10 to 50% of one or more water soluble inorganic builder salts, 5 to 50% of one or more water-soluble filler salts and approx. 0.2 to 5% of one or more water-soluble organic hydrotrope 20 salts based on a substituted or unsubstituted benzenesulfonic acid are used and spray dried, and that an amount of non-ionic surfactant ensuring the washing action is then applied to the surface of the the particles of the dried mixture. Thereby, the density of the obtained product is reduced to 0.25 el-2g clay 0.3 to 0.45 or 0.5 g / cm3 (corresponding to 0.25 to 0.45 g / cm3 in the particles of the basic composition). On the surface of the particles of the dried mixture, by spraying, a detergent amount of nonionic surfactant is usually applied, usually from 5 to 17%, preferably 7 to 15%.

3030

Som ikke-ionogene tensider anvendes fortrinsvis polyethoxylerede højere fedtalkoholer, såsom eksempelvis de vandopløselige kondensationsprodukter af 3 til 15 mol, fortrinsvis 7 til 11 mol ethylenoxid og fedtalkoholer med 10 til 18 carbonatomer, fortrinsvis 12 til 15 carbonatomer. Sådanne ikke-ionogene ten-35 sider har sådanne smelte- og blødgør ingsegenskaber, at de kan sprøjtes til smådråbeform ved en temperatur under 45eC. Til dette formål egner sig fordelagtigt i handelen gående produk- 7As nonionic surfactants, polyethoxylated higher fatty alcohols are preferably used, such as, for example, the water-soluble condensation products of 3 to 15 moles, preferably 7 to 11 moles of ethylene oxide and fatty alcohols having 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 15 carbon atoms. Such nonionic surfactants have such melting and softening properties that they can be sprayed to droplet form at a temperature below 45 ° C. For this purpose, advantageous commercial products are suitable 7

DK 152380 BDK 152380 B

ter, hvormed der er tale om kondensat ionsprodukter af en blanding af fedtalkoholer med 12 til 15 carbonatomer med ca. 7 mol ethylenoxid per mol fedtalkohol. Yderligere i handelen gående ikke-ionogene kondensationsprodukter af denne art, der ligele-5 des egner til den foreliggende opfindelses formål, indeholder gennemsnitligt 10 til 11 mol ethylenoxid per mol ethoxylerede alkanoler med 16 til 18 carbonatomer.are condensation products of a mixture of 12 to 15 carbon atoms of fatty alcohols having about 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol. Further non-ionic condensation products of this kind which are also suitable for the purposes of the present invention contain, on average, 10 to 11 moles of ethylene oxide per mole of ethoxylated alkanols having 16 to 18 carbon atoms.

Foruden de fortrinsvis benyttede polyethoxylerede højere fedt-10 alkoholer og lignende alkanoler kan der i det mindste delvis anvendes forskellige andre, f.eks. indtil 25 eller 50%, ikke-ionogene tensider, som er udførligt beskrevet af McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers", 1973, og i "Surface Active Agents", bind II, af Schwartz, Perry og Berch (Interscience Publishers, 1958). Ikke-ionogene tensider af denne art er sædvanligvis ved stuetemperatur (20°C) pastaformige eller voksag-tige opløsningsmidler og har enten en så tilstrækkelig vandop-løslighed, at de hurtigt opløses i vand, specielt under tilstedeværelse af den hydrotrope forbindelse, eller også smelter 2Q de hurtigt ved den temperatur, som vaskevandet har, f.eks. når denne temperatur ligger over 40 eller 50°C, og fordeler sig deri. Der bør hensigtsmæssigt kun anvendes sædvanlige ved stuetemperatur ikke fluide tensider, fordi der ellers foreligger risiko for, at de agglomererer det kornformede færdige 2g vaskemiddel til en klæbrig form, så at det bliver i ringe grad risledygtigt og ved opbevaring kan klumpe eller blive fast. Eksempler på ifølge opfindelsen anvendelige ikke-ionogene tensider, som i de koncentrationer, hvori vaskemiddelsammensætningerne ifølge opfindelsen benyttes, f.eks. 0,1 til 0,2% vas-3Q kemiddelsammensætning i vaskevand, formidler tilstrækkelig vaskekraft, er polyalkenoxyderivater, der sædvanligvis opnås ved kondensation af lavere alkylenoxid {indeholdende 2 til 4 carbonatomer), f.eks. ethylenoxid, propylenoxid (med tilstrækkeligt ethylenoxid til at gøre produktet vandopløseligt), med 2g en forbindelse, der har en hydrofob kæde indeholdende et eller flere aktive hydrogenatomer, f.eks. en hydrocarbonkæde, såsom eksempelvis højere alkylphenoler, højere fedtsyrer, højere fedtmercaptaner, højere fedtaminer, højere fedtpolyoler og deIn addition to the preferably used polyethoxylated higher fat alcohols and similar alkanols, at least in part, various others, e.g. up to 25 or 50%, nonionic surfactants detailed by McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers", 1973, and in "Surface Active Agents", Volume II, by Schwartz, Perry and Berch (Interscience Publishers, 1958). Nonionic surfactants of this kind are usually at room temperature (20 ° C) paste or waxy solvents and either have sufficient water solubility to dissolve rapidly in water, especially in the presence of the hydrotropic compound, or also melt 2Q they quickly at the temperature of the wash water, e.g. when this temperature is above 40 or 50 ° C, and distributes therein. Conveniently, only conventional at room temperature should not be used for fluid surfactants because otherwise there is a risk that they agglomerate the granular finished 2g detergent into a sticky form, so that it becomes poorly rice-resistant and, upon storage, can lump or become solid. Examples of non-ionic surfactants useful according to the invention which are used in the concentrations in which the detergent compositions of the invention are used, e.g. 0.1 to 0.2% of vas-3Q composition in washing water, providing sufficient washing power, are polyalkene oxide derivatives usually obtained by condensation of lower alkylene oxide (containing 2 to 4 carbon atoms), e.g. ethylene oxide, propylene oxide (with sufficient ethylene oxide to render the product water-soluble), with 2g a compound having a hydrophobic chain containing one or more active hydrogen atoms, e.g. a hydrocarbon chain, such as, for example, higher alkyl phenols, higher fatty acids, higher fat mercaptans, higher fat amines, higher fat polyols, and the

DK 152380BDK 152380B

8 tidligere nævnte højere fedtalkoholer. I almindelighed er sådanne forbindelser alkoxyleret med gennemsnitlig ca. 3 til 30, fortrinsvis 3 til 15 og især 7 til 11 alkylenoxidenheder. Særligt hensigtsmæssige er ikke-ionogene tensider med formlen 5 RO(C2H4O)nH, hvori R står for en lineær mættet primær alkohols rest (en alkylgruppe) med 12 til 15 carbonatomer, og n betyder et helt tal fra 7 til 11.8 previously mentioned higher fat alcohols. In general, such compounds are alkoxylated with an average of about 3 to 30, preferably 3 to 15, and more preferably 7 to 11 alkylene oxide units. Particularly suitable are nonionic surfactants of formula 5 RO (C2H4O) nH, wherein R represents a linear saturated primary alcohol residue (an alkyl group) having 12 to 15 carbon atoms and n represents an integer from 7 to 11.

