DK150797B - Kontinuerlig fremgangsmaade til fremstilling af koncentrerede vandige oploesninger af hydrazinhydrat - Google Patents
Kontinuerlig fremgangsmaade til fremstilling af koncentrerede vandige oploesninger af hydrazinhydrat Download PDFInfo
- Publication number
- DK150797B DK150797B DK402376AA DK402376A DK150797B DK 150797 B DK150797 B DK 150797B DK 402376A A DK402376A A DK 402376AA DK 402376 A DK402376 A DK 402376A DK 150797 B DK150797 B DK 150797B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- column
- water
- hydrazine hydrate
- azine
- weight
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 title claims description 17
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 17
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 15
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 9
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 3
- PFLUPZGCTVGDLV-UHFFFAOYSA-N acetone azine Chemical compound CC(C)=NN=C(C)C PFLUPZGCTVGDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N ethenone Chemical compound C=C=O CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 1
- -1 methyl ethyl Chemical group 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/16—Hydrazine; Salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
Description
150797
Den foreliggende opfindelse angår en kontinuerlig fremgangsmåde til fremstilling af koncentrerede vandige opløsninger af hydrazinhydrat ud fra ketaziner, der er dårligt opløselige i vand, ved hjælp af hydrolyse og destillation under tryk i en destillationskolonne.
5
Ved fremstilling af hydrazin ifølge Raschigs fremgangsmåde' er det velkendt, at opløsninger indeholdende 1 til 2 vægt% hydrazinhydrat og ca. 4% natriumchlorid fås med et udbytte, der næppe overstiger 60%. Koncentrering af disse opløsninger og fraskillelsen af sal-10 tet, hvilket gør det muligt at få Industrielle koncentrerede opløsninger, er kostbare operationer, som i høj grad påvirker fremgangsmådens økonomi.
2 150797 I moderne fremgangsmåder til syntese af hydrazin oxideres ammoniak i nærværelse af en keton, og der fås ketaziner i høje udbytter i forhold til det anvendte oxidationsmiddel. Sidstnævnte kan være Javel vand, men også hydrogenperoxid eller perforbindelser afledt deraf.
5
Disse ketaziner giver, hvor det drejer sig om acetone og methylethyl= keton f.eks., sammen med vand azeotropiske blandinger, hvis kogepunkt er lavere end kogepunktet af vand, hvilket muliggør en mere økonomisk adskillelse og koncentration af hydrazinet i denne bundne form.
LO Disse operationer er endnu lettere, hvor det drejer sig om methyl= ethylketon eller methylisobutylketon, for direkte adskillelse er mulig på grund af den lave opløselighed af de tilsvarende aziner i vand.
Der kræves imidlertid hydrolyse, som i almindelighed bevirkes ved L5 høj temperatur og under tryk, for at få hydrazinhydrat af ketazinen.
I de franske patenter nr. 1.315.348 og 1.506.943 er således beskrevet fremgangsmåder til at hydrolysere vandige opløsninger af tilsvarende aziner og/eller hydrazoner, som består i kontinuerligt at rektificere 20 i en destillationskolonne disse azinopløsninger under et tryk på 1 til 50 bar med en temperatur i bunden på 100 til 250°C. Den frigjorte keton destilleres i toppen af kolonnen, medens en vandig opløsning af hydrazinhydrat opsamles i bunden.
25 Koncentrationen af de vandige opløsninger af hydrazinhydrat, som fås ved disse fremgangsmåder, er imidlertid forholdsvis lav, i almindelighed mindre end 15% og for det meste af størrelsesordenen 10%.
Britisk patent nr. 1.211.547 beskriver en fremgangsmåde, der er an-30 vendelig til hydrolyse af aziner, hvis opløselighed i vand er begrænset. Den består i at indsprøjte azinen og vand hver for sig i en destillationskolonne i et vægtforhold fra 1 til 4 under et tryk på 2 til 25 bar og med en temperatur i bunden mellem 150 og 200°0. Da der findes to ublandbare faser i kolonnen, kræver denne fremgangsmåde an-35 vendelse af en speciel destillationskolonne for at opnå en høj hydro-lysegrad, og denne specielle destillationskolonne har på injektionsniveauet flere bunde med en opholdstid til at sikre, at de reagerende stoffer forbliver i forholdsvis lang tid i reaktionszonen.
