SE450642B - ORGANIC, PARTICULAR DETERGENT BASE COMPOSITION WITH LOW DENSITY AND SET FOR MANUFACTURING THEREOF - Google Patents
ORGANIC, PARTICULAR DETERGENT BASE COMPOSITION WITH LOW DENSITY AND SET FOR MANUFACTURING THEREOFInfo
- Publication number
- SE450642B SE450642B SE8301557A SE8301557A SE450642B SE 450642 B SE450642 B SE 450642B SE 8301557 A SE8301557 A SE 8301557A SE 8301557 A SE8301557 A SE 8301557A SE 450642 B SE450642 B SE 450642B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- sodium
- water
- detergent
- salt
- slurry
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims description 103
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 64
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 68
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 41
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 26
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 24
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 20
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 claims description 19
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 18
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 16
- QUCDWLYKDRVKMI-UHFFFAOYSA-M sodium;3,4-dimethylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1C QUCDWLYKDRVKMI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 14
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 13
- KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M sodium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 13
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 claims description 12
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 claims description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 10
- 230000003165 hydrotropic effect Effects 0.000 claims description 10
- 229940048842 sodium xylenesulfonate Drugs 0.000 claims description 10
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 8
- 239000003752 hydrotrope Substances 0.000 claims description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 4
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 3
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 3
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000008107 benzenesulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical class [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 claims 1
- VFJRKWVRBRAQIU-UHFFFAOYSA-L disodium;toluene;carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O.CC1=CC=CC=C1 VFJRKWVRBRAQIU-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 42
- 239000002585 base Substances 0.000 description 27
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- -1 sodium aluminum silicates Chemical class 0.000 description 7
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 5
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 4
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 3
- GWHJZXXIDMPWGX-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trimethylbenzene Chemical class CC1=CC=C(C)C(C)=C1 GWHJZXXIDMPWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical class CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical class CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 2
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 2
- GHKGUEZUGFJUEJ-UHFFFAOYSA-M potassium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [K+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 GHKGUEZUGFJUEJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 2
- 238000005549 size reduction Methods 0.000 description 2
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 2
- 229940077386 sodium benzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 2
- MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M sodium;benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- OGYGFBZFWNMNHB-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylcyclohexa-2,4-diene-1-sulfonic acid Chemical compound CC1=CCC(C)(S(O)(=O)=O)C=C1 OGYGFBZFWNMNHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYYUAOIALFMRGY-UHFFFAOYSA-N 3-[2-carboxyethyl(dodecyl)amino]propanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(CCC(O)=O)CCC(O)=O XYYUAOIALFMRGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 235000010676 Ocimum basilicum Nutrition 0.000 description 1
- 240000007926 Ocimum gratissimum Species 0.000 description 1
- 229920002257 Plurafac® Polymers 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002009 alkene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- NKWPZUCBCARRDP-UHFFFAOYSA-L calcium bicarbonate Chemical compound [Ca+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O NKWPZUCBCARRDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000020 calcium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical group 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Chemical class CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical class [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001120 potassium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical group [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000271 synthetic detergent Substances 0.000 description 1
- 150000004685 tetrahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical class NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0034—Fixed on a solid conventional detergent ingredient
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
450 642 gående konventionella högverkande eller starka, tvättförstärkarsalt- haltiga partikelformiga anjoniska syntetiska organiska detergenter- na. När emellertid framställningen av tvättförstärkarsalthaltiga nonjoniska detergentkompositioner utfördes med metoder som tidigare använts för framställning av sådana medel, såsom genom spraytork- 0 ning av den slutliga kompositionen i form av en detergentuppslam- ning, uppstod en rad olika problem. Det mest anmärkningsvärda av dessa var avdunstningen av den nonjoniska detergenten under spray- torkningsprocessen, som förorsakade anmärkningsvärd rök från spray- torkningsanläggningen och resulterade i förlust av detergenten. 450 642 conventional high-performance or strong, builder salt-containing particulate anionic synthetic organic detergents. However, when the preparation of builder salt-containing nonionic detergent compositions was carried out by methods previously used for the preparation of such agents, such as by spray-drying the final composition in the form of a detergent slurry, a variety of problems arose. The most remarkable of these was the evaporation of the nonionic detergent during the spray drying process, which caused remarkable smoke from the spray drying plant and resulted in loss of the detergent.
Förutom att detta förfarandesätt är anmärkningsvärt ur miljösyn- punkt är det mer kostsamtoch resulterar i bildandet av detergent- kompositionspartiklar med en vitt varierande halt av aktiv bestånds- del (nonjonisk detergent) beroende på betingelserna i spraytornet.In addition to the fact that this procedure is remarkable from an environmental point of view, it is more costly and results in the formation of detergent composition particles with a widely varying content of active ingredient (nonionic detergent) depending on the conditions in the spray tower.
Tillsättning i efterhand av det mesta av eller hela mängden av den nonjoniska detergenten_har föreslagits och kommersiella produkter har framställts genom en sådan metod, se de amerikanska patenten 3 838 072, 3 849 327, 3 886 098 och 3 971 726 och det tyska paten- tet 2 514 677.Subsequent addition of most or all of the nonionic detergent has been proposed and commercial products have been prepared by such a method, see U.S. Patents 3,838,072, 3,849,327, 3,886,098 and 3,971,726 and the German patent. 2,514,677.
Fastän tillsättning i efterhand av den nonjoniska detergenten, som vanligtvis utföres genom sprayning av en smälta därav på ytorna av rörliga partiklar av en baskomposition, som vanligtvis är i_huvud- sak oorganisk och består av den resterande delen av detergentkom- positionen eller det mesta av dess återstående del, resulterar i en användbar produkt, kommer i allmänhet en sådan produkt att upp- visa en högre skrymdensitet än den som tidigare framställts när sianjoniska detergenter (innefattande tvàlar) ingick i detergent- uppslamningen. I vissa fall är partiklarna med högre densitet ac-, cepterbara och även önskvärda, men i många fall är det viktigt att framställa produkter med låg skrymdensitet, såsom de som konsumen- ten tidigare har blivit van vid, vilkas skrymdensiteter vanligtvis är inom intervallet 0,3 - 0,5 g/cm3. Det har visat sig att när en i huvudsak oorganisk detergentuppslamning spraytorkas kommer de korn eller pärlor som därvid bildas, efter tillsatsen av nonjonisk detergent, att ha en högre densitet än den önskade, vilka densite- 450 642 ter ofta ligger inom intervallet 0,55 - 0,75 g/cm3. När nonjonisk detergent eftersprayas eller på annat sätt överdrages eller beläg- ges på baskompositionspartiklarna ökas densiteterna därav något' eller kan ibland förbli ungefär desamma. För att kunna framstäl- la en kommersiell tvättförstärkarsalthaltig stark nonjonisk de- tergentprodukt har således ansträngningar gjorts för att minska skrymdensiteten hos de spraytorkade kornen av baskompositionen och för att göra en partikelformig detergentmed låg densitet av sådana baspartiklar.Although subsequent addition of the nonionic detergent, which is usually carried out by spraying a melt thereof on the surfaces of moving particles of a base composition, which is usually substantially inorganic and consists of the remainder of the detergent composition or most of its remaining part, resulting in a useful product, such a product will generally exhibit a higher bulk density than that previously prepared when cyanide detergents (including soaps) were included in the detergent slurry. In some cases the higher density particles are acceptable, acceptable and also desirable, but in many cases it is important to produce low bulk density products, such as those to which the consumer has previously become accustomed, whose bulk densities are usually in the range of 0. 3 - 0.5 g / cm3. It has been found that when a substantially inorganic detergent slurry is spray dried, the grains or beads formed thereby, after the addition of nonionic detergent, will have a higher density than the desired one, which densities are often in the range 0.55. 0.75 g / cm 3. When nonionic detergent is sprayed or otherwise coated or coated on the base composition particles, the densities thereof increase slightly or can sometimes remain approximately the same. Thus, in order to produce a strong nonionic detergent product containing a commercial builder salt, efforts have been made to reduce the bulk density of the spray dried grains of the base composition and to make a low density particulate detergent of such base particles.
Användningen av tvål och andra anjoniska detergenter i små kvan- titeter som beståndsdelar av en väsentligt oorganisk detergent- uppslamning har visat sig sänka skrymdensiteten av de från spray- torkningen resulterande torkade partiklarna. Effekterna av ett så- * dant tillvägagångssätt beskrivs i det amerikanska patentet nr 3 971 726 och i den tidigare nämnda tyska patentskriften. Använd- ningen av sådana rengörande produkter, även i jämförelsevis små proportioner, kan emellertid befrämja skumningen, vilket ofta inte är önskvärt för partikelformiga detergentkompositioner. Med an- vändningen av små mängder av anjonisk detergent, såsom beskrivs i nämnda tyska patentskrift, kan man vara tvungen att upprätthålla vissa specifika driftsbetingelser i spraytornet och i några fall kan endast partikelformiga kompositioner framställas i det önska- de intervallet med låg skrymdensitet. Sådana inte önskvärda egen- skaper hos produkten och sådana begränsningar på kompositionerna och de använda metoderna kan undvikas genom föreliggande förfa- randen och tillfredsställande kompositioner kan framställas genom att utnyttja dessa förfaranden.The use of soaps and other small anionic detergents as constituents of a substantially inorganic detergent slurry has been found to lower the bulk density of the dried particles resulting from spray drying. The effects of such an approach are described in U.S. Patent No. 3,971,726 and in the aforementioned German patent specification. However, the use of such cleaning products, even in comparatively small proportions, can promote foaming, which is often undesirable for particulate detergent compositions. With the use of small amounts of anionic detergent, as described in the said German patent specification, one may have to maintain certain specific operating conditions in the spray tower and in some cases only particulate compositions can be prepared in the desired low bulk density range. Such undesirable properties of the product and such limitations on the compositions and methods used can be avoided by the present methods and satisfactory compositions can be prepared by utilizing these methods.