Foruden de oven for nævnte hjælpestoffer, som fordelagtigt ef-terfølgende kan sættes til de sprøjtetørrede basispartikler, kan ringe mængdeandele af anionaktive og amfotere tensider være til stede i basis-kuglepartiklerne eller efterfølgende sættes til disse. Sådanne tilsætninger er ikke ubetinget nødvendige for fremstillingen af vaskemiddelpartiklerne ifølge op-findelsen, og når de anvendes, er de normalt kun til stede i små mængdeandele på eksempelvis 0,5 til 2%. Eksempler på stoffer af denne art er alkalimetal- og fortrinsvis natriumalkyl-benzensulfonater med 12 til 15 carbonatomer i al kyl gruppen, der fortrinsvis er lineære, højere fedtal kohol sulfater, højere 2Q alkylsulfonater, højere olefinsulfonater og polyethoxylerede højere fedtalkoholsulfater. I alle tilfælde indeholder de højere alkyl- eller alkengrupper for det meste 1 til 20 eller 12 til 18 carbonatomer og er polyethoxyleret til et indhold på 3 til 30 eller 3 til 15 alkylenoxidgrupper per mol. I stedet for 2g de angivne syntetiske anionaktive organiske tensider kan man til den samlede mængde eller en del deraf anvende de sædvanlige fedtsyresæber, sædvanligvis natriumsæber af blandede fedtsyrer med 8 til 18 carbonatomer, såsom eksempelvis de ud fra tallolie og kokosnødolie opnåede sæber, og man kan benytte 30 blandinger af de anionaktive tensider, hvorved den samlede mængde kan fastsættes til at Tigge inden for det oven for anførte procentuelle område. I stedet for de anionaktive tensider kan også amfotere tensider anvendes. Der er her sædvanligvis tale om højere fedtcarboxy1 ater, phosphater, sulfater el-35 ler sulfonater, der indeholder en kationisk substituent, såsom eksempelvis en aminogruppe, der f.eks. kan være kvaterni seret med lavere al kyl grupper, eller deres kæder kan være forlænget ved aminogruppen, f.eks. ved kondensation med et lavere alky-In addition to the aforementioned adjuvants, which may be advantageously subsequently added to the spray-dried base particles, low amounts of anionic and amphoteric surfactants may be present in the base ball particles or subsequently added thereto. Such additives are not necessarily necessary for the preparation of the detergent particles according to the invention, and when used, they are usually present only in small amounts, for example, 0.5 to 2%. Examples of substances of this kind are alkali metal and preferably sodium alkyl benzene sulfonates having 12 to 15 carbon atoms in the alkyl group, which are preferably linear, higher fatty carbon sulfates, higher 2Q alkyl sulfonates, higher olefin sulfonates and polyethoxylated higher fatty alcohol sulfates. In all cases, the higher alkyl or alkene groups contain mostly 1 to 20 or 12 to 18 carbon atoms and are polyethoxylated to a content of 3 to 30 or 3 to 15 alkylene oxide groups per mole. Instead of 2g of the specified synthetic anionic organic surfactants, the usual amount or part thereof may be used for the usual fatty acid soaps, usually sodium soaps of mixed fatty acids with 8 to 18 carbon atoms, such as, for example, the soaps obtained from tall oil and coconut oil. employ 30 mixtures of the anionic surfactants, whereby the total amount can be set to Beg in the above percentages range. Instead of the anionic surfactants, amphoteric surfactants can also be used. These are usually higher fatty carboxy acids, phosphates, sulfates or sulfonates containing a cationic substituent such as, for example, an amino group, e.g. may be quaternized with lower alkyl groups, or their chains may be extended by the amino group, e.g. by condensation with a lower alkali

DK 152380BDK 152380B

9 lenoxid, eksempelvis ethylenoxid. Sådanne vandopløselige amfo-tere organiske tensider går i handelen.9, such as ethylene oxide. Such water-soluble amphoteric organic surfactants are commercially available.

Det kan mange gange være ønskeligt at medanvende ringe mængder c kationaktive organiske tensider, eksempelvis som antistat i ske midler eller blødgøringsmidler. For disse produkters vedkommende er der f.eks. tale om ethylenoxidkondensater af N-tall-olie-trimethyldiaminer eller om polyethoxylerede kvaternære ammoniumchlorider, der sælges i handelen. Forskellige andre syntetiske tensider og overfladeaktive midler, der kan anvendes til formålet ifølge opfindelsen·, er beskrevet i de oven for anførte offent1iggørelser af McCutcheon og Schwartz og medarbejdere.Many times it may be desirable to use small amounts of cationic organic surfactants, for example as antistatic agents or plasticizers. In the case of these products there are e.g. These are ethylene oxide condensates of N-tall oil trimethyl diamines or polyethoxylated quaternary ammonium chlorides sold commercially. Various other synthetic surfactants and surfactants which can be used for the purpose of the invention are described in the above-mentioned publications by McCutcheon and Schwartz and employees.

Til fremstillingen af de kornformede, med buildere opbyggede 15 syntetiske organiske vaskemiddelsammensætninger med lav massefylde og de tilsvarende partikelformede basissammensætninger med lav massefylde ifølge opfindelsen, hvormed der sædvanligvis er tale om i det væsentlige uorganisk materiale, for så vidt angår blandingens normalt faste bestanddele, fremstilles 20 en vandig opløsning-dispersion, som man sædvanligvis betegner som en blander-portion (Crutcher-b1 and ing), og som indeholder slutproduktets forskellige varmebestanddige bestanddele, bortset fra det ikke-ionogene tensid og andre materialer, der hensigtsmæssigt tilsættes efterfølgende. Blander-portionen bør 25 med henblik på energibesparelse og til forøgelse af behandlingsmængden gennem tørringsapparatet have et faststof indhold, der er så højt som muligt, f.eks. ca. 50-80%. Resten, ca. 20 til 50%, er vand. Man kan anvende en højere vandandel, men i så tilfælde stiger energibehovet, sprøjtetårnets ydelse med 30 hensyn til behandlet mængde bliver lavere, det resulterende produkt kan blive mere klæbrigt og have dårligere strømningsegenskaber, og det kan forekomme, at den kornformede basissammensætning og den færdige vaskemiddelsammensætning ikke får den ønskede lave massefylde. Når blander-portionens fugtig-35 hedsindhold er ca. 20 til 50%, ligger andelene af vandopløselige uorganiske buildersalte på ca. 10 til 50%, andelene af uorganiske fyldstof sal te på ca. 5 til 50%, og indholdet afFor the preparation of the granular, low-density synthetic organic detergent compositions and the corresponding low-density particulate basic compositions of the invention, which are generally substantially inorganic with respect to the normally solid constituents of the mixture, 20 are prepared. an aqueous solution dispersion, usually referred to as a mixer portion (Crutcher mixture), containing the various heat-resistant constituents of the final product, with the exception of the nonionic surfactant and other materials which are conveniently added subsequently. In order to save energy and to increase the amount of treatment through the dryer, the mixer portion should have a solids content that is as high as possible, e.g. ca. 50-80%. The rest, approx. 20 to 50%, is water. A higher proportion of water can be used, but in that case the energy demand increases, the spray tower performance with respect to treated quantity becomes lower, the resulting product may become more sticky and have poor flow properties, and the granular base composition and the finished detergent composition may occur. do not get the desired low density. When the moisture content of the mixer portion is approx. 20 to 50%, the proportions of water-soluble inorganic builder salts are approx. 10 to 50%, the proportions of inorganic filler salt tea of approx. 5 to 50% and the content of

DK 152380BDK 152380B

ίο vandopløselige organiske hydrotrope salte på ca. 0,2 til 5%. Når uorganisk fyldstofsalt ikke er til stede, kan indholdet af uorganisk buildersalt udgøre den foruden vandandelen og indholdet af hydrotrop forbindelse (samt andre eventuelle tilste-5 deværende varmestabile hjælpestoffer) tilstedeværende restmængde af sammensætningen. Foretrukne buildersalte er natrium-tripolyphosphat, der normalt indføres som pentanatriumtripoly-phosphat og i reglen udgør mindst halvdelen af buildersaltene i Crutcheren. Som foretrukket fyldstofsalt anvendes natrium-10 sulfat, og dette udgør i almindelighed mindst halvdelen af de i alt tilstedeværende fy Idstofsal te i blander-portionen. Vandindholdet i blander-portionen er beregnet så tilstrækkelig, at de øvrige tilstedeværende bestanddele opløses eller disper-geres tilstrækkeligt.ίο water-soluble organic hydrotropic salts of approx. 0.2 to 5%. When inorganic filler salt is not present, the content of inorganic builder salt may constitute the residual amount of the composition, in addition to the water portion and the content of the hydrotropic compound (as well as any other available heat-stable excipients). Preferred builder salts are sodium tripolyphosphate, which is normally introduced as pentane sodium tripolyphosphate and usually constitutes at least half of the builder salts in the Crutcher. As the preferred filler salt, sodium sulfate is used, and this generally constitutes at least half of the total amount of flue salt present in the mixer portion. The water content of the mixer portion is calculated enough to dissolve or disperse the other constituents present.

1515

Man arbejder ved hjælp af sprøjtetørring og sprøjter herved blander-portionen under forøget tryk, sædvanligvis med 3 til 50 bar, fortrinsvis 20 til 50 bar, gennem en sprøjtedyse ind i et sprøjtetårn, gennem hvilket tørrende luft ledes således, at 2Q de resulterende dråber af blander-portionen bliver til rund-kornede strømningsdygtige partikler med lav massefylde. I stedet for sprøjtedyserne kan anvendes forstøvere eller andre apparater. Fortrinsvis er sprøjtetårnet udformet som gennemstrømsanlæg, hvis højde sædvanligvis andrager 5 til 25 m. Ind-25 gangstemperaturen for den varme luft, hvormed der sædvanligvis er tale om gasformige forbrændingsprodukter fra olie eller gas, indstilles til et temperaturområde fra 200 til 400°C, medens luften ved afgangen i reglen ligger på en temperatur i området fra 50 til 90°C. Der kan også anvendes et medstrøms-3Q sprøjtetårnanlæg, i hvilket indgangs1 uften og udgangs 1 uften har ca. den samme temperatur. I DE offentliggørelsesskrift 25 14 677 angives, at kugleformede partikler med lav massefylde bedre kan fremstilles, når man i stedet for modstrømstørring benytter den i medstrøm gennemførte sprøjtetørring. I tilfælde 3g af fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan man imidlertid fremstille de ønskede produkter med lav massefylde med begge sprøjtetyper. Man foretrækker den i modstrøm gennemførte tørring, fordi tørringsprocessen derved giver noget større effek- 11Spray drying is carried out and the mixing portion is then sprayed under increased pressure, usually at 3 to 50 bar, preferably 20 to 50 bar, through a spray nozzle into a spray tower through which drying air is conducted so that 2Q the resulting droplets of the mixer portion turns into round-grained low-density flowable particles. Spray nozzles or other appliances can be used instead of the spray nozzles. Preferably, the spray tower is designed as a through-flow system, the height of which is usually 5 to 25 m. The inlet temperature of the hot air, which is usually gaseous combustion products from oil or gas, is set to a temperature range of 200 to 400 ° C. the air at the outlet is usually at a temperature in the range of 50 to 90 ° C. A co-current 3Q spray tower system can also be used, in which the input 1 and the output 1 have approx. the same temperature. In DE publication 25 14 677 it is stated that spherical particles of low density can be better prepared when using countercurrent drying instead of co-current spray drying. However, in case 3g of the process according to the invention, the desired low density products can be prepared with both types of syringes. The countercurrent drying is preferred because the drying process thereby gives a somewhat greater effect

DK 152380 BDK 152380 B

tivitet, da varmegradienten til fjernelse af fugtigheden fra det delvis tørrede produkt er større i nærheden af tårnudløbet.tivity, since the heat gradient for removing the moisture from the partially dried product is greater near the tower outlet.

5 Dimensionerne af sprøjtedysen til fremstilling af smådråber af blander-portionen i den ønskede dimension vælges således, at basispartiklerne fremkommer i størrelser i området fra 3,36 til 0,094 mm indvendig maskevidde. Fortrinsvis foreligger produktet ved udtagelsen fra sprøjtetårnet fuldstændigt i form af partikler i dette størrelsesområde, men partikler, der falder uden for dette størrelsesområde, og som kan være til stede i en vægtandel fra 2 til 10%, kan man enten frasigte eller formindske til det ønskede størrelsesområde, eller man kan tilbageføre den til den benyttede eller den senere blander-portion. Til mange anvendelsesformål kan man frasigte produktet med partikler i området fra 3,36 til 0,094 mm indvendig maskevidde, således at man opnår et snævrere størrelsesområde, f.eks. mellem 2,38 og 0,149 mm indvendig maskevidde. Man kan også for at opnå et sådant produkt ved hjælp af sprøjtetørring ændre 2Q sprøjtebestemmelserne på passende måde, så at man kan undvære yderligere frasigtning eller formindskelse.The dimensions of the spray nozzle for preparing droplets of the mixer portion in the desired dimension are selected such that the base particles appear in sizes ranging from 3.36 to 0.094 mm inside mesh. Preferably, upon withdrawal from the spray tower, the product is completely in the form of particles in this size range, but particles which fall outside this size range and which may be present in a weight ratio of 2 to 10% can either be peeled off or reduced to the desired size. size range, or you can return it to the used or the later mixer portion. For many applications, the product can be peeled off with particles in the range of 3.36 to 0.094 mm inside mesh, so as to achieve a narrower size range, e.g. between 2.38 and 0.149 mm inside mesh. Also, in order to obtain such a product by means of spray drying, the 2Q spray regulations can be appropriately altered so as to avoid further sifting or reduction.

Efter at partiklerne er blevet fuldstændigt tørret og foreligger i den ønskede størrelse, påføres det ikke-ionogene tensid på overfladen af disse partikler, idet fortrinsvis smeltet 25 tensid, der kan foreligge som koncentreret vandig opløsning, men fortrinsvis er vandfrit, påsprøjtes på overfladen af de i en skråtstillet tromle tromlebehandlede basispartikler. Derved bliver partiklerne bevæget fremad fra et højt placeret påfyldningssted til udtagnings-udløbsenden. I stedet for en skråt-30 stillet tromle kan man også benytte fluidiserede lag af forskellig indretning eller andre i handelen gående blandeindret-ninger, f.eks. Schugi-b1anderen. Mængdeandelen af ikke-iono-gent tensid, fortrinsvis en polyethoxyleret højere fedtalkohol, ligger fordelagtigt på 4 til 15%, og de kugleformede par-35 tikler, på hviIket tensidet påsprøjtes, indeholder ca. 3 til 16%, fortrinsvis 5,6 til 13,3% og især 5,6 til 11,1% fugtighed, så at der i slutproduktet findes et vandindhold på ca.After the particles have been completely dried and are in the desired size, the nonionic surfactant is applied to the surface of these particles, preferably molten surfactant which may be present as concentrated aqueous solution but preferably anhydrous is sprayed onto the surface of the particles. in an inclined drum drum-treated base particles. Thereby, the particles are moved forward from a high position filling point to the withdrawal outlet end. Instead of an inclined drum, fluidized layers of various devices or other commercially available mixing devices may also be used, e.g. Schugi b1anderen. Advantageously, the amount of non-ionic surfactant, preferably a polyethoxylated higher fatty alcohol, is 4 to 15%, and the spherical particles on which the surfactant is sprayed contain approx. 3 to 16%, preferably 5.6 to 13.3% and especially 5.6 to 11.1% moisture, so that the final product has a water content of approx.

1212

DK 152380 BDK 152380 B

2,5 til 15%, fordelagtigt 5 til 12% og fortrinsvis 5 til 10%. Man kan også indstille basispartiklernes fugtighedsindhold højere, når der efterfølgende skal tilsættes yderligere fugtig-hedsrig bestanddele.2.5 to 15%, advantageously 5 to 12% and preferably 5 to 10%. Also, the moisture content of the base particles can be adjusted higher when additional moisture-rich ingredients are subsequently added.

5 Mængdeandelene af hjælpestoffer holdes generelt på mindre end 15%, fortrinsvis mindre end 10% og især mindre end 5%, regnet i forhold til det samlede produkt, og mængdeandelene af de enkelte særlige hjælpestoffer ligger i de fleste tilfælde på mindre end 5%, fortrinsvis mindre end 2% og især på mindre end 1%. Indholdet af hjælpestoffer i alt kan ligge i området fra ca. 0 eller 1 til 15%, fortrinsvis 1 til 5%, og koncentrationen af de enkelte komponenter kan andrage fra 0 eller 0,1 til 5%, fortrinsvis 0,2 til 1%. Når et blegemiddel, såsom eksem-pelvis natriumperborat, sædvanligvis i form af tetrahydrat og aktiveret, skal indarbejdes i vaske- og rengøringsmidlet, kan større procentuelle andele deraf, såsom eksempelvis 5 til 40% og fortrinsvis 10 til 30%, være til stede. Følgelig hører natriumperborat i denne henseende ikke til de oven for nævnte 20 sædvanlige hjælpestoffer. Når man medanvender det, skal det tilsættes efterfølgende.5 The proportions of excipients are generally kept at less than 15%, preferably less than 10% and especially less than 5%, calculated in relation to the total product, and in most cases the percentages of the individual special auxiliaries are less than 5%. preferably less than 2% and especially less than 1%. The total content of excipients can range from approx. 0 or 1 to 15%, preferably 1 to 5%, and the concentration of the individual components may range from 0 or 0.1 to 5%, preferably 0.2 to 1%. When a bleach such as, for example, sodium perborate, usually in the form of tetrahydrate and activated, is to be incorporated into the detergent, greater percentages thereof, such as, for example, 5 to 40% and preferably 10 to 30%, may be present. Consequently, sodium perborate in this respect does not belong to the above-mentioned 20 usual excipients. When you apply it, it must be added afterwards.

Mængdeforholdet mellem buildersalte og fyldstofsal te kan, som det har vist sig, til særlig fordelagtige produkter ligge i området fra 3:1 til 1:2, især 2:1 til 1:1,5. Basiskuglepartik-25 lerne har en rumvægt i området fra 0,2 til 0,45 g/cm3, og slutproduktets kuglepartikler har en rumvægt i området fra 0,3 til 0,5 g/cm3. Fortrinsvis ligger disse rumvægtværdier på henholdsvis 0,2 til 0,35 g/cm3 og 0,3 til 0,45 g/cm3.The amount ratio of builder salts to filler salt teas, as has been found, for particularly advantageous products may range from 3: 1 to 1: 2, especially 2: 1 to 1: 1.5. The base bead particles have a space weight in the range of 0.2 to 0.45 g / cm 3, and the final product bead particles have a space weight in the range of 0.3 to 0.5 g / cm 3. Preferably, these room weight values are 0.2 to 0.35 g / cm 3 and 0.3 to 0.45 g / cm 3, respectively.