Utmärkande för den enligt uppfinningen föreslagna kompositionen är huvudsakligen att den omfattar 22 - 44 % natriumtripolyfosfat, 3,3 - 16,7 % natriumkarbonat, 5,6 - 16,7 % natriumsilikat med ett Na 0:SiO -förhållande inom intervallet 1:l,6 - 1:3, 1,1 - 3,3 % 2 2 natriumtoluensulfonat eller natriumxylensulfonat, 0 - 5,6 % borax, 22 - 56 % natriumsulfat och 5,6 - 13,3 % vatten. 450 642 Kompositionen enligt uppfinningen kan lämpligen framställas genom hopblandning av ett antal komponenter i en uppslamning, innefattande oorganiskt tvättförstärkarsalt eller -salter, vattenlösligt organiskt hydrotropiskt salt eller -salter och vatten i sådana proportioner att när uppslamningen sedan torkas reducerar det ingående vattenlösliga organiska hydrotropiska saltet eller -salterna signifikant produktens densitet, och att blandningen torkas. Övriga kännetecken hos uppfinningen framgår av i bifogade krav angivna särdrag.Characteristic of the composition proposed according to the invention is mainly that it comprises 22 - 44% sodium tripolyphosphate, 3.3 - 16.7% sodium carbonate, 5.6 - 16.7% sodium silicate with a Na 0: SiO 2 ratio in the range 1: 1 , 6 - 1: 3, 1.1 - 3.3% sodium toluenesulfonate or sodium xylene sulfonate, 0 - 5.6% borax, 22 - 56% sodium sulfate and 5.6 - 13.3% water. The composition of the invention may conveniently be prepared by mixing together a number of components in a slurry, comprising inorganic builder salt or salts, water-soluble organic hydrotropic salt or salts and water in such proportions that when the slurry is then dried, the constituent water-soluble organic hydrotropic salt or the salts significantly the density of the product, and that the mixture is dried. Other features of the invention appear from the features set forth in the appended claims.
Basdetergentkompositionen, som ibland betecknas som bärarkomposi- tionen, beredes vanligtvis av i huvudsak oorganiska material, pri- märt oorganiskt tvättförstärkarsalt (-salter) och företrädesvis även oorganiskt fyllmedelssalt (-salter). Den kan emellertid även innehålla andra önskvärda beståndsdelar av den färdiga detergent- kompositionen, utom den nonjoniska detergenten, vilka beståndsde- lar är tillräckligt värmestabila för att motstå en torkningsopera- tion, såsom konventionell spraytorkning. Ett antiåterutfällnings- medel, såsom natriumkarboxymetylcellulosa, och en mängd av natrium- silikat i överskott av omkring 15 %, företrädesvis 10 %, på basis av baskompositionen, tillsättes företrädesvis i efterhand före, efter eller tillsammans med den nonjoniska detergenten, företrä- desvis som partikelformigt fast material. Om så önskas kan även ströbarhetsbefrämjande leror, såsom den som säljes under varumär- ket Satintone, tillsättas efteråt, men en användning av sådana le- ror är inte normalt nödvändig för framställningen av en tillräck- ligtfririnnande eller ströbar, icke klibbig och icke-hopklimpan- de produkt. Färgmaterial, parfymer, fluorescerande vitmedel, fun- N 4507642 gicider, herbicider och andra tillsatsmedel kan också tillsättas senare och när de är tillräckligt lösliga kan de dispergeras el- ler lösas i den nonjoniska detergenten och appliceras på baspar- tiklarna tillsammans med denna, såsom vid sprayningen.The base detergent composition, sometimes referred to as the carrier composition, is usually prepared from substantially inorganic materials, primarily inorganic builder salt (s) and preferably also inorganic filler salt (s). However, it may also contain other desirable ingredients of the finished detergent composition, in addition to the nonionic detergent, which ingredients are heat stable enough to withstand a drying operation, such as conventional spray drying. An anti-precipitating agent, such as sodium carboxymethylcellulose, and an amount of sodium silicate in excess of about 15%, preferably 10%, based on the base composition, is preferably added subsequently before, after or together with the nonionic detergent, preferably as particulate solid material. If desired, diffusion-promoting clays, such as that sold under the Satintone brand, may also be added afterwards, but the use of such clays is not normally necessary for the production of a sufficiently free-flowing or dispersible, non-sticky and non-sticky clay. the product. Dyes, perfumes, fluorescent whitening agents, fungicides, herbicides and other additives may also be added later and when sufficiently soluble they may be dispersed or dissolved in the nonionic detergent and applied to the base particles together therewith, as in the spraying.
Tvättförstärkarkomponenterna enligt föreliggande kompositioner är företrädesvis vattenlösliga polyfosfater, karbonater, silika- ter, borater, bikarbonater och fosfater, vanligtvis som natrium- eller kaliumsalter, t.ex. pentanatriumtripolyfosfat, tetrakalium- pyrofosfat, natriumkarbonat,kalhmbikarbonat, natriumsilikat (Na2O:SiO2 = l:2,35), borax och dinatriumvätefosfat, men det avses att även organiska tvättförstärkarsalter kan användas, åt- minstone som partiell ersättning för de oorganiska tvättförstär- karsalterna. En sådan ersättning kan även göras med vattenolös- liga tvättförstärkarsalter, såsom natriumaluminiumsilikaterna, företrädesvis zeoliterna av Type A eller Type X, kristallina eller amorfa zeoliter, av vilka en rad olika exempel anges i det amerikanska patentet 2 882 243, belgiska patenten 813 581 och 835 351 samt tyska patenten 2 412 837 och 2 412 839. Sådana olösliga tvättförstärkarsalter beskrivs dessutom i boken “Zeolite Molecular Sieves“ av Donald W. Breck, publicerad 1974 av John Wiley & Sons, och uppräknas särskilt i tabell 9.6 på sidorna 747- 749, till vilken tabell här hänvisas liksom till de nämnda paten- ten. Av de tvättförstärkarsalter som ingår är normalt åtminstone 50 % vattenlösliga oorganiska tvättförstärkarsalter. Denna pro- portion är företrädesvis minst 80 %, mer föredraget minst 90 % och mest föredraget 100 %. Fastän det inte är nödvändigt att införliva ett fyllmedelssalt i baskornen eller baspärlorna eller i den färdiga detergentkompositionen är i allmänhet när- varon av sådant material önskvärd. Bland de bästa fyllmedels- salterna, som bidrager till partikelhållfasthet, stabilitet och ströbarhet till relativt liten kostnad, finns natriumsulfat, som vanligtvis utgör i huvudsak hela eller är hela mängden ingåen- -1 450 642 de fyllmedelssalt, och är vanligtvis över 50 % och företrädesvis över 90 % av andelen fyllmedelssalt. Andra vattenlösliga och icke smältande oorganiska salter, som är värmestabila, kan också an- vändas, såsom natriumklorid, som ibland finns som en förorening i en av produktkomponenterna, kaliumsulfat, natriumbisulfat och kaliumklorid.The builder components of the present compositions are preferably water-soluble polyphosphates, carbonates, silicates, borates, bicarbonates and phosphates, usually as sodium or potassium salts, e.g. pentasodium tripolyphosphate, tetrachotassium pyrophosphate, sodium carbonate, calcium bicarbonate, sodium silicate (Na2O: SiO2 = 1: 2.35), borax and disodium hydrogen phosphate, but it is intended that organic detergent salts may also be used as substitutes or at least substitutes. Such a replacement can also be made with water-insoluble builder salts, such as the sodium aluminum silicates, preferably the Type A or Type X zeolites, crystalline or amorphous zeolites, of which a variety of examples are given in U.S. Patents 2,882,243, Belgian Patents 813,581 and 835 351 and German Patents 2,412,837 and 2,412,839. Such insoluble detergent salts are also described in the book "Zeolite Molecular Sieves" by Donald W. Breck, published in 1974 by John Wiley & Sons, and are specifically listed in Table 9.6 on pages 747-749. to which table is referred here as well as to the patents mentioned. Of the detergent salts included, at least 50% are normally water-soluble inorganic detergent salts. This proportion is preferably at least 80%, more preferably at least 90% and most preferably 100%. Although it is not necessary to incorporate a filler salt into the base grains or base beads or into the finished detergent composition, the presence of such material is generally desirable. Among the best filler salts, which contribute to particle strength, stability and dispersibility at relatively low cost, is sodium sulfate, which usually constitutes substantially all or all of the filler salts, and is usually above 50% and preferably over 90% of the proportion of filler salt. Other water-soluble and non-melting inorganic salts which are heat stable can also be used, such as sodium chloride, which is sometimes present as an impurity in one of the product components, potassium sulphate, sodium bisulphate and potassium chloride.
Det hydrotropa saltet, som har visat sig hjälpa till vid fram- ställningen av bärarpartiklarna med låg densitet enligt uppfin- ningen, kan utgöras av vilken som helst sådan förening som har egenskapen att befrämja vattenlösligheten av endast lätt lösliga -föreningar och att hjälpa till vid framställningen av bärarpar- tiklar med låg densitet och slutliga produktpartiklar, särskilt l när uppslamningen av baskompositionen spraytorkas vid förhöjdal temperaturer. De föredragna föreningarna av denna typ är vatten- lösliga salter av substituerade eller osubstituerade bensensul- fonsyror, såsom natrium- och kaliumsalter därav (alkalimetallsal~ ter), särskilt natriumsalterna. Fastän alkalimetallbensensulfona- ter, såsom natriumbensensulfonat, är användbara hydrotroper och kan användas vid förfarandet enligt föreliggande uppfinning, före- drages det att ha en eller flera väteatomer hos bensenringen sub- stituerade, såsom med en lägre alkylgrupp med l - 4 kolatomer, fö- reträdesvis l - 2 kolatomer och mest föredraget 1 kolatom (metyl), tzexfi-natriumtoluensulfonat, natriumxylensulfonat, kaliumtoluen- sulfonat och motsvarande salter av kumen, mesitylen, etylbensen och pseudokumen. Sulfonaterna är vanligtvis blandningar av isome- rer, varvid para- och orto-konfigurationerna normalt och företrä- desvis dominerar, t.ex. natrium-p-metylbensensulfonat, natrium-o,o- di-metylsulfonat, natrium-o,p-dimetylbensensulfonat. Blandningar av de många olika typerna av hydrotroper kan också användas, t.ex. _natriumtoluensulfonat och natriumxylensulfonat eller de motsvaran- de kaliumsalterna.The hydrotropic salt, which has been found to aid in the preparation of the low density carrier particles of the invention, may be any such compound having the property of promoting the water solubility of only readily soluble compounds and of aiding in the preparation of low density carrier particles and final product particles, especially when the slurry of the base composition is spray dried at elevated temperatures. The preferred compounds of this type are water-soluble salts of substituted or unsubstituted benzenesulfonic acids, such as sodium and potassium salts thereof (alkali metal salts), especially the sodium salts. Although alkali metal benzene sulfonates, such as sodium benzenesulfonate, are useful hydrotropes and can be used in the process of the present invention, it is preferred to have one or more hydrogen atoms in the benzene ring substituted, such as with a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably 1-2 carbon atoms and most preferably 1 carbon atom (methyl), tzex fi-sodium toluenesulfonate, sodium xylene sulfonate, potassium toluenesulfonate and the corresponding salts of cumene, mesitylene, ethylbenzene and pseudocumene. The sulfonates are usually mixtures of isomers, the para- and ortho-configurations normally and preferably dominating, e.g. sodium p-methylbenzenesulfonate, sodium o, o-dimethylsulfonate, sodium o, p-dimethylbenzenesulfonate. Mixtures of the many different types of hydrotropes can also be used, e.g. sodium toluenesulfonate and sodium xylene sulfonate or the corresponding potassium salts.