30 Særligt fordelagtigt kan fremgangsmåden ifølge opfindelsen gennemføres, når blander-portionens fugtighedsindhold andrager ca. 30 til 45%, og blander-portionen har en sådan sammensætning, at der dannes et sprøjtetørret færdigt vaske- og rengøringsprodukt, som, når 7 til 13% af efterfølgende- på de sprøj-35 tetørrede kugleformede basispartikler påført ikke-ionisk tensid i form af en polyethoxyleret højere fedtalkohol er til stede deri, indeholder 28 til 38% natriumtripolyphosphat, 3 til 8% natriumcarbonat, 5 til 10% natriumsilikat med et Na20:Particularly advantageously, the process according to the invention can be carried out when the moisture content of the mixer portion is approx. 30 to 45%, and the mixer portion has a composition such that a spray-dried finished washing and cleaning product is formed which, when 7 to 13% of subsequent, non-ionic surfactant applied to the spray-dried spherical base particles is applied in the form of a polyethoxylated higher fatty alcohol present therein contains 28 to 38% sodium tripolyphosphate, 3 to 8% sodium carbonate, 5 to 10% sodium silicate with a Na 2 O:

DK 152380BDK 152380B

1313

SiC^-forhold fra 1:2 til 1:2,4, 1,2 til 2% natriumtoluensulfo-nat (eller natriumxylensulfonat), 0,5 til 2% borax, 30 til 42% natriumsulfat og 5 til 10% fugtighed. Til stede i et sådant produkt er der som ikke-ionogent tensid fordelagtigt et kon-5 densationsprodukt af en fedtalkohol med 12 til 15 carbonatomer med ca. 7 mol ethylenoxid per mol fedtalkohol, hvilket tensid kan fås som handelsprodukt.SiC 2 ratios from 1: 2 to 1: 2.4, 1.2 to 2% sodium toluene sulfonate (or sodium xylene sulfonate), 0.5 to 2% borax, 30 to 42% sodium sulfate and 5 to 10% humidity. As present in such a product, as a nonionic surfactant, there is advantageously a condensation product of a fatty alcohol having 12 to 15 carbon atoms of approx. 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol, which surfactant is available as a commercial product.

Ved denne fremgangsmådeudførelse bliver blander-portionen med en temperatur fra 80 til 105°C sprøjtet ind i det fortrinsvis i modstrøm drevne sprøjtetørringstårn, hvori luften ledes ind med en luftindføringstemperatur i området fra 200 til 400°C, og sprøjtebetingelserne indstilles således, at der dannes sprøjtedråber, der tørrer til en part i kel bl and ing med parti-15 kelstørrelser i det væsentlige i området fra 3,36 til 0,094 mm indvendig maskevidde. Til opnåelse af sådanne partikler kan der benyttes dyser, hvis dyseudløb har en diameter på 0,2 til 0,8 mm. Ved den efterfølgende sprøjteproces bliver det ikke-ionogene tensid sprøjtet på overfladen af de i en skråtstillet 2Q drejetromle i bevægelse holdte partikler med basissammensætningen. Derved kan drejetromlen være placeret i en vinkel, der skråner fra 5 til 15°, og den roterer med en omdrejningshastighed på ca. 5 til 50 omdrejninger per minut. Det ikke-iono-gene tensid har ved påsprøjtningen på de tromlebehandlede par-25 tikler en temperatur på 35 til 50°C, og partiklerne holdes derved på en temperatur på 20 til 45°C.In this process embodiment, the mixer portion having a temperature of 80 to 105 ° C is injected into the preferably countercurrent spray drying tower, in which the air is fed in with an air inlet temperature in the range of 200 to 400 ° C and the spraying conditions are set so as to form. spray droplets drying to a batch of particle sizes having a particle size substantially in the range of 3.36 to 0.094 mm inside mesh. Nozzles whose nozzle outlet has a diameter of 0.2 to 0.8 mm can be used to obtain such particles. In the subsequent spraying process, the nonionic surfactant is sprayed onto the surface of the moving composition particles in an inclined rotary drum 2Q with the base composition. Thereby, the rotary drum can be positioned at an angle inclined from 5 to 15 °, and it rotates at a rotational speed of approx. 5 to 50 rpm. The nonionic surfactant has a temperature of 35 to 50 ° C when spraying onto the drum-treated particles, and the particles are thereby maintained at a temperature of 20 to 45 ° C.

Fremgangsmåden til fremstilling af de kugleformede basis- eller bærepartikler er i det foregående allerede blevet beskrevet i forbindelse med den samlede fremgangsmåde til fremstil-30 ling af den partikelformede vaske- og rengøringsmiddelsammensætning. Når man går ud fra, at ca. 10% ikke-ionogent tensid efterfølgende sættes til basis-kuglepartiklerne, er imidlertid de foretrukne og især fordelagtige andelsmæssige mængder af de forskellige bestanddele af kuglepartiklerne noget forskellige 35 og ligger på 22 til 44% natriumtripolyphosphat, 3,3 til 16,7% natriumcarbonat, 5,6 til 16,7% natriumsilikat, 1,1 til 3,3% natri umtoluensulfonat eller natri umxylensulfonat, 0 til 5,6% 14The process for preparing the spherical base or carrier particles has previously been described in connection with the overall process for preparing the particulate detergent composition. Assuming that approx. However, 10% nonionic surfactant is subsequently added to the base spherical particles, however, the preferred and particularly advantageous proportional amounts of the various spherical constituents are somewhat different and range from 22 to 44% sodium tripolyphosphate, 3.3 to 16.7% sodium carbonate. 5.6 to 16.7% sodium silicate, 1.1 to 3.3% sodium umtoluene sulfonate or sodium umxylene sulfonate, 0 to 5.6% 14

DK 152380 BDK 152380 B

borax, 22 til 56% natriumsulfat og 5,6 til 13,3% vand, idet de tilsvarende særlig hensigtsmæssige områder er følgende: 31,1 til 42,2%, 3,3 til 8,9%, 5,6 til 11,1%, 1,3 til 2,2%, 0,5 til 2,2%, 33 til 47% og 5,6 til 11,1%.borax, 22 to 56% sodium sulfate and 5.6 to 13.3% water, the corresponding particularly suitable ranges being as follows: 31.1 to 42.2%, 3.3 to 8.9%, 5.6 to 11 , 1%, 1.3 to 2.2%, 0.5 to 2.2%, 33 to 47% and 5.6 to 11.1%.

55

De med fremgangsmåden ifølge opfindelsen opnåede partikelformede vaske- og rengøringsmidler til groft, hvidt og kulørt vasketøj på basis af ikke-ionogene tensider har en ønsket lav massefylde, udviser ingen klæbrighed, bager ikke sammen og er jq frit strømningsdygtige. Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er miljøvenlig, og der afgives fra de benyttede sprøjtetårne ingen uønskede dampe og ingen røg. Derudover bliver tårngennemgangen forøget og energiforbruget formindsket. På trods af de forholdsvis høje andele af ikke-ionisk tensid i den kornforme-de slutsammensætning, sorberes tensidmaterialet hurtigt og let af kuglepartikler indeholdende de hydrotrope forbindelser, og man klarer sig med forholdsvis korte blandetider, 1 til 5 minutter. På grund af tilstedeværelsen af den hydrotrope forbindelse i produktet, hvilket på ingen måde påvirker det ikke-io-2q nogene tensids egenskaber, opnås en forbedret opløselighed af visse forholdsvis uopløselige snavs-stoffer, der hyppigt kan findes på forurenet vasketøj, og derudover forøges opløseligheden af tungt opløselige hjælpestoffer, der kan være til stede i vaske- og rengøringsmidlet, hvorved uønsket aflejring af 2g sådanne stoffer på vasketøjet forhindres. Det kan således eksempelvis forhindres, at de i vaske- og rengøringsmidlet tilstedeværende farvestoffer aflejres på tekstilstykker af vasketøjet .The particulate detergents obtained by the process according to the invention for coarse, white and colored laundry based on nonionic surfactants have a desired low density, exhibit no stickiness, do not bake together and are free flowing. The process of the invention is environmentally friendly and no unwanted vapors and no smoke are emitted from the spray towers used. In addition, tower penetration is increased and energy consumption is reduced. Despite the relatively high proportions of non-ionic surfactant in the granular final composition, the surfactant material is quickly and easily sorbed by spherical particles containing the hydrotropic compounds and copes with relatively short mixing times, 1 to 5 minutes. Due to the presence of the hydrotropic compound in the product, which in no way affects the non-io-2q accurate surfactant properties, an improved solubility of certain relatively insoluble dirt substances frequently found on contaminated laundry is obtained and in addition the solubility is increased of heavily soluble auxiliaries which may be present in the detergent, thereby preventing unwanted deposition of 2g of such substances on the laundry. Thus, for example, the dyes present in the detergent and detergent may be prevented from being deposited on textile pieces of the laundry.