De nonjoniska detergenter som användes är företrädesvis polyetoxy- lerade högre fettalkoholer, såsom de vattenlösliga kondensations- produkterna av 3 -'15 moler etylenoxid, företrädesvis 7 - ll moler, 450 642 7 och högre_fettalkoholer med 10 - 18 kolatomer, företrädesvis 12 - 15 kolatomer. Sådana nonjoniska detergenter smälter eller mjuknar tillräckligt för att vara spraybara i form av små droppar vid en 'temperatur under 45° C. En föredragen kommersiell produkt, som är kondensationsprodukten av en högre fettalkoholblandning med 12 - - 15 kolatomer med omkring 1 moler etylenoxid per mol fettalkohol, _ saluföres under varumärket Neodol 25-7, som framställes av s Shell Chemical Company. Andra kommersiella nonjoniska föreningar av denna allmänna typ, som också är lämpliga att använda, är föl- jande: Neodol 45-ll, (framställes också av Shell Chemical Company), Alfonic 1618-SÉ, som är en 16 - 18 kolatom-alkanol som etoxyle- rats med i medeltal 10 - ll moler etylenoxid per mol, som fram- ställes av Continental Oil Company, och Plurafac B-26, som fram- ställes av BASF-Wyandotte.The nonionic detergents used are preferably polyethoxylated higher fatty alcohols, such as the water-soluble condensation products of 3-15 moles of ethylene oxide, preferably 7-11 moles, 450,642 moles and higher fatty alcohols having 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 15 carbon atoms. Such nonionic detergents melt or soften sufficiently to be sprayable in droplets at a temperature below 45 ° C. A preferred commercial product which is the condensation product of a higher fatty alcohol mixture having 12 to 15 carbon atoms with about 1 mole of ethylene oxide per mole fatty alcohol, is marketed under the trademark Neodol 25-7, manufactured by Shell Chemical Company. Other commercial nonionic compounds of this general type, which are also suitable for use, are as follows: Neodol 45-1l (also manufactured by Shell Chemical Company), Alfonic 1618-SE, which is a 16-18 carbon atom alkanol which ethoxylated with an average of 10 - 11 moles of ethylene oxide per mole, manufactured by Continental Oil Company, and Plurafac B-26, manufactured by BASF-Wyandotte.
Förutom de föredragna polyetoxylerade högre fettalkoholerna och liknande alkanoler kan man också använda, åtminstone delvis, t.ex. till 25 eller 50 %, en rad olika andra nonjoniska detergenter, såsom de som beskrivs utförligt i McCutcheons "Detergents and Emulsifiers“, 1973 Annual och i “Surface Active Agents", volym II, av Schwartz, Perry och Berch (Interscience Publishers, 1958), till vilka härmed hänvisas. Sådana nonjoniska detergenter är vanligtvis pastaformiga eller vaxiga lösningar vid rumstemperatur (200 C) och är antingen'tillräckligt vattenlösliga för att upplösa sig direkt i vatten, särskilt i närvaro av hydrotropen, eller smälter snabbt och dispergerar sig däri vid den temperatur som tvättvatt- ' net har, såsom när temperaturen är över 40 eller 50° C. De är nor- malt inte flytande vid rumstemperatur då de annars i ett sådant tillstånd skulle kunna ha en tendens att åstadkomma ett klibbigt agglomerat av den färdiga partikelformiga detergenten, som skulle kunna bli dåligt ströbar och skulle kunna klimpa sig eller stelna vid lagring. Typiska användbara nonjoniska detergenter, som man kan använda, under förutsättning att de har tillfredsställande ren- görande förmåga 1 föreliggande kompositioner vid de koncentrationer som användes, t.ex. 0,1 - 0,2 % av detergentkompositionen i tvätt- 450 642 vattnet, är poly-lägre-alkenoxiderivaten, som vanligtvis framstäl- les genom kondensationen mellan lägre-(2 - 4 kolatomer)-alkylen- oxid, t.ex. etylenoxid, propylenoxid (med tillräcklig etylenoxid för att åstadkomma en vattenlöslig produkt), och.en förening som har en hydrofob kedja, t.ex. kolvätekedja, som innehåller en eller flera aktiva väteatomer, såsom högre alkylfenoler, högre fettsyror, högre fettmerkaptaner, högre fettaminer, högre fettpolyoler och de högre fettalkoholer som tidigare nämnts. Dessa föreningar är i allmänhet alkoxylerade med ett genomsnitt av omkring 3 - 30, före- trädesvis 3_- 15 och mer föredraget 7 - ll alkylenoxidenheter. De mest föredragna nonjoniska detergenterna är de som representeras av formeln R0(C2H4O)nH, vari R är resten av en linjär mättad pri- mär alkohol (en alkyl) med 12 - 15 kolatomer och n är ett heltal från 7 till ll. Bland ytterligare nonjoniska detergenter som kan. användas kan nämnas Igepa materialen (GAF Company Inc.), Pluronicš:Lmaterialen (BASF-Wyandotte), Poly-Tergent -materialen (Olin Corp.) och Amidoxe' materialen (Stepan Chemical Company).In addition to the preferred polyethoxylated higher fatty alcohols and similar alkanols, one can also use, at least in part, e.g. to 25 or 50%, a variety of other nonionic detergents, such as those described in detail in McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers", 1973 Annual and in "Surface Active Agents", Volume II, by Schwartz, Perry and Berch (Interscience Publishers, 1958 ), to which reference is hereby made. Such nonionic detergents are usually pasty or waxy solutions at room temperature (200 DEG C.) and are either sufficiently water-soluble to dissolve directly in water, especially in the presence of the hydrotrope, or melt rapidly and disperse therein at the temperature of the wash water. have, such as when the temperature is above 40 or 50 ° C. They are not normally liquid at room temperature as otherwise in such a state they might have a tendency to produce a sticky agglomerate of the finished particulate detergent which could be bad. sprinkles and could clump or solidify during storage. Typical useful nonionic detergents which can be used, provided that they have satisfactory cleaning ability in the present compositions at the concentrations used, e.g. 0.1 - 0.2% of the detergent composition in the washing water, the poly-lower alkene oxide derivatives, which are usually prepared by the condensation between lower (2 - 4 carbon atoms) alkylene oxide, e.g. ethylene oxide, propylene oxide (with sufficient ethylene oxide to provide a water-soluble product), and a compound having a hydrophobic chain, e.g. hydrocarbon chain containing one or more active hydrogen atoms, such as higher alkylphenols, higher fatty acids, higher fat mercaptans, higher fat amines, higher fat polyols and the higher fatty alcohols previously mentioned. These compounds are generally alkoxylated with an average of about 3 to 30, preferably 3 to 15 and more preferably 7 to 11 alkylene oxide units. The most preferred nonionic detergents are those represented by the formula R 0 (C 2 H 4 O) n H, wherein R is the residue of a linear saturated primary alcohol (an alkyl) having 12 to 15 carbon atoms and n is an integer from 7 to 11. Among additional nonionic detergents that can. Examples are the Igepa materials (GAF Company Inc.), the Pluronic materials (BASF-Wyandotte), the Poly-Tergent materials (Olin Corp.) and the Amidoxe materials (Stepan Chemical Company).
Förutom av de tillsatsmedel som tidigare nämnts, vilka företrädes- vis eftertillsättes till de spraytorkade baspartiklarna, kan även små proportioner av anjoniska och amfotera detergenter ingå i baskornen eller kan de tillsättas senare. Dessa är inte nödvändi- ga för framställningen av de önskade detergentpartiklarna och om de användes ingår de normalt i små proportioner, t.ex. 0,5 - 2 %.In addition to the additives mentioned earlier, which are preferably added to the spray-dried base particles, small proportions of anionic and amphoteric detergents may also be present in the base grains or they may be added later. These are not necessary for the production of the desired detergent particles and if they are used they are normally included in small proportions, e.g. 0.5 - 2%.
Exempel på sådana material innefattar alkalimetall-, företrädes- vis natrium-, högre-alkylbensensulfonater som har 12 - 15 kolato- mer i sina alkylgrupper, vilka företrädesvis är linjära; högre- -fetta1koholsu1fater;;högreralkylsulfonater; högre-olefinsulfonater; och polyetoxylerade högre-fettalkoholsulfater. I sådana fall är de högre-alkyl eller ~alkengrupperna vanligtvis sådana som innehåller l - 20 eller 12 - 18 kolatomer och polyetoxyleringen har skett till en utsträckning av 3 - 30 eller 3 - 15 alkylenoxider per mol.Examples of such materials include alkali metal, preferably sodium, higher alkyl benzene sulfonates having 12 to 15 carbon atoms in their alkyl groups, which are preferably linear; higher fatty alcohol sulphates; higher alkyl sulfonates; higher olefin sulfonates; and polyethoxylated higher-fat alcohol sulfates. In such cases, the higher alkyl or alkene groups are usually those containing 1 to 20 or 12 to 18 carbon atoms and the polyethoxylation has taken place to an extent of 3 to 30 or 3 to 15 alkylene oxides per mole.