Hovedfordelen ved den foreliggende opfindelse består i, at det 30 er muligt at producere partikelformede produkter med den ønskede lave massefylde. Det er med fremgangsmåden ifølge opfindelsen, ved hvilken hydrotrope salte af den beskrevne art medanvendes, endog muligt at fremstille produkter med en lavere massefylde end de kan opnås med sæber, blandinger af sæber og 35 ikke-ionogene tensider samt anionaktive tensider, der er tilsat i samme mængder.The main advantage of the present invention is that it is possible to produce particulate products of the desired low density. It is even possible to make products of a lower density than those obtainable with soaps, mixtures of soaps and nonionic surfactants, as well as anionic surfactants added in the process of the invention, in which hydrotropic salts of the kind described are used. the same quantities.

Det er endnu ikke endeligt klartlagt teoretisk, hvorpå disse særlige med fremgangsmåden ifølge opfindelsen opnåelige virk- 15It has not yet been definitively determined theoretically how these particular effects obtainable by the method according to the invention

DK 152380 BDK 152380 B

ninger beror.things depend.

Det er imidlertid overraskende, at de ringe mængdeandele af hydrotropt salt, der benyttes, er tilstrækkelig virksomme til, 5 at egenskaberne hos blander-portioner eller basis-sprøjtedrå-ber indeholdende en så høj procentuel andel af uorganiske salte kan modificeres i betydelig grad.Surprisingly, however, the small amounts of hydrotropic salt used are sufficiently effective that the properties of mixer portions or base spray droplets containing such a high percentage of inorganic salts can be significantly modified.

Når de ifølge opfindelsen fremstillede vaskemiddelsammensætninger anvendes på samme måde som i handelen gående kornforme-de vaskemidler til groft, hvidt og kulørt vasketøj, dvs. i sædvanlige koncentrationer, f.eks. 0,1 til 0,2¾ i koldt, varmt eller hedt vaskevand, opnår man en meget god rengøring af de enkelte stykker vasketøj. Man kan også med vand forarbejde det kornformede vaske- og rengøringsmiddel til en pasta til be-15 handling af meget stærkt forurenede områder på vasketøjet. Tilstedeværelsen af det hydrotrope stof understøtter løsneisen af sådanne hårdnakkede forureninger, så at disse lettere kan fjernes under vaskeprocessen.When the detergent compositions according to the invention are used in the same way as commercially available granular detergents for coarse, white and colored laundry, ie. in usual concentrations, e.g. 0.1 to 0.2¾ in cold, hot or hot washing water, a very good cleaning of the individual pieces of laundry is achieved. The granular detergent can also be processed with water into a paste to treat very heavily contaminated areas of the laundry. The presence of the hydrotropic substance supports the release of such stubborn contaminants so that they can be more easily removed during the washing process.

20 I de efterfølgende eksempler belyses opfindelsen nærmere. Såfremt ikke andet er angivet, er alle dele vægtdele, og alle temperaturangivelser er i °C.In the following examples, the invention is further elucidated. Unless otherwise indicated, all parts are parts by weight and all temperature indications are in ° C.

Eksempel 1 25Example 1 25

Ud fra 23,9% natriumtripolyphosphat, 3,6% natriumcarbonat, 5,1% natriumsilikat, 1,1% natriumtoluensulfonat, 0,7% borax, 25,6% natriumsulfat og 40% vand fremstilledes en blander-portion. Alle bestanddele med undtagelse af natriumsilikatet og vandet blev tilsat som vandfrit pulver. Natriumsilikat blev 30 tilsat som 10,2% af en 50% vandig opløsning, og Na20:Si02-for-holdet lå på 1:2,35. Den vandige sammensætning blev i ca. 15 minutter blandet i en sædvanlig opvarmet sæbeblander (Crutcher) (polyphosphat blev tilsat som sidste komponent) og ved hjælp af et højtydende pumpeanlæg (Triplex) med et tryk på 25 3 5 kg/cmz ved en temperatur på 95°C pumpet op på et 20 m højt sprøjtetårn og pressedes gennem flere dyser med en diameter på 0,5 mm. Derved dannedes en sprøjtestrøm af sprøjtedråber med 16From 23.9% sodium tripolyphosphate, 3.6% sodium carbonate, 5.1% sodium silicate, 1.1% sodium toluene sulfonate, 0.7% borax, 25.6% sodium sulfate and 40% water, a mixer portion was prepared. All ingredients except the sodium silicate and water were added as anhydrous powder. Sodium silicate was added as 10.2% of a 50% aqueous solution and the Na 2 O: SiO 2 ratio was 1: 2.35. The aqueous composition was maintained for approx. 15 minutes mixed in a usual heated soap mixer (Crutcher) (polyphosphate was added as the last component) and by means of a high performance pump system (Triplex) at a pressure of 25 3 5 kg / cm 2 at a temperature of 95 ° C pumped up to a 20 m high spray tower and pressed through several 0.5 mm nozzles. Thereby, a spray stream of syringe droplets of 16 was formed

DK 152380 BDK 152380 B

en størrelse på i det væsentlige 3,36 til 0,094 mm indvendig maskevidde, hvoraf kuglepartikler af ca. samme størrelse dannedes. Tørringsluften, der blev ledt ind ved sprøjtetårnets bund, havde en temperatur på ca. 300°C og forlod tårnet foro-5 ven med en temperatur på ca. 90°C. De fra den udsprøjtede blander-portion stammende sprøjtedråber, der faldt ned gennem tårnet, havde en gennemsnitlig opholdstid på ca. 1 minut. Opholdstiderne kunne alt efter de særlige tørringsbetingelser indstilles varierende mellem 30 sekunder og 3 minutter. De 10 sprøjtetørrede kuglepartikler, som for mere end 95%'s vedkommende bestod af partikler af den ønskede størrelse i området fra 6 til 160 mesh, blev efter for-køling deraf fjernet fra tårnet ved tårnbunden med en temperatur på ca. 45°C. Med denne temperatur blev kuglepartiklerne ført ind i en skrånende pla-15 ceret drejetromle og deri ved en temperatur på ca. 40°C på overfladen besprøjtet med en smelte af en blanding af en med ca. 7 mol ethylenoxid per mol polyethoxyleret Ci2~ til 0^5-fedtalkohol. Tromlen skrånede med en vinkel på ca. 7°, og partiklernes opholdstid deri androg ca. 3 til 5 minutter. Sprøj-20 tedyserne var så store, at sprøjtedråberne havde en størrelse på ca. 0,149 til 0,074 mm indre maskevidde, og sprøjtestrålen var indstillet mod de tromlebehandlede partiklers overflader. Under tromlebehandlingen blev produktet kølet noget, og efter fjernelse fra tromlen blev det yderligere kølet til en tempe-25 ratur i området fra 20 til 30eC. Derefter var produktet klar til emballering.a size of substantially 3.36 to 0.094 mm inside mesh, of which spherical particles of approx. the same size formed. The drying air introduced at the bottom of the spray tower had a temperature of approx. 300 ° C and left the tower at a temperature of approx. 90 ° C. The spray droplets originating from the sprayed mixer portion falling down through the tower had an average residence time of approx. 1 minute. Depending on the particular drying conditions, the residence times could be set varying between 30 seconds and 3 minutes. The 10 spray-dried spherical particles, which for more than 95% consisted of particles of the desired size in the range of 6 to 160 mesh, were removed from the tower at the bottom of the tower at a temperature of approx. 45 ° C. At this temperature, the sphere particles were introduced into a sloping rotating drum and therein at a temperature of about 40 ° C on the surface sprayed with a melt of a mixture of one having approx. 7 moles of ethylene oxide per mole of polyethoxylated C12 ~ to 0-5 fatty alcohol. The drum sloped at an angle of approx. 7 ° and the residence time of the particles therein was approx. 3 to 5 minutes. The syringe-20 nozzles were so large that the droplets had a size of approx. 0.149 to 0.074 mm inner mesh, and the spray jet was set against the surfaces of the drum-treated particles. During the drum treatment, the product was cooled somewhat and after removal from the drum it was further cooled to a temperature in the range of 20 to 30 ° C. Then the product was ready for packaging.

Det således fremstillede produkt var et udmærket vaske- og rengøringsmiddel til groft, hvidt og kulørt vasketøj, der eg-3Q nede sig særlig godt til anvendelse i koldt og varmt vand og deri var mange vaskemidler på basis af anioniske vaskeaktive bestanddele overlegent. Produktets rumvægt androg før emballeringen 0,34 g/cm3. Den var under tilsætningen af det ikke-io-nogene tensid steget noget fra ca. 0,29 g/cm3. Fugtighedsind-35 holdet, hvortil blander-portionen var blevet tørret ved dannelsen af basiskornpartiklerne, androg 7,7%. Den færdige vaskemiddelsammensætning resulterede i følgende analyseværdier: 33% natriumtripolyphosphat, 5% natriumcarbonat, 7% natriumsi- 17The product thus produced was an excellent detergent for coarse, white and colored laundry, which was particularly suitable for use in cold and hot water, and many detergents based on anionic detergent active ingredients were superior. The weight of the product was 0.34 g / cm 3 before packaging. During the addition of the non-iogenic surfactant, it had increased somewhat from ca. 0.29 g / cm 3. The moisture content to which the mixer portion had been dried by the formation of the base grain particles was 7.7%. The finished detergent composition resulted in the following assay values: 33% sodium tripolyphosphate, 5% sodium carbonate, 7% sodium acid 17

DK 152380 BDK 152380 B

likat, 1,5% natriumtoluensulfonat, 1% borax, 3:5,5% natrium sulfat, 10% ikke-ionogent tensid og 7% vand.like, 1.5% sodium toluene sulfonate, 1% borax, 3: 5.5% sodium sulfate, 10% nonionic surfactant and 7% water.

Ved et sammenligningsforsøg, ved hvilket der på samme måde g blev arbejdet med den samme sammensætning, men med den forskel, at natriumtoluensulfat ikke var indeholdt i blander-portionen, opnåedes sprøjtetørrede basis-kuglepartikler, der havde en massefylde på mere end 0,5 g/cm3, og den færdige vaskemiddelsammensætnings partikler havde en massefylde på 0,5 jø g/cm3. Til et handelsprodukt, der skal bringes på markedet som erstatning for de hidtil sædvanlige sprøjtetørrede vaskemiddelsammensætninger, er sådanne massefyldeværdier utilfredsstillende høje.In a comparison experiment in which g was similarly worked with the same composition but with the difference that sodium toluene sulfate was not contained in the mixer portion, spray-dried base ball particles having a density greater than 0.5 g were obtained. / cm3, and the finished detergent composition particles had a density of 0.5 µg / cm3. For a commercial product to be marketed as a replacement for the hitherto conventional spray-dried detergent compositions, such density values are unsatisfactorily high.

I en ændret udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindel-15 sen blev tørringen af bl ander-portionen foretaget ved hjælp af tromletørring og tallerkentørring, og det resulterende produkt blev forminsket til en partikelstørrelse på 3,36 til 0,094 mm indre maskevidde og snævrere områder. Også ved denne fremgangsmåde opnåedes den ønskede nedsættelse af produktets mas- 20 sefylde til massefyldeværdier i området fra 0,3 til 0,5 g/cm3, hvorimod højere massefyldeværdier uden for dette område opnås uden tilsætning af hydrotropt salt. Rumvægten kan om ønsket formindskes yderligere ved, at man i blandingen, hvori det hy- drotrope salt findes, indfører luft før tørringen. På denne 25 måde kan tromletørrede og tallerkentørrede produkter lige som de på den oven for beskrevne måde sprøjtetørrede produkter opnås med en formindsket rumvægt og i part i kel større!sesområder fra 2,38 til 0,105 mm og 2,38 til 0,149 mm indre maskevidde, og de uden for disse størrelsesområder beliggende partikler 30 fraskilles og bliver enten formindsket til det ønskede område eller atter tilbageført til den til behandling bestemte udgangsbi andi ng.In a modified embodiment of the method according to the invention, the drying of the blend portion was done by means of drum drying and plate drying, and the resulting product was reduced to a particle size of 3.36 to 0.094 mm inner mesh width and narrower areas. Also in this process, the desired reduction of the mass density of the product to density values in the range of 0.3 to 0.5 g / cm 3 was obtained, whereas higher density values outside this range are obtained without the addition of hydrotropic salt. If desired, the room weight can be further reduced by introducing air into the mixture containing the hydrodropic salt before drying. In this way, drum-dried and plate-dried products, like the above-described spray-dried products, can be obtained with a reduced bulk weight and, in part, in larger areas, from 2.38 to 0.105 mm and 2.38 to 0.149 mm inner mesh width, and the particles located outside these size ranges 30 are separated and either reduced to the desired range or returned to the treatment boundary determined.

I tilfælde af yderligere modifikationer af den beskrevne ar-35 bejdsmåde, ved hvilken der blev sprøjtetørret, kunne de mængdemæssige andele af de forskellige komponenter i blander-portionen individuelt modificeres med ±10, ±20 og £30%, hvorved de angivne områder blev overholdt, og mængdeandel;ene af de øv-In the event of further modifications to the described method of spray-drying, the proportional proportions of the various components of the mixer portion could be individually modified by ± 10, ± 20 and £ 30%, thereby adhering to the ranges indicated. , and quantity proportion; one of the other

DK 152380 BDK 152380 B

ISICE

rige komponenter forblev konstante. Også arbejdsbetingelserne kunne derved ændres. Således kunne blander-portionens temperatur ændres til 85°C, 90°C og 100°C, sprøjtedysens tværsnitsflade kunne forøges med 10% eller kunne formindskes, og ti 1 -5 gangstemperatiiren for tørringsluften kunne ved forskellige undersøgelser ændres til 250°C og 350eC. I stedet for den som ovenfor angivne skrånende placerede tromle kunne tromlen anvendes med indtil 5° og 12® ændret skråningsvinkel, og i nogle tilfælde blev det ikke-ionogene tensid påført ved hjælp af et 10 Schugi-apparat eller ført ind i et fluidiseret lag af basispartikler. Basis-kuglepartiklernes temperatur kunne ændres ±5°C lige som temperaturen af det derpå påsprøjtede ikke-iono-gene tensid. I nogle tilfælde blev 0,6% parfume tilsat sammen med det ikke-ionogene tensid (opløst deri). I alle disse for-15 søg opnåedes fordelagtigt brugbare produkter ifølge opfindelsen, som i henseende til deres egenskaber svarede til de ovenfor beskrevne og lå inden for de angivne ønskede områder.rich components remained constant. This could also change the working conditions. Thus, the mixer portion temperature could be changed to 85 ° C, 90 ° C and 100 ° C, the cross-sectional area of the spray nozzle could be increased by 10% or decreased, and the temperature of the drying air could be changed to 250 ° C and 350 ° C in various studies. . Instead of the sloping drum as indicated above, the drum could be used with up to 5 ° and 12 ° altered inclination angle, and in some cases the nonionic surfactant was applied by means of a Schugi apparatus or introduced into a fluidized layer of base particles. The temperature of the base spherical particles could be changed ± 5 ° C as well as the temperature of the then non-ionic surfactant sprayed. In some cases, 0.6% perfume was added with the nonionic surfactant (dissolved therein). In all these experiments advantageously useful products according to the invention were obtained which, in terms of their properties, corresponded to those described above and were within the desired ranges.

Eksempel 2 20Example 2 20

Der blev arbejdet som beskrevet i eksempel 1, men i stedet for natriumtoluensulfonat benyttedes natriumxylensulfonat. Derved opnåedes i det væsentlige de samme arter af basissammensætning og slutprodukt med lav massefylde. Når der i stedet for dette blev benyttet natriumbenzensulfonat, kunne der ligeledes frem-25 stilles brugbare produkter, men deres virkning viste sig ikke at være helt så gode som virkningen af produkterne indeholdende de methylsubstituerede benzensulfonater. Når der som hydro-trop bestanddel blev benyttet kaliumsalte inklusive kaliumto- 1uensulfonatet, kunne der fremstilles i det væsentlige samme 30 slags vaskemi ddelsammensætni nger.Work was done as described in Example 1, but instead of sodium toluene sulfonate, sodium xylene sulfonate was used. Thereby, substantially the same species of base composition and low density final product were obtained. Also, when sodium benzene sulfonate was used instead, usable products could be prepared, but their effect did not prove to be quite as good as the effect of the products containing the methyl-substituted benzenesulfonates. When potassium salts, including the potassium toluenesulfonate, were used as the hydrostatic ingredient, essentially the same kind of detergent composition could be prepared.