I stället för de syntetiska anjoniska organiska detergenterna som nämnts ovan kan de vanliga fettsyratvålarna, vanligtvis natrium- tvålarna av blandade högre fettsyror med 8 - 18 kolatomer, såsom --de~som erhålles-ur~talg*och=kokosnötolja, på önskvärt=sätt användas g45o 642 helt eller delvis som ersättning därav, och blandningar av anjo- niska detergenter kan användas, varvid den totala mängden ligger inom de tidigare angivna procentintervallen. I stället för de aanjoniska detergenterna kan amfotera ytaktiva medel användas.Instead of the synthetic anionic organic detergents mentioned above, the usual fatty acid soaps, usually the sodium soaps of mixed higher fatty acids having 8 to 18 carbon atoms, such as - those obtained from tallow * and = coconut oil, can be desirably g45o 642 may be used in whole or in part to replace it, and mixtures of anionic detergents may be used, the total amount being within the previously specified percentage ranges. Instead of the anionic detergents, amphoteric surfactants can be used.
Dessa är vanligtvis högre-fettsyrakarboxylater, -fosfater, -sulfa- I ter eller -sulfonater, vilka innehåller en katjonsubstituent, så- som en aminogrupp som kan vara kvartärniserad, t.ex. med lägre- alkylgrupper, eller kan den ha sin kedja förlängd vid aminogrup- pen genom kondensering med en lägre-alkylenoxid, t.ex. etylenoxid.These are usually higher fatty acid carboxylates, phosphates, sulphates or sulphonates which contain a cation substituent, such as an amino group which may be quaternized, e.g. with lower alkyl groups, or it may have its chain extended at the amino group by condensation with a lower alkylene oxide, e.g. ethylene oxide.
Representativa kommersiella vattenlösliga amfotera organiska de- 151 och Miranol C2M. Ibland_kan det vara önskvärt att använda mindre porportíoner av katjoniska tergenter innefattar Deriphat organiska ytaktiva medel, särskilt som anti-statiska eller mjuk- görande material. Typiska sådana föreningar är Ethoduomeen ma- terialen T/12 och T/13, vilka är etylenoxidkondensat av N-talgtri- metylendiaminer (Armour Industrial Chemical Company) och 7 Ethylquad 18/12, 18/25 och 0/12, vilka är polyetoxylerade kvar- tärnära ammoniumklorider (Armour Industrial Chemical Company); En rad olika andra syntetiska detergenter och ytaktiva medel, som kan användas, är de som anges i de ovannämnda litteraturhänvis- ningarna av McCutcheon och Schwartz med flera.Representative commercial water-soluble amphoteric organic de- 151 and Miranol C2M. Sometimes it may be desirable to use smaller proportions of cationic tergents, Deriphat includes organic surfactants, especially as anti-static or emollients. Typical such compounds are Ethoduomeen materials T / 12 and T / 13, which are ethylene oxide condensate of N-tallow trimethylenediamines (Armor Industrial Chemical Company) and 7 Ethylquad 18/12, 18/25 and 0/12, which are polyethoxylated left ternary ammonium chlorides (Armor Industrial Chemical Company); A variety of other synthetic detergents and surfactants that can be used are those listed in the above-mentioned references by McCutcheon and Schwartz et al.
Framställningen av den partikelformiga tvättförstärkarmaterialhal- tiga syntetiska organiska detergentkompositionen med låg densitet och de motsvarande baskompositionspartiklarna med låg densitet, vilka vanligtvis är 1 huvudsak oorganiska med avseende på deras normalt fasta komponenter tillgår så att en vattenhaltig lösning- _dispersion, som allmänt betecknas som en uppslamning eller deter- gentuppslamning, beredes, vilken uppslamning innehåller de olika värmeresistenta komponenterna av den färdiga produkten, med undan- tag för den nonjoniska detergenten och eventuella material som bäst tillsättes i efterhand. För att spara energi och öka genom- gångshastigheten hos torkningsutrustningen har uppslamningen van- ligtvis så hög halt av fasta material som möjligt, t.ex. omkring 50 - 80 %, med resten, omkring 20 - 50 %, utgörande vatten. Mer vatten-kan=användas, men då ökas energikraven, genomgângshastighe- 450 642 10 terna genom tornet minskas, de produkter som erhålles kan_bli klib- bigare, och sämre ströbarhet och ofta de önskade bas- och slutli- ga detergentkompositionpartiklarna med låg densitet kommer inte att erhållas. När fukthalten hos uppslamningen är omkring 20 - g 50 % är det vattenlösliga oorganiska tvättförstärkarsaltet (-sal- ter) närvarande i en halt av omkring.10 - 50 %, varvid halten oor- ganiskt fyllmedelssalt (-salter) är omkring 5 - 50 % och halten vattenlösligt organiskt hydrotropiskt salt (~salter) är omkring 0,2 * 5 %. När inte något oorganiskt fyllmedelssalt ingår kan 0 halten oorganiskt tvättförstärkarsalt vara sådan för att utgöra resten av kompositionen, förutom vattnet och hydrotropen_(och eventuella andra värmestabila tillsatsmedel, etc., som finns när- varande). hatriumtripolyfosfat, som normalt satsas som pentanat- riumtripolyfosfat, utgör ett föredraget tvättförstärkarsalt och utgör vanligtvis minst hälften av tvättförstärkarsalteti_uppslam- ningen. Pâ motsvarande sätt är det föredragna fyllmedelssaltet natriumsulfat och i allmänhet är detta minst hälften av innehållet av fyllmedelssalt i uppslamningen. Vattenhalten i uppslamningen är givetvis tillräcklig för att på ett tillfredsställande sätt upplö- .sa-dispergera de övriga komponenter som finns närvarande.The preparation of the particulate laundry builder material-containing low density synthetic organic detergent composition and the corresponding low density base composition particles, which are usually substantially inorganic with respect to their normally solid components, proceeds so that an aqueous solution dispersion, commonly referred to as detergent slurry, which slurry contains the various heat-resistant components of the finished product, with the exception of the nonionic detergent and any materials which are best added afterwards. In order to save energy and increase the throughput speed of the drying equipment, the slurry usually has as high a content of solid materials as possible, e.g. about 50 - 80%, with the rest, about 20 - 50%, constituting water. More water can be used, but then the energy requirements are increased, the throughput speeds through the tower are reduced, the products obtained can become stickier, and poorer spreadability and often the desired base and final low density detergent composition particles will not. to be obtained. When the moisture content of the slurry is about 20 - g 50%, the water-soluble inorganic detergent salt (s) is present in a content of about 10 - 50%, the content of organic filler salt (s) being about 5 - 50% and the content of water-soluble organic hydrotropic salt (~ salts) is about 0.2 * 5%. When no inorganic filler salt is included, the inorganic builder salt content may be such as to constitute the remainder of the composition, except for the water and hydrotrope (and any other heat stable additives, etc., which are present). Hatrium tripolyphosphate, which is normally used as pentasodium tripolyphosphate, is a preferred detergent salt and usually constitutes at least half of the detergent salt in the slurry. Similarly, the preferred filler salt is sodium sulfate and in general this is at least half of the filler salt content of the slurry. The water content of the slurry is of course sufficient to satisfactorily dissolve and disperse the other components present.
Fastän andra torkningsmetoder kan utnyttjas, såsom cylindertork- ning, bricktorkning, torkning på fluidiserad bädd, filmtorkning, etc., är den mest föredragna metoden spraytorkning, där uppslam- ningen sprayas vid ett förhöjt tryck, vanligtvis från 3 till 50 kg/cmz, företrädesvis 20 - 40 kg/cm2, genom ett spraymunstycke in i ett torktorn, genom vilket torr luft passerar för att torka de tresu1terande-smâ-dropparna av uppslamningen till klotrunda, fri-- rinnande partiklar med låg densitet. I stället för spraymunstyc- ken kan likartade finfördelare med annan utformning också användas.Although other drying methods may be used, such as cylinder drying, tray drying, fluidized bed drying, film drying, etc., the most preferred method is spray drying, where the slurry is sprayed at an elevated pressure, usually from 3 to 50 kg / cm 2, preferably 20-40 kg / cm 2, through a spray nozzle into a drying tower, through which dry air passes to dry the three-resultant droplets of slurry into globular, low-density free-flowing particles. Instead of spray nozzles, similar atomizers with a different design can also be used.
Den föredragna utformningen på spraytornet arbetar motströms och har en höjd på tornet som vanligtvis är från 5 till 25 meter, och den inträdande luften, som vanligtvis utgör gasprodukter av för- bränd olja eller gas, föreligger vid en temperatur inom interval- let 200 - 4000 C och den utgående luften vanligtvis har en tempe- ratur inom intervallet 50 - 900 C. Medströms arbetande torn kan 4so 642 ' 11' också användas där liknande inlopps- och utloppstemperaturer erhål- les. Det har omnämnts i det tyska patentet 2 514 677, att korn, eller pärlor med låg densitet snabbare kan framställas genom att= utnyttfia medströmsspraytorkning än vad som erhålles vid motströms- torkning, men med förfarandet enligt föreliggande uppfinning kan - produkter med låg densitet uppnås med nâgondera typen av torn.The preferred design of the spray tower operates countercurrently and has a height of the tower which is usually from 5 to 25 meters, and the incoming air, which is usually gas products of combusted oil or gas, is present at a temperature in the range of 200 - 4000 C and the outgoing air usually have a temperature in the range 50 - 900 C. Downstream working towers 4so 642 '11' can also be used where similar inlet and outlet temperatures are obtained. It has been mentioned in German Patent 2,514,677 that low density grains or beads can be produced more rapidly by using co - current spray drying than that obtained by countercurrent drying, but with the process of the present invention - low density products can be obtained with nâgondera type of tower.
Motströmstorkning föredrages och har fördelarna med större effek- tivitet av torkningsoperationen i det att värmegradienten för av- lägsnande-av fukten i den partiellt torkade Pkodukten nära ut- gången av tornet är större.Countercurrent drying is preferred and has the advantages of greater efficiency of the drying operation in that the heat gradient for removing the moisture in the partially dried Pcoduct is near the exit of the tower.
Munstycksstorleken för bildande av de små dropparna av uppslam- ningen med önskad storlek väljes så att man erhåller baspartiklar inom intervallet 160 - 6 mesh enligt U.S. Standard Sieve Series (motsvarande ungefär 0,095 - 3,36 mm), varvid produkten har i hu- vudsak partiklar inom detta intervall när den avlägsnas från spraytornet, men de för stora eller små partiklar, som t.eX. kan utgöra 2 - 10 vikt-%, som ligger utanför detta storleksintervall kan avlägsnas genom siktning, kan storleksreduceras till det önskade intervallet eller kan återföras till samma uppslamning el- ler till en efterföljande uppslamning. I vissa fall kan produkten med partikelstorlekarna inom intervallet (160 - 6 mesh) hngefär 0,095 - 3,36 mm) ytterligare siktas till ett smalare storleksin- tervall, såsom'I00 - 8 mesh motsvarande 0,149 - 2,38 mm. De ka- rakteristiska särdragen för sprayningen kan ändras för att också uppnå i huvudsak en sådan produkt från spraytorkningen, utan nöd- vändigheten av ytterligare siktning eller storleksreducering.The nozzle size for forming the droplets of the slurry of the desired size is selected to obtain base particles in the range of 160-6 mesh according to U.S. Pat. Standard Sieve Series (equivalent to approximately 0.095 - 3.36 mm), the product having mainly particles within this range when removed from the spray tower, but those for large or small particles, e.g. can be 2 - 10% by weight, which is outside this size range, can be removed by sieving, can be reduced in size to the desired range or can be returned to the same slurry or to a subsequent slurry. In some cases the product with the particle sizes in the range (160 - 6 mesh) about 0.095 - 3.36 mm) can be further sieved to a narrower size range, such as 100 - 8 mesh corresponding to 0.149 - 2.38 mm. The characteristics of the spray can be changed to also achieve essentially such a product from the spray drying, without the need for further sieving or size reduction.
Efter att torkningen avslutats och partiklarna erhållits i det önskade storleksintervallet appliceras den nonjoniska detergenten på ytorna av partiklarna, företrädesvis genom sprayning av smält detergent, som kan föreligga i koncentrerad vattenlösning, men är företrädesvis fri från vatten, på ytorna av de tumlande baspar-- tiklarna i en snedställd cylinder, genom vilken partiklarna rör sig framåt från en övre matningsände till utmatningsänden. I stället för en snedställd cylinder eller trumma"kan'man även an- 450 642 12 vända fluidiserade bäddar av olika konventionella utföranden och andra kommersiella blandare, såsom de som är av Schugi-typ. Pro- portionen av nonjoniskt detergent, företrädesvis polyetoxylerad högre fettalkohol, är lämpligen 4 - 15 % och kornen eller pärlorna på vilka den sprayas kommer att innehålla omkring 3 - 16 % fukt, företrädesvis 5,6 ~ 13,3 % och mer föredraget 5,6 - 11,1 % vatten så att den slutliga produkten kommer att bestå av omkring 2,5 - 15 %, 5 - 12 % eller 5 - 10 % vatten. Baskornens fukthalt kan gi- vetvis vara högre när ytterligare fuktfria beståndsdelar skall tillsättas senare.After the drying is completed and the particles are obtained in the desired size range, the nonionic detergent is applied to the surfaces of the particles, preferably by spraying molten detergent, which may be in concentrated aqueous solution, but is preferably free of water, on the surfaces of the tumbling base particles. in an inclined cylinder, through which the particles move forward from an upper feed end to the discharge end. Instead of a sloping cylinder or drum, one can also use fluidized beds of various conventional designs and other commercial mixers, such as those of the Schugi type. The proportion of nonionic detergent, preferably polyethoxylated higher fat alcohol , is suitably 4 - 15% and the granules or beads on which it is sprayed will contain about 3 - 16% moisture, preferably 5.6 ~ 13.3% and more preferably 5.6 - 11.1% water so that the final the product will consist of about 2.5 - 15%, 5 - 12% or 5 - 10% water, the moisture content of the base grains can of course be higher when additional moisture-free constituents are to be added later.
Proportionerna av tillsatsmedel hålles i allmänhet mindre än 15 %, företrädesvis mindre än 10 % och mer föredraget mindre än 5 % to- talt av hela produkten och proportionerna av enskilda tillsatsme- del är mindre än 5 % vardera, företrädesvis mindre än 2 % och mer föredraget mindre än 1 % vardera i de flesta fall. Det totala in- tervallet för halten tillsatsmedel kan således vara från omkring 0 eller 1 till 15 %, företrädesvis 1 - 5 % och koncentrationerna av de enskila komponenterna kan vara från 0 eller 0,1 till 5 %, fö- reträdesvis 0,2 - 1 %. Om ett blekmedel, såsom natriumperborat, vanligtvis i form av tetrahydratet och aktiverat, är avsett att ingå tillsammans med detergenten, kan större procenthalter av det- ta ingå, t.ex. 5 - 40 %, företrädesvis 10 - 30 %. Natriumperborat anses således inte utgöra en av de vanliga tillsatsmedlen som ovan diskuterats. Om det användes bör det tillsättas i efterhand.The proportions of additives are generally kept less than 15%, preferably less than 10% and more preferably less than 5% in total of the whole product and the proportions of individual additives are less than 5% each, preferably less than 2% and more preferably less than 1% each in most cases. The total range of the additive content may thus be from about 0 or 1 to 15%, preferably 1 - 5% and the concentrations of the individual components may be from 0 or 0.1 to 5%, preferably 0.2 - 1%. If a bleaching agent, such as sodium perborate, usually in the form of the tetrahydrate and activated, is intended to be included with the detergent, larger percentages of this may be included, e.g. 5 - 40%, preferably 10 - 30%. Thus, sodium perborate is not considered to be one of the common additives discussed above. If used, it should be added afterwards.
För att uppnå överlägsna eller utmärkta produkter har det visat sig önskvärt att proprotionen av tvättförstärkarsalt eller fyllmedels- salt skall ligga inom intervallet 3:1 - 1:2, företrädesvis 2:1 - l:l,5. Baskornens skrymdensitet ligger inom intervallet 0,2 - 0,45 g/cm3 och skrymdensiteten av den färdiga produktens korn lig- ger inom intervallet 0,3 - 0,5 g/cm3. Skrymdensiteterna är före- trädesvis 0,2 - 0,35 respektive 0,3 - 0,45 g/cm3.In order to achieve superior or excellent products, it has been found desirable that the proportion of builder salt or filler salt should be in the range of 3: 1 - 1: 2, preferably 2: 1 - 1: 1, 5. The bulk density of the base grains is in the range 0.2 - 0.45 g / cm3 and the bulk density of the granules of the finished product is in the range 0.3 - 0.5 g / cm3. The bulk densities are preferably 0.2 - 0.35 and 0.3 - 0.45 g / cm 3, respectively.
Föredragna detergentkompositioner omfattar omkring 20 - 40 % natriumtripolyfosfat, 3 - 15 % natrium- m u: 4505 642, 1-“5 karbonat, 5 - 15 % natriumsilikat med ett Na20:Si02-förhållande inom intervallet l:1,6 - 1:3, 0 - 5 % borax, 1 ~ 3 % natriumto- luensulfonat eller natriumxylensulfonat, 20 - 50 % natriumsulfat, 4 - 15 % av en nonjonisk detergentprodukt utgörande högre-fettalko- holpolyetylenoxidkondensat, och 5 - 12 % vatten. I sådana produkter är den högre-fettalkoholetylenoxidkondensationsprodukten en sådan som smälter eller mjuknar i tillräcklig grad för att vara spraybar 'i form av små droppar vid en temperatur under 450 C och vid för- farandet enligt uppfinningen smältes denna kondensationsprodukt och sprayas på ytorna av de spraytorkade partiklarna av basmate- rial vid en temperatur under 550 C, medan dessa partiklar är i rö- relse och har en temperatur under 450 C och över l0° C. Ett i hög grad föredraget förfarande är ett sådant där fukthalten hos upp- slamningen är omkring 30 - 45 %, varvid uppslamningen av en sådan komposition, - för att resultera i en spraytorkad slutlig deter- gentkompositionsprodukt, som när den innefattar omkring 7 - 13 % polyetoxylerad högre-fettalkohol som nonjonisk detergent, vilken tillsättes i efterhand till de spraytorkade baskornen, innefattar 28 - 38 % natriumtripolyfosfat, 3 - 8 % natriumkarbonat, 5 - l0 % natriumsilikat med ett Na2:SiO2-förhållande av 1:2 - l:2,4, 1,2 - 2 % natriumtoluensulfonat (eller natriumxylensulfonat), 0,5 - 2 % borax, 30 - 42 % natriumsulfat och S - 10 % fukt. I en sådan pro- dukt är den nonjoniska detergenten företrädesvis en kondensations- produkt av en högre-fettalkohol med 12 - 15 kolatomer och omkring 7 moler etylenoxid per mol fettalkohol, vilken produkt saluföres under varumärket Neodol 25-7. Vid detta förfarande sprayas upp- slamningen, med en temperatur av 80 - l05° C, in i spraytorknings- tornet, som.företrädesvis är ett motströms arbetande torn, där tornets torkluft vid inloppet har en temperatur inom intervallet 200 - 4000 C, varvid sprayningen utföres så att den resulterar i små droppar som torkar till partiklar av en blandning av storlekar som i huvudsak ligger inom intervallet 160 - 6 mesh (motsvarande ungefär 0,095 - 3,36 mm). För att bilda sådana partiklar kan man använda ett munstycke som har öppningar med en diameter av 0,2 - 0,8 mm. Vid den senare utförda sprayningsoperationen sprayas den nonäoniska detergenten=på.ytorna av de tumlande partiklarna av bas- il 450 642 . 14 korn i en roterande snedställd trumma som kan ha en vinkel av om- kring 5 - l5° och som roterar med en hastighet av omkring 5 - S0 rpm. Den nonjoniska detergenten hålls vid en temperatur av 35 - 50° C, när den sprayas på de tumlande partiklarna, som har en tem- peratur av 20 - 45° C.Preferred detergent compositions comprise about 20 - 40% sodium tripolyphosphate, 3 - 15% sodium mu: 4505 642, 1- "5 carbonate, 5 - 15% sodium silicate with a Na 2 O: SiO 2 ratio in the range 1: 1.6 - 1: 3 , 0 - 5% borax, 1 ~ 3% sodium toluenesulfonate or sodium xylene sulfonate, 20 - 50% sodium sulfate, 4 - 15% of a nonionic detergent product constituting higher-fat alcohol polyethylene oxide condensate, and 5 - 12% water. In such products, the higher-fat alcohol ethylene oxide condensation product is one which melts or softens sufficiently to be sprayable in the form of droplets at a temperature below 450 DEG C. and in the process of the invention this condensation product is melted and sprayed on the surfaces of the spray dried the particles of base material at a temperature below 550 ° C, while these particles are in motion and have a temperature below 450 ° C and above 10 ° C. A highly preferred process is one in which the moisture content of the slurry is about 30 - 45%, the slurry of such a composition, - to result in a spray-dried final detergent composition product, which when it comprises about 7 - 13% polyethoxylated higher-fat alcohol as a nonionic detergent, which is subsequently added to the spray-dried base grains, comprises 28 - 38% sodium tripolyphosphate, 3 - 8% sodium carbonate, 5 - 10% sodium silicate with a Na2: SiO2 ratio of 1: 2 - 1: 2.4, 1, 2 - 2% sodium toluenesulfonate (or sodium xylene sulfonate), 0.5 - 2% borax, 30 - 42% sodium sulfate and S - 10% moisture. In such a product, the nonionic detergent is preferably a condensation product of a higher fat alcohol having 12 to 15 carbon atoms and about 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol, which product is marketed under the trademark Neodol 25-7. In this process, the slurry is sprayed, at a temperature of 80 DEG-105 DEG C., into the spray drying tower, which is preferably a countercurrent tower, where the drying air of the tower at the inlet has a temperature in the range of 200 DEG-4000 DEG C., the spraying is carried out so that it results in droplets which dry into particles of a mixture of sizes which are mainly in the range 160 - 6 mesh (corresponding to approximately 0.095 - 3.36 mm). To form such particles, a nozzle having openings with a diameter of 0.2 - 0.8 mm can be used. In the later spraying operation, the nonionic detergent is sprayed on the surfaces of the tumbling particles of basil 450 642. 14 grains in a rotating inclined drum which may have an angle of about 5 - 15 ° and which rotates at a speed of about 5 - S0 rpm. The nonionic detergent is kept at a temperature of 35-50 ° C, when sprayed on the tumbling particles, which have a temperature of 20-45 ° C.