Lige så gode resultater blev opnået, når der blev arbejdet som oven for beskrevet, men med den forskel, at der i stedet for et kondensationsprodukt af en Ci2“ til Cjs-alkohol med 7 mol 35 ethylenoxid per mol fedtalkohol blev benyttet et sådant af en Cjg- til CiQ’fedtalkohol med gennemsnitlig 10 til 11 mol ethylenoxid per mol fedtalkohol. Når man i stedet for pentanatri-umpolyphosphat benytter tetranatriumpyrophosphat, og når manEqually good results were obtained when working as described above, but with the difference that instead of a condensation product of a C₂₂ til to Cjs-alcohol with 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol, such a Cjg to CQ' fatty alcohol with an average of 10 to 11 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol. When tetrasodium pyrophosphate is used instead of pentane sodium polyphosphate and when

Claims (8)

1. Fremgangsmåde til fremstilling af et i det væsentlige uor-15 ganisk kornformet vaskemiddel-forprodukt med lav massefylde, kendetegnet ved, at der anvendes en blander-portion, som består af 20 til 50% vand, 10 til 50% vandopløselige uorganiske buiIdersalte, 5 til 50% vandopløselige uorganiske fyldstofsal te og ca. 0,2 til 5% af et vandopløseligt hydro- 20 tropt salt af en substitueret eller usubsti tueret benzensul-fonsyre, og at denne blander-portion sprøjtetørres. DK 152380 BA process for the preparation of a substantially inorganic granular detergent precursor of low density, characterized in that a mixer portion consisting of 20 to 50% water, 10 to 50% water soluble inorganic salt salts is used, 5 to 50% water-soluble inorganic filler salt tea and approx. 0.2 to 5% of a water-soluble hydrophilic salt of a substituted or unsubstituted benzenesulfonic acid, and this mixer portion is spray dried. DK 152380 B 4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, k.endetegnet ved, at man som sprøjtetørret vaskemiddel-forprodukt benytter partikler, der består af ca. 22 til 44% natriumtripolyphosphat, 3,3 til 16,7% natriumcarbonat, 5,6 til 16,7% natriumsilikat, 5 1,1 til 3,3% natriumtoluensulfonat eller natriumxylensulfonat, 0 til 5,6% borax, 22 til 56% natriumsulfat og 5,6 til 13,3% vand.Process according to claim 3, characterized in that particles which are comprised of approx. 22 to 44% sodium tripolyphosphate, 3.3 to 16.7% sodium carbonate, 5.6 to 16.7% sodium silicate, 5 1.1 to 3.3% sodium toluene sulfonate or sodium xylene sulfonate, 0 to 5.6% borax, 22 to 56 % sodium sulfate and 5.6 to 13.3% water. 5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at man benytter blander-portionen med et fugtighedsindhold på 30 til 45% og vælger blander-portionens sammensætning således, at der deraf fremstilles et sprøjtetørret kornformet vaskemid-del-forprodukt bestående af ca. 31,1 til 42,2% natriumpoly-phosphat, 3,3 til 8,9% natriumcarbonat, 5,6 til 11,1% natrium- 15 si 1 i kat med et Na20:Si02-forhold fra 1:2 til 1:2,4, 1,3 til 2,2% natriumtoluensulfonat, 0,5 til 2% borax, 33 til 47% natriumsulfat og 5,6 til 11,1% vand, sprøjter blander-portionen ind i sprøjtetørringstårnet med en temperatur fra 80 til 105°C, indstiller tilgangstemperaturenm i området fra 200 til 20 400eC for den til tørringen i sprøjtetårnet indførte luft og sprøjter blander-portionen i sprøjtetårnet til dråber med en sådan størrelse, at blandingens sprøjtetørrede partikler opnås med en partikelstørrelse i området i det væsentlige fra 3,36 til 0,094 mm indre maskevidde. 25Process according to claim 4, characterized in that the mixer portion having a moisture content of 30 to 45% is used and the composition of the mixer portion is selected so that a spray-dried granular detergent pre-product consisting of approx. 31.1 to 42.2% sodium polyphosphate, 3.3 to 8.9% sodium carbonate, 5.6 to 11.1% sodium Si 1 in cat with a Na 2 O: SiO 2 ratio of 1: 2 to 1 : 2.4, 1.3 to 2.2% sodium toluene sulfonate, 0.5 to 2% borax, 33 to 47% sodium sulfate and 5.6 to 11.1% water, inject the mixer portion into the spray drying tower at a temperature of 80 to 105 ° C, sets the inlet temperature range in the range of 200 to 20 400 ° C for the air introduced to the spray tower drying and sprays the mixer portion of the spray tower into droplets of such size that the spray-dried particles of the mixture are substantially sized. from 3.36 to 0.094 mm inner mesh. 25 6. Fremgangsmåde til fremstilling af et med buildere opbygget kornformet vaske- og rengøringsmiddel med lav massefylde, kendetegnet ved, at en blander-portion bestående af 20 til 50% vand, 10 til 50% af et eller flere vandopløselige uorganiske buiIdersalte, 5 til 50% af et eller flere vandoplø-30 selige uorganiske fyldstofsal te og ca. 0,2 til 5% af et vandopløseligt organisk hydrotropt salt på basis af en substitueret eller usubstitueret benzensulfonsyre anvendes og sprøjtetørres, og at en mængde ikke-ionogent tensid, der sikrer vaskevirkningen, derefter påføres på overfladen af de af den 3 S tørrede blanding bestående partikler.Process for the preparation of a low density granular detergent-based detergent, characterized in that a mixer portion consisting of 20 to 50% water, 10 to 50% of one or more water-soluble inorganic salt salts, 5 to 50 % of one or more water-soluble inorganic filler salts and approx. 0.2 to 5% of a water-soluble organic hydrotrope salt based on a substituted or unsubstituted benzenesulfonic acid is used and spray dried, and that an amount of nonionic surfactant ensuring the washing action is then applied to the surface of the 3S dried mixture. particles. 7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, at man anvender mindst halvdelen af buildersaltet i form af DK 152380B natriumtripolyphosphat, mindst halvdelen af fyldstofsaltet i form af natriumsulfat, som hydrotropt materiale et vandopløseligt salt af en med en lavere alkylgruppe substitueret benzen-sulfonsyre og som ikke-ionogent tensid en polyethoxyleret hø-5 jere fedtalkohol, hvorhos den polyethoxylerede højere fedtalkohol benyttes i en mængdeandel på 5 til 25% af produktet, og at sprøjtetørringen foretages i et modstrømssprøjtetårn.Process according to claim 6, characterized in that at least half of the builder salt in the form of DK 152380B sodium tripolyphosphate, at least half of the filler salt in the form of sodium sulfate is used as a hydrotropic material, a water-soluble salt of a benzene sulfonic acid substituted with a lower alkyl group and as a nonionic surfactant, a polyethoxylated higher fatty alcohol, wherein the polyethoxylated higher fat alcohol is used in an amount of 5 to 25% of the product and the spray drying is carried out in a countercurrent spray tower. 8. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendetegnet ved, at man som buildersalt anvender natriumtripolyphosphat, natriumsilikat eller natriumcarbonat, som fyldstof i det væsentlige kun natriumsulfat og som hydrotropt materiale et vandopløseligt salt af en mono- eller dimethylsubstitueret benzensul fonsyre, idet forholdet mellem buildersalt og fyldstofsalt vælges i området fra 3:1 til 1:2, at blander-portionen sprøjtetørres til et fugtighedsindhold i området fra 3 til 16% og en rumvægt fra 0,2 til 0,54 g/cm3, og at man som polyethoxyleret højere fedtalkohol benytter et kondensationsprodukt af en fedtalkohol med 10 til 18 carbonatomer og 3 til 15 mol ethylenoxid per mol 20 fedtalkohol.Process according to claim 7, characterized in that sodium tripolyphosphate, sodium silicate or sodium carbonate is used as the filler, essentially only sodium sulfate and as a hydrotropic material, a water-soluble salt of a mono- or dimethyl-substituted benzene sulphonic salt, the ratio of is selected in the range of 3: 1 to 1: 2, that the mixer portion is spray-dried to a moisture content in the range of 3 to 16% and a bulk weight of 0.2 to 0.54 g / cm 3, and that polyethylenexylated higher fat alcohol is used. a condensation product of a fatty alcohol having 10 to 18 carbon atoms and 3 to 15 moles of ethylene oxide per mole of 20 fatty alcohol. 9. Fremgangsmåde ifølge krav 8, kendetegnet ved, at man som vaskemiddelsammensætning fremstiller en blanding af 20 til 40% natriumtripolyphosphat, 3 til 15% natriumcarbonat, 5 til 15% natriumsilikat med et Na20:Si02~forhold i området 25 fra 1:6 til 1:3, 1 til 3% natriumtoluensu1fonat eller natrium-xylensul fonat, 0 til 5% borax, 20 til 50% natriumsulfat, 4 til 15% fedtalkohol-polyethylenoxid-kondensationsprodukt som ikke-ionogent tensid og 5 til 12% vand og derved anvender et sådant fedtalkoholethylenoxid-kondensationsprodukt, der smelter eller 30 blødgøres tilstrækkeligt lavt til, at det kan sprøjtes i dråbeform ved en temperatur under 45°C, og at det ikke-ionogene tensid ved en temperatur under 45°C sprøjtes og smeltes på overfladerne af de ved en temperatur under 55°C og over 10®C tilstedeværende i bevægelse holdte sprøjtetørrede partikler. 35Process according to claim 8, characterized in that as a detergent composition a mixture of 20 to 40% sodium tripolyphosphate, 3 to 15% sodium carbonate, 5 to 15% sodium silicate having a Na 2 O: SiO 2 ratio in the range of 25: 1 to 6 is prepared. 1: 3, 1 to 3% sodium toluene sulfonate or sodium xylene sulfonate, 0 to 5% borax, 20 to 50% sodium sulfate, 4 to 15% fatty alcohol-polyethylene oxide condensation product as nonionic surfactant and 5 to 12% water, thereby using such a fatty alcohol ethylene oxide condensation product which melts or is softened sufficiently low that it can be sprayed in drop form at a temperature below 45 ° C and that the nonionic surfactant at a temperature below 45 ° C is sprayed and melted on the surfaces of the at a temperature below 55 ° C and above 10 ° C in motion, spray-dried particles held. 35 10. Fremgangsmåde ifølge krav 9, kendetegnet ved, at der anvendes en blander-portion, som har et fugtighedsindhold på ca. 30 til 45% og en sådan sammensætning, at man efter DK 152380B sprøjtetørringen opnår et produkt, som, når det indeholder efterfølgende derpå påført 7 til 13% polyethoxyleret fedtalkohol som ikke-ionogent tensid, har en sprøjtetørret sammensætning bestående af 28 til 38% natriumtripolyphosphat, 3 til 8% na-5 triumcarbonat, 5 til 10% natriumsilikat med et Na20:Si02“for-hold fra 1:2 til 1:2,4, 1,2 til 2% natriumtoluensulfonat, 0,5 til 2% borax, 30 til 42% natriumsulfat og 5 til 10% fugtighed, at der som ikke-ionogent tensid anvendes et kondensationsprodukt af en fedtalkohol indeholdende 12 til 15 carbonatomer med 10 7 mol ethylenoxid per mol fedtalkohol, at blander-portionen sprøjtes ind i sprøjtetårnet med en temperatur på 80 til 105°C, at tilgangstemperaturen for tørringsluften i sprøjtetårnet indstilles til en temperatur i området fra 200 til 400°C, at blander-portionen i sprøjtetårnet sprøjtes i form af 15 dråber af en sådan størrelse, at de sprøjtetørrede partikler i blandingen i det væsentlige foreligger i en partikelstørrelse i området fra 3,36 til 0,094 mm indre maskevidde, og at den efterfølgende påsprøjtning af det ikke-ionogene tensid på overfladen af disse partikler, som herunder tromlebehandles, 20 gennemføres i en skrånende roterende tromle, hvorved det ikke-ionogene tensid anvendes med en temperatur på 35 til 50°C og de tromlebehandlede partikler med en temperatur på 20 til 450 C. 25 30 35Process according to claim 9, characterized in that a mixer portion having a moisture content of approx. 30 to 45% and a composition such that, after DK 152380B spray drying, a product is obtained which, when subsequently containing 7 to 13% polyethoxylated fatty alcohol as a nonionic surfactant, has a spray dried composition consisting of 28 to 38% sodium tripolyphosphate. , 3 to 8% Na-5 Tri-Carbonate, 5 to 10% Sodium Silicate with a Na 2 O: SiO 2 ”ratio from 1: 2 to 1: 2.4, 1.2 to 2% sodium toluene sulfonate, 0.5 to 2% borax , 30 to 42% sodium sulfate and 5 to 10% moisture, a non-ionic surfactant is used as a condensation product of a fatty alcohol containing 12 to 15 carbon atoms with 10 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol, injecting the mixer portion into the spray tower with a temperature of 80 to 105 ° C, setting the supply temperature of the drying air in the spray tower to a temperature in the range of 200 to 400 ° C, spraying the mixing portion of the spray tower in the form of 15 drops of such size that the spray-dried particles in the mixture id substantially it is present in a particle size in the range of 3.36 to 0.094 mm inner mesh width, and the subsequent spraying of the nonionic surfactant on the surface of these particles, including drum-treated, is carried out in a sloping rotating drum, whereby it does not -ionogenic surfactant is used at a temperature of 35 to 50 ° C and the drum-treated particles at a temperature of 20 to 450 C. 25 30 35
DK536977A 1976-12-02 1977-12-02 PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF A LOW DENSITY DETERGENT PRODUCT PRODUCT AND DETERGENT PRODUCT CONTAINING PRODUCT DK152380C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US74700176A 1976-12-02 1976-12-02
US74700176 1976-12-02