Tillvägagângssättet för framställning av bas- eller bärkornen har tidigare beskrivits i samband med den fullständiga metoden för framställningen av detergentkompositionens partiklar. Genom att medge att omkring 10 % av nonjonisk detergent tillsättes senare till baskornen är emellertid de föredragna och mest föredragna hal- terna av de olika komponenterna hos kornen något annorlunda, och är 22 - 44 % natriumtripolyfosfat, 3,3 - 16,7 % natriumkarbonat, 5,6 - 16,7 % natriumsilikat, l,l - 3,3 % natriumtoluensulfonat el- ler natriumxylensulfonat, 0 - 5,6 % borax, 22 - 56 % natriumsulfat och 5,6 - 13,3 % vatten, varvid de föredragna intervallen är 31,1- 42,2 %, 3,3 - 8,9 %, 5,6 - ll,l %, 1,3 - 2,2 %, 0,5 - 2,2 %, 33 - 47 % respektive 5,6 - ll,l %.The process for the preparation of the base or carrier grains has been previously described in connection with the complete method for the preparation of the particles of the detergent composition. However, by allowing about 10% of nonionic detergent to be added later to the base grains, the preferred and most preferred levels of the various components of the grains are slightly different, and are 22 - 44% sodium tripolyphosphate, 3.3 - 16.7% sodium carbonate , 5.6 - 16.7% sodium silicate, 1.1 - 3.3% sodium toluenesulfonate or sodium xylene sulfonate, 0 - 5.6% borax, 22 - 56% sodium sulphate and 5.6 - 13.3% water, the preferred ranges are 31.1 - 42.2%, 3.3 - 8.9%, 5.6 - 11.1%, 1.3 - 2.2%, 0.5 - 2.2%, 33 - 47% and 5.6 - 1.1%, respectively.
De många olika fördelarna med de beskrivna förfarandena och de re- sulterande kompositionerna har tidigare diskuterats, men skall här kortfattat upprepas. Principiellt framställes en tvättförstärkar- material innehållande högverkande eller stark nonjonisk detergent, som föreligger i partikelform och som har den önskade låga densi- teten, är icke-klibbig, icke-hophakande och som är fririnnande.The many different advantages of the described procedures and the resulting compositions have been previously discussed, but will be briefly repeated here. In principle, a detergent material is prepared containing high-performance or strong nonionic detergent, which is in particulate form and which has the desired low density, is non-sticky, non-sticky and which is free-flowing.
Den tillverkas genom ett ekonomiskt förfarande som medger att man med lätthet kan variera kompositionens halt av aktiv rengörande beståndsdel._Förfarandet är godtagbart ur miljövänlig synpunkt, och det alstrar inte någon icke önskvärd rök eller dimma från torkningsanordningarna, såsom ett spraytorn. Dessutom ökas genom- gångshastigheten genom tornet och energiförbrukningen minskas.It is manufactured by an economical method which allows one to easily vary the content of active cleaning ingredient of the composition. The method is acceptable from an environmentally friendly point of view, and it does not produce any undesirable smoke or mist from the drying devices, such as a spray tower. In addition, the throughput speed through the tower is increased and energy consumption is reduced.
Trots de jämförelsevis höga halterna av nonjonisk detergent i den slutliga partikelformiga kompositionen sorberas denna detergent lätt av de hydrotrophaltiga kornen och jämförelsevis korta bland- ningstider är tillräckliga, t.ex. 1 - 5 minuter. Närvaron av hydro- tropen i.produkten gerfingenfförsämring av den nonjoniska deter- r _gentens egenskaper utan den hjälper till att solubilisera vissa 15 45d 642 jämförelsevis olösliga smutssubstanser som ofta finns på tvätten och hjälper även till att befrämja lösligheten av eventuella dåligt lösliga tillsatsmedel eller hjälpmedel, som kan ingå i deter- genten och hindrar därigenom inte önskad avsättning av tillsats- medlet på tvätten. Färgmaterial i detergenter kan exempelvis för- hindras från att avsätta sig på tvättvävnaderna hos de tvättade plaggen. Huvudfördelen med uppfinningen ligger emellertid i bil- dandet av önskade partikelformiga produkter med låg densitet och i detta avseende kan föreliggande förfarande, under utnyttjande av ett hydrotropiskt salt av den beskrivna typen, producera en pro- dukt med lägre densitet än vad som erhålles med tvål, blandningar av tvål och nonjonisk detergent, och anjoniska detergenter, som an- vändes i liknande kvantiteter.Despite the comparatively high levels of nonionic detergent in the final particulate composition, this detergent is easily sorbed by the hydrotrophic grains and comparatively short mixing times are sufficient, e.g. 15 minutes. The presence of the hydropon in the product slightly degrades the properties of the nonionic detergent but it helps to solubilize certain comparatively insoluble contaminants often present in the laundry and also helps to promote the solubility of any poorly soluble additives or aids. which may be included in the detergent and thereby does not prevent the desired deposition of the additive on the laundry. Dye materials in detergents can, for example, be prevented from depositing on the washing tissues of the washed garments. However, the main advantage of the invention lies in the formation of desired low density particulate products and in this respect, the present process, using a hydrotropic salt of the type described, can produce a product of lower density than that obtained with soap. mixtures of soap and nonionic detergent, and anionic detergents, used in similar quantities.
Anledningen till de önskade effekterna som noterats vid föreliggan- de förfaranden är inte klarlagd. Det finns en teori att det hydro- tropiska saltet hjälper till i bildandet av en mer homogen upp- slamning (crutcher mix) och därigenom undviker bildandet av svaga punkter eller bristningsbenägna ställen på de små dropparna eller kornen då torkningen utföres. Kornen kan därför svälla till en större storlek och bibehålla denna storlek då de torkas, vilket leder till bildandet av en produkt med lägre densitet. Även om denna teori skulle bli bekräftad, skulle emellertid fortfaran- de vara oväntat att den lilla proportionen av hydrotropiskt salt som utnyttjas skulle vara tillräckligt effektiv för att signifi- kant modifiera egenskaperna hos en uppslamning eller de små bas- dropparna som innehåller en sådan hög procenthalt av oorganiska salter.The reason for the desired effects noted in the present procedures is not clear. There is a theory that the hydropropic salt helps in the formation of a more homogeneous slurry (crutcher mix) and thereby avoids the formation of weak points or rupture-prone places on the droplets or grains when the drying is performed. The grains can therefore swell to a larger size and maintain this size when dried, leading to the formation of a lower density product. However, even if this theory were to be confirmed, it would still be unexpected that the small proportion of hydrotropic salt used would be effective enough to significantly modify the properties of a slurry or the small base droplets containing such a high percentage. of inorganic salts.
Detergentkompositionerna, när de användes på samma sätt som konventionella högverkande eller starka partikelformiga detergenter vid normala användningskoncentrationer, t.ex. 0,1 - 0,2 %, i kallt, varmt eller hett tvättvatten, resulte- rar i mycket tillfredsställande rengöring av de artiklar eller plagg som tvättas. Den partikelformiga detergenten kan dessutom beredas till en pasta med vatten för behandling av starkt nedsmut- -450 642 16 sade Områden på tvättkläderna och närvaron av hydrotropen hjälper till att lösgöra sådan smuts så att den kan lättare avlägsnas un- der tvättningen.The detergent compositions, when used in the same manner as conventional high performance or strong particulate detergents at normal use concentrations, e.g. 0.1 - 0.2%, in cold, hot or hot washing water, results in very satisfactory cleaning of the articles or garments that are washed. In addition, the particulate detergent can be formulated into a paste with water for the treatment of heavily soiled areas. The areas of the laundry and the presence of the hydrotrope help to loosen such dirt so that it can be more easily removed during washing.
Följande exempel belyser uppfinningen utan att dock begränsa den- - samma. Sâvida.ingenting annat nämnts anger alla delar i beskriv- ningen viktdelar och alla temperaturer är uttryckta i °C.The following examples illustrate the invention without, however, limiting the same. Unless otherwise stated, all parts of the specification are by weight and all temperatures are in ° C.
Exempel l En uppslamning (crutcher mix) beredes av 23,9 % natriumtripolyfos- fat, 3,6 % natriumkarbonat, 5,1 % natriumsilikat, l,l % natrium- toluensulfonat, 0,7 % borax, 25,6 % natriumsulfat och 40 % vatten.Example 1 A crutcher mix is prepared from 23.9% sodium tripolyphosphate, 3.6% sodium carbonate, 5.1% sodium silicate, 1.1% sodium toluenesulfonate, 0.7% borax, 25.6% sodium sulfate and 40% water.
Samtliga komponenter utom natriumsilikatet och vattnet tillsättes som vattenfria pulver. Natriumsilikatet tillsättes som 10,2 % av en 50-procentig vattenlösning och dess Na2:Si02-förhållande är l:2,35. Den vattenhaltiga kompositionen blandas i en konventionell uppvärmd detergentblandare (crutcher) under en period av omkring 15 minuter (polyfosfatet tillsättes sist) och pumpas med en hög- tryckspump (Triplex) med ett tryck av 25 kg/cmz och med en tempe- ratur av omkring 95° C in i toppen av ett 20 meter högt spraytorn via ett antal munstycksöppningar med en diameter av 0,5 mm, vilka bildar ett spray av små droppar med storlekar som i huvudsak lig- ger inom intervallet l60 - 6 mesh, ungefär motsvarande 0,095 - 3,36 mm, vilka droppar bildar korn av en liknande storlek. Den torkande luften, som träder in vid botten av tornet, har en tempe- ratur av omkring 300° C och när den lämnar tornet vid toppen har --,den en temperatur-av.omkring.90° C. De små dropparna från den sprayade uppslamningen, vilka faller genom tornet, har en genom- snittlig uppehållstid däri, av omkring l minut, varvid uppehålls- tiden kan modifieras, beroende på särskilda torkningsbetingelser, för att varieras mellan 30 sekunder och 3 minuter. De spraytorkade' kornen, som omfattar över 95 % av partiklarna liggande inom det önskade intervallet 160 - 6 mesh enligt U.S. Standard Sieve Series, motsvarande ungefär 0,095 - 3,36 mm, avlägsnas ur tornet med en temperatur av omkring 459 C efter viss preliminär kylning vid bot- 450 B12 17 ten av tornet.~Kornen med denna temperatur överföres ti1l_en sned- ställd roterande trumma eller cylinder vari man på ytorna av kor- nen sprayar en smälta av Neodol 25-7 (högre-fettalkoholblandning med omkring 12 - 15 kolatomer och polyetoxylerad med omkring 7 mo- ler etylenoxid per mol) vilken smälta har en temperatur av omkring - 40° C. Trumman är snedställd med en vinkel av omkring 7° och uppe- hållstiden för partiklarna däri är_omkring 3 - 5 minuter. Spray- munstyckenas öppningar är sådana att de små spraydropparna har stor- lekar motsvarande ómkring 0,074 - 0,149 mm och spraystrålarna rik- tas på ytorna av de tumlande partiklarna. Under tumlingen kyles pro- dukten något och efter att den avlägsnats från tumlingstrumman ky- les produkten ytterligare till en temperatur inom intervallet 20"- I 300 C, varefter den är färdig för förpackning.All components except the sodium silicate and the water are added as anhydrous powders. The sodium silicate is added as 10.2% of a 50% aqueous solution and its Na 2: SiO 2 ratio is 1: 2.35. The aqueous composition is mixed in a conventional heated detergent mixer (crutcher) for a period of about 15 minutes (the polyphosphate is added last) and pumped with a high pressure pump (Triplex) with a pressure of 25 kg / cm 2 and with a temperature of about 95 ° C into the top of a 20 meter high spray tower via a number of nozzle openings with a diameter of 0.5 mm, which form a spray of small droplets with sizes which are mainly in the range 160 - 6 mesh, approximately corresponding to 0.095 - 3.36 mm, which drops form grains of a similar size. The drying air, which enters at the bottom of the tower, has a temperature of about 300 ° C and when it leaves the tower at the top, it has a temperature of about 90 ° C. The droplets from it The sprayed slurry, which falls through the tower, has an average residence time therein, of about 1 minute, whereby the residence time can be modified, depending on special drying conditions, to be varied between 30 seconds and 3 minutes. The spray-dried grains, which comprise over 95% of the particles lying in the desired range of 160-6 mesh according to U.S. Pat. Standard Sieve Series, corresponding to approximately 0.095 - 3.36 mm, is removed from the tower at a temperature of about 459 C after some preliminary cooling at the bottom of the tower. ~ The grains at this temperature are transferred to a slanted rotating drum or cylinder in which a melt of Neodol 25-7 (higher-fat alcohol mixture with about 12 - 15 carbon atoms and polyethoxylated with about 7 moles of ethylene oxide per mole is sprayed on the surfaces of the grains) which melt has a temperature of about - 40 ° C The drum is inclined at an angle of about 7 ° and the residence time of the particles therein is about 3 to 5 minutes. The openings of the spray nozzles are such that the small spray droplets have sizes corresponding to about 0.074 - 0.149 mm and the spray jets are directed at the surfaces of the tumbling particles. During tumbling, the product is cooled slightly and after it has been removed from the tumbling drum, the product is further cooled to a temperature in the range 20 "- at 300 ° C, after which it is ready for packaging.
Den framställda produkten är en utmärkt stark eller högverkande tvättdetergent, och den-är särskilt bra för användning i kallt och varmt vatten, där den är överlägsen många detergenter“ som är base- rade på anjoniska syntetiska aktiva beståndsdelar. Dess skrymdensi- tet före förpackningen är omkring 0,34 g/cm3, som har ökats något under påläggningen av den nonjoniska detergenten, från omkring 0,29 g/cm3. Den fukthalt till vilken uppslamningen hade torkats för bildande av baskornen är 7,7 %. Den slutliga detergentkomposi- tionen ger_följande analysvärden: 33 % natriumtripolyfosfat, 5 % natriumkarbonat, 7 % natriumsilikat, l,5 % natriumtoluensulfonat, 1 % borax, 35,5 % natriumsulfat, 10 % nonjonisk detergent och 7 % vatten. I I vid ett kontrollförsök när samma_förfarandesteg upprepas med samma komposition med undantag att natriumtoluensulfonat utlämnas ur uppslamningen erhålles spraytorkade baskorn med en densitet över 0,5 g/cm3, varvid densiteten för den färdiga detergentkompositio- nens partiklar är 0,59 g/om3, vilket är anmärkningsvärt högt för en produkt som är framtagen för att kommersiellt saluföras i stäl- let för konventionella spraytorkade detergentkompositioner. 450 642 s 18 id modifieringar av förfarandet enligt uppfinningen utföres tork- ningen av uppslamningen genom trumr och bricktorkning och de resul- terande produkterna storleksreduceras till intervallet 160 - 6 mesh, motsvarande ungefär 0,095 - 3,36 mm, och smalare intervall. Med en sådan metod uppnås en önskvärd sänkning av produktens-densitet _ till intervallet 0,3 - 0,5 g/cm3, medan en högre densitet, utanför detta intervall, kan resultera utan närvaron av det hydrotropa sal- tet. Skrymdensiteten kan på önskvärt sätt sänkas ytterligare genom* luftning av blandningen före torkningen med,det hydrotropa saltet närvarande däri. Dessutom erhålles ytterligare sänkningar av skrym- densiteten på de trumtorkade och bricktorkade produkterna, såväl som hos de som framställts genom spraytorkning, såsom beskrivits: ovan, när partikelstorleksintervallen är 0,105 - 2,38 mm och 0,l49 - 2,38 mm, varvid partiklar utanför dessa intervall avlägsnas och underkastas storleksreducering eller âtercirkuleras för förnyade behandlingar.The product produced is an excellent strong or high-performance detergent, and it is particularly good for use in cold and hot water, where it is superior to many detergents “which are based on anionic synthetic active ingredients. Its bulk density before packaging is about 0.34 g / cm 3, which has been slightly increased during the application of the nonionic detergent, from about 0.29 g / cm 3. The moisture content to which the slurry had been dried to form the base grains is 7.7%. The final detergent composition gives the following analytical values: 33% sodium tripolyphosphate, 5% sodium carbonate, 7% sodium silicate, 1.5% sodium toluenesulfonate, 1% borax, 35.5% sodium sulphate, 10% nonionic detergent and 7% water. In a control experiment when the same process steps are repeated with the same composition except that sodium toluene sulfonate is released from the slurry, spray-dried base grains with a density above 0.5 g / cm 3 are obtained, the density of the particles of the finished detergent composition being 0.59 g / cm 3, which is remarkably high for a product designed to be commercially marketed in place of conventional spray-dried detergent compositions. 450 642 s 18 in modifications of the method according to the invention, the drying of the slurry is carried out by drum and washer drying and the resulting products are reduced in size to the range 160 - 6 mesh, corresponding to approximately 0.095 - 3.36 mm, and narrower intervals. With such a method a desirable reduction of the product density is achieved to the range 0.3 - 0.5 g / cm 3, while a higher density, outside this range, can result without the presence of the hydrotropic salt. The bulk density can be desirably further reduced by aerating the mixture prior to drying with the hydrotropic salt present therein. In addition, further reductions in the bulk density of the drum-dried and tray-dried products are obtained, as well as those produced by spray-drying, as described above, when the particle size ranges are 0.105 - 2.38 mm and 0.149 - 2.38 mm, with particles outside these ranges are removed and subjected to size reduction or recycled for re-treatments.