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK536977A DK536977A (en) 1978-06-03
DK152380B true DK152380B (en) 1988-02-22
DK152380C DK152380C (en) 1988-07-25

Family

ID=25003259

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK536977A DK152380C (en) 1976-12-02 1977-12-02 PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF A LOW DENSITY DETERGENT PRODUCT PRODUCT AND DETERGENT PRODUCT CONTAINING PRODUCT

Country Status (12)

Country Link
AU (1) AU520130B2 (en)
BE (1) BE861431A (en)
CA (1) CA1100376A (en)
CH (1) CH633040A5 (en)
DE (1) DE2752984C2 (en)
DK (1) DK152380C (en)
FR (1) FR2372889A1 (en)
GB (1) GB1591516A (en)
IT (1) IT1092163B (en)
MY (1) MY8300070A (en)
SE (2) SE441929B (en)
ZA (1) ZA776948B (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PH15690A (en) * 1979-10-31 1983-03-11 Unilever Nv Detergent compositions and processes for manufacturing them
GB2222411A (en) * 1988-09-01 1990-03-07 Unilever Plc Making particulate detergent compositions
US5665691A (en) * 1995-10-04 1997-09-09 The Procter & Gamble Company Process for making a low density detergent composition by agglomeration with a hydrated salt
US5576285A (en) * 1995-10-04 1996-11-19 The Procter & Gamble Company Process for making a low density detergent composition by agglomeration with an inorganic double salt
WO1999024544A1 (en) * 1997-11-07 1999-05-20 Fmc Foret, S.A. Homogenous granules comprised of sodium tripolyphosphate, sodium sulphate and sodium carbonate, process for its preparation and applications to detergents and washing agents

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4001132A (en) * 1974-06-17 1977-01-04 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition

Also Published As

Publication number Publication date
DE2752984A1 (en) 1978-06-08
DE2752984C2 (en) 1984-08-16
SE8301557L (en) 1983-03-22
CA1100376A (en) 1981-05-05
SE8301557D0 (en) 1983-03-22
IT1092163B (en) 1985-07-06
FR2372889B1 (en) 1982-07-30
DK152380C (en) 1988-07-25
CH633040A5 (en) 1982-11-15
SE7713168L (en) 1978-06-03
SE450642B (en) 1987-07-13
SE441929B (en) 1985-11-18
ZA776948B (en) 1979-06-27
BE861431A (en) 1978-03-31
MY8300070A (en) 1983-12-31
GB1591516A (en) 1981-06-24
DK536977A (en) 1978-06-03
AU520130B2 (en) 1982-01-14
FR2372889A1 (en) 1978-06-30
AU3109477A (en) 1979-06-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0210721B1 (en) Detergent foam control agents
CA1232108A (en) Soil release promoting non-ionic detergent composition
US3849327A (en) Manufacture of free-flowing particulate heavy duty synthetic detergent composition containing nonionic detergent and anti-redeposition agent
EP0210731B1 (en) Detergent foam control agents
US4248911A (en) Concentrated heavy duty particulate laundry detergent
US4411809A (en) Concentrated heavy duty particulate laundry detergent
US4006110A (en) Manufacture of free-flowing particulate heavy duty synthetic detergent composition
CA2116104A1 (en) Method of producing granular surfactant material
NO167929B (en) Particulate plasticizer, process of manufacture thereof and application thereof
US5633224A (en) Low pH granular detergent composition
US4721633A (en) Process for manufacturing speckled detergent composition
PL172347B1 (en) Method of obtaining granular detergent component and detergent component as such
JP2024057054A (en) Solidification of liquid amine oxide, betaine, and/or sultaine surfactants with a carrier
CZ283895A3 (en) Process for preparing granulated detergent component or composition
NO154758B (en) Particulate, textile softening, powerful detergent, usable for washing TOEY in an automatic washing machine.
US4310431A (en) Free flowing builder beads and detergents
DK152380B (en) PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF A LOW DENSITY DETERGENT PRODUCT AND DETERGENT PRODUCT CONTAINING PRODUCT
US4276326A (en) Free flowing builder beads and detergents
JP2024057011A (en) Solidification of liquid anionic surfactants
IE47263B1 (en) Detergent compositions
NL8501571A (en) PARTICULATE, BUILDER-CONTAINING, NONIONOGENIC SYNTHETIC DETERGENT COMPOSITION.
US4666738A (en) Method for making a phosphate containing concentrated heavy duty particulate laundry detergent
NZ212080A (en) Particulate built synthetic detergent composition containing builders of polyacetal carboxylate and a polyphosphate
US4664950A (en) Concentrated heavy duty particulate laundry detergent
US4414129A (en) Free-flowing builder beads and detergents