Vid andra modifieringar av det beskrivna försöket och under utnytt- jande av spraytorkning modifieras proportionerna av de olika kom- ponenterna av uppslamningen individuellt, 110 %, 120 % och 130 %, medan de fortfarande hålls inom de angivna intervallen, varvid pro- portionerna av andra komponenter förblir konstanta. I dessa fall ändras även processbetingelserna, varvid uppslamningens temperatur modifieras till 85°, 000 och l00° C, spraymunstyckenas tvärsnitts- areor ökas och minskas 10 % och den torkande luftens inloppstempe- ratur ändras till 250° och 350° C vid olika försök. Förutom använd- ningen av den beskrivna snedställda trumman modifieras även dess vinkel till 5 och 129 och i några fall appliceras den nonjoniska detergenten i en apparat av typ Schugi eller riktas in i en flui- diserad bädd av baspartiklarna. Temperaturen hos baskornen ändras i5° C liksom även för den nonjoniska detergenten som sprayas på dessa baskorn; I några fall tillsättes 0,6 % parfym tillsammans med den nonjoniska detergenten (upplöst däri). I samtliga dessa fall uppnås användbara produkter enligt föreliggande uppfinning med egenskaper såsom beskrivits och inom de nämnda önskvärda inter- vallen. 450 642 19 Exempel 2 Tillvägagångssättet enligt exempel l upprepas, varvid natriumxylen- sulfonat användes i stället för natriumtoluensulfonat, och väsent- ligen samma typer av bas- och slutprodukter med låga densiteter _ erhålles. När natriumbensensulfonatet utnyttjas i stället_erhâlles- godtagbara produkter, men dess effekter anses inte vara så bra som de som erhålles med metylsubstituerade bensensulfonater. När ka- liumsalter av de nämnda hydrotroperna användes, innefattande ka- liumtoluensulfonat, bildas väsentligen samma typer av detergent- kompositioner.In other modifications of the described experiment and using spray drying, the proportions of the various components of the slurry are modified individually, 110%, 120% and 130%, while still being kept within the stated ranges, the proportions of other components remain constant. In these cases, the process conditions are also changed, whereby the temperature of the slurry is modified to 85 °, 000 and 100 ° C, the cross-sectional areas of the spray nozzles are increased and decreased by 10% and the inlet temperature of the drying air is changed to 250 ° and 350 ° C. In addition to the use of the described inclined drum, its angle is also modified to 5 and 129 and in some cases the nonionic detergent is applied in a Schugi type apparatus or directed into a fluidized bed of the base particles. The temperature of the base grains changes in 5 ° C as well as for the nonionic detergent sprayed on these base grains; In some cases, 0.6% perfume is added together with the nonionic detergent (dissolved therein). In all these cases, useful products of the present invention are obtained with properties as described and within the mentioned desired ranges. 450 642 19 Example 2 The procedure of Example 1 is repeated, using sodium xylene sulfonate instead of sodium toluene sulfonate, and essentially the same types of low density base and final products are obtained. When sodium benzenesulfonate is used instead, acceptable products are obtained, but its effects are not considered to be as good as those obtained with methyl substituted benzenesulfonates. When potassium salts of the said hydrotropes are used, including potassium toluenesulfonate, substantially the same types of detergent compositions are formed.
När de föregående försöken upprepas, men under användning av Neodol 45-ll och Alfonic 1618-65 i stället för Neodol 25-7, uppnås liknande resultat. När pentanatriumtripolyfosfat ersättes med tetranatriumpyrofosfat och när, vid tillverkningen av fosfatfria detergenter, natriumtripolyfosfatet helt ersättes med en bland- ning av 2 delar natriumkarbonat och en del natriumsilikat uppnår man produkter med egenskaper som faller inom föreliggande uppfin- ning. Detta är även fallet när natriumsulfat ersättes med natrium- klorid eller utelämnas helt, varvid skillnaden justeras genom ök- ningar i natriumtripolyfosfathalten och natriumkarbonathalten, samt när natriumsilikater med Na20:SiO2-förhållanden av l:2,0 och l:2,4 användes.When the previous attempts are repeated, but using Neodol 45-II and Alfonic 1618-65 instead of Neodol 25-7, similar results are obtained. When pentasodium tripolyphosphate is replaced with tetrasodium pyrophosphate and when, in the manufacture of phosphate-free detergents, sodium tripolyphosphate is completely replaced with a mixture of 2 parts of sodium carbonate and one part of sodium silicate, products with properties falling within the scope of the present invention are obtained. This is also the case when sodium sulphate is replaced by sodium chloride or omitted altogether, the difference being adjusted by increases in sodium tripolyphosphate content and sodium carbonate content, and when sodium silicates with Na 2 O: SiO 2 ratios of 1: 2.0 and 1: 2.4 are used.
Claims (8)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US74700176A | 1976-12-02 | 1976-12-02 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE8301557L SE8301557L (en) | 1983-03-22 |
SE8301557D0 SE8301557D0 (en) | 1983-03-22 |
SE450642B true SE450642B (en) | 1987-07-13 |
Family
ID=25003259
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE7713168A SE441929B (en) | 1976-12-02 | 1977-11-22 | PARTICULAR DISH AMPLIFIER NONJONIC DETERGENT COMPOSITION AND PROCEDURE FOR ITS PREPARATION |
SE8301557A SE450642B (en) | 1976-12-02 | 1983-03-22 | ORGANIC, PARTICULAR DETERGENT BASE COMPOSITION WITH LOW DENSITY AND SET FOR MANUFACTURING THEREOF |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE7713168A SE441929B (en) | 1976-12-02 | 1977-11-22 | PARTICULAR DISH AMPLIFIER NONJONIC DETERGENT COMPOSITION AND PROCEDURE FOR ITS PREPARATION |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
AU (1) | AU520130B2 (en) |
BE (1) | BE861431A (en) |
CA (1) | CA1100376A (en) |
CH (1) | CH633040A5 (en) |
DE (1) | DE2752984C2 (en) |
DK (1) | DK152380C (en) |
FR (1) | FR2372889A1 (en) |
GB (1) | GB1591516A (en) |
IT (1) | IT1092163B (en) |
MY (1) | MY8300070A (en) |
SE (2) | SE441929B (en) |
ZA (1) | ZA776948B (en) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
PH15690A (en) * | 1979-10-31 | 1983-03-11 | Unilever Nv | Detergent compositions and processes for manufacturing them |
GB2222411A (en) * | 1988-09-01 | 1990-03-07 | Unilever Plc | Making particulate detergent compositions |
US5665691A (en) * | 1995-10-04 | 1997-09-09 | The Procter & Gamble Company | Process for making a low density detergent composition by agglomeration with a hydrated salt |
US5576285A (en) * | 1995-10-04 | 1996-11-19 | The Procter & Gamble Company | Process for making a low density detergent composition by agglomeration with an inorganic double salt |
WO1999024544A1 (en) * | 1997-11-07 | 1999-05-20 | Fmc Foret, S.A. | Homogenous granules comprised of sodium tripolyphosphate, sodium sulphate and sodium carbonate, process for its preparation and applications to detergents and washing agents |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4001132A (en) * | 1974-06-17 | 1977-01-04 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
-
1977
- 1977-11-21 ZA ZA00776948A patent/ZA776948B/en unknown
- 1977-11-22 SE SE7713168A patent/SE441929B/en not_active IP Right Cessation
- 1977-11-28 DE DE2752984A patent/DE2752984C2/en not_active Expired
- 1977-11-30 AU AU31094/77A patent/AU520130B2/en not_active Expired
- 1977-11-30 CA CA292,062A patent/CA1100376A/en not_active Expired
- 1977-12-01 FR FR7736233A patent/FR2372889A1/en active Granted
- 1977-12-01 IT IT52025/77A patent/IT1092163B/en active
- 1977-12-01 GB GB50120/77A patent/GB1591516A/en not_active Expired
- 1977-12-02 DK DK536977A patent/DK152380C/en active
- 1977-12-02 BE BE183110A patent/BE861431A/en not_active IP Right Cessation
- 1977-12-02 CH CH1477777A patent/CH633040A5/en not_active IP Right Cessation
-
1983
- 1983-03-22 SE SE8301557A patent/SE450642B/en not_active IP Right Cessation
- 1983-12-30 MY MY70/83A patent/MY8300070A/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK152380C (en) | 1988-07-25 |
SE441929B (en) | 1985-11-18 |
DK536977A (en) | 1978-06-03 |
MY8300070A (en) | 1983-12-31 |
DK152380B (en) | 1988-02-22 |
BE861431A (en) | 1978-03-31 |
DE2752984C2 (en) | 1984-08-16 |
FR2372889A1 (en) | 1978-06-30 |
SE8301557L (en) | 1983-03-22 |
FR2372889B1 (en) | 1982-07-30 |
AU520130B2 (en) | 1982-01-14 |
GB1591516A (en) | 1981-06-24 |
AU3109477A (en) | 1979-06-07 |
CH633040A5 (en) | 1982-11-15 |
DE2752984A1 (en) | 1978-06-08 |
CA1100376A (en) | 1981-05-05 |
IT1092163B (en) | 1985-07-06 |
ZA776948B (en) | 1979-06-27 |
SE8301557D0 (en) | 1983-03-22 |
SE7713168L (en) | 1978-06-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3849327A (en) | Manufacture of free-flowing particulate heavy duty synthetic detergent composition containing nonionic detergent and anti-redeposition agent | |
US4828721A (en) | Particulate detergent compositions and manufacturing processes | |
US4894117A (en) | Process for manufacturing high bulk density particulate fabric softening synthetic anionic organic detergent compositions | |
CA1235066A (en) | Perfume-containing carrier for laundry compositions | |
US4414130A (en) | Readily disintegrable agglomerates of insoluble detergent builders and detergent compositions containing them | |
US5527489A (en) | Process for preparing high density detergent compositions containing particulate pH sensitive surfactant | |
US3838072A (en) | Manufacture of free flowing particulate detergent containing nonionic surface active compound | |
US3886098A (en) | Manufacture of free flowing particulate detergent composition containing nonionic detergent | |
US4488972A (en) | Bentonite agglomerates | |
CA1096740A (en) | Concentrated heavy duty particulate laundry detergent | |
US4411809A (en) | Concentrated heavy duty particulate laundry detergent | |
CA1105347A (en) | Disintegrable detergent builder agglomerate | |
CZ284628B6 (en) | Loose detergent and process for preparing thereof | |
US5633224A (en) | Low pH granular detergent composition | |
SE458613B (en) | TEXTILE SOFT COMPOSITION CONTAINING SURFACE-MODIFIED CLAY, PROCEDURE FOR ITS PREPARATION AND ITS USE ADDED TO A PARTICULAR DETERGENT COMPOSITION DETERGENT COMPOSITION | |
US4310431A (en) | Free flowing builder beads and detergents | |
CZ283895A3 (en) | Process for preparing granulated detergent component or composition | |
US5100510A (en) | Apparatus for manufacturing high bulk density particulate fabric softening synthetic anionic organic detergent compositions | |
CA1322705C (en) | Process for making concentrated surfactant granules | |
SE450642B (en) | ORGANIC, PARTICULAR DETERGENT BASE COMPOSITION WITH LOW DENSITY AND SET FOR MANUFACTURING THEREOF | |
US4549978A (en) | Process for manufacture of detergent powder | |
DE19500644B4 (en) | Spray-dried detergent or component thereof | |
US4851137A (en) | Process for manufacturing bentonite agglomerates | |
US4666738A (en) | Method for making a phosphate containing concentrated heavy duty particulate laundry detergent | |
US4767546A (en) | Fabric softening bentonite agglomerates for use in laundry detergents |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8301557-8 Effective date: 19930610 Format of ref document f/p: F |