40 5 150797
Koncentrationen af hydrazinhydratopløsningerne, som fås ved denne fremgangsmåde, er imidlertid praktisk taget ikke højere end ved de andre ovennævnte kendte fremgangsmåder.
5 Ifølge den foreliggende opfindelse er opdaget en fremgangsmåde, som gør det muligt at eliminere disse ulemper.
Den foreliggende fremgangsmåde gør det overraskende muligt at opnå en næsten kvantitativ hydrolysegrad, selv om der anvendes væsentligt 10 mindre vand end ved de kendte fremgangsmåder, og selv om der anvendes en fraktioneringskolonne af sædvanlig type, der ikke omfatter noget specialapparat, og gør det muligt at opnå en stabil opløsning af hydrazinhydrat, som er væsentligt mere koncentreret end ved de tidligere kendte fremgangsmåder, som kan forhandles direkte, og som har 15 en titer, der er mindst lig med 30 vægt$ og i almindelighed overstiger 45 vægt$, praktisk taget uden forekomst af sekundærprodukter, med et i hovedsagen kvantitativt udbytte af hydrazin og et særligt lavt forbrug af energi pr. vægtenhed fremstillet hydrazinhydrat.
20 Opfindelsen angår en kontinuerlig fremgangsmåde til fremstilling af koncentrerede vandige opløsninger af hydrazinhydrat ved hydrolyse af ketaziner, der er dårligt opløselige i vand, og destillere dem under tryk i en destillationskolonne, som muliggør drift med aftræk af ketonen eller ketonerne foroven og hydrazinen i bunden, og fremgangs-25 måden er ejendommelig ved, at kolonnen fødes med ketazinen eller ke-tazinerne og vand i et molforhold vand/azin mellem 5 og 7,75, mindst lig med 5 og ikke over 7,75.·
Ifølge opfindelsen holdes en temperatur mellem 150 og 200°C, specielt 30 mellem 175 og 190°C,i destillationsapparatet. Trykket svarende til ovennævnte kogetemperatur holdes i kolonnen. Dette tryk er i almindelighed mellem 2 og 15 bar, specielt mellem 7 og 12 bar.
Opfindelsen gør det muligt at anvende en fraktioneringskolonne af 35 sædvanlig type, d.v.s. en simpelt konstrueret kolonne indeholdende bunde eller en fyldt kolonne, og specielt en som har konstant diameter og et antal teoretiske bunde pr. højdeenhed af kolonnen, der er i hovedsagen ensartet på forskellige niveauer i kolonnen. Kolonnen fødes fortrinsvis i midterdelen.
40 4 150797
Det er fordelagtigt at indføre azinen og vandet hver for sig i midterdelen i kolonnen, idet vandet fortrinsvis indføres over tilførselsniveauet for azinen.
5 Ved toppen af destillationskolonnen opsamles med en genvindingsgrad på næsten 100$ den frigjorte keton og vandet, som i "betragtning af deres begrænsede blandbarhed adskiller hurtigt.
Det har vist sig fordelagtigt at recirkulere dette udskilte vand di-10 rekte til kolonnen på hovedtilførselsniveauet.
Der arbejdes med en lav tilbagesvalingsgrad i almindelighed mellem 0,1 og 5 og specielt mellem 1 og 4. Denne side af opfindelsen er sammen med de minimale mængder vand, der anvendes, klart meget for-15 delagtig ud fra et energisynspunkt.
Ved den nye fremgangsmåde kan man anvende de i vand dårligt opløselige ketaziner, der dannes af ketoner med 4-8 kulstofatomer og specielt methylethylketon og methylisobutylketon.
20
Det følgende eksempel, hvori delene og procenterne er efter vægt, illustrerer opfindelsen uden at begrænse denne.
Eksempel 1 25 28 g/time methylethylketonazin (0,2 mol) og 25,2 g/time vand (1,4 mol) fødes kontinuerligt til en destillationskolonne med en højde på 2.5 m og en diameter på 20 mm fyldt med Raschig ringe. Kolonnen holdes under et tryk på 8 bar og arbejder med en tilbagesvaling på 0,5. Der etableres en temperatur på 150 til 151°C i toppen, medens kolonnens destillationsafdeling er ved 180°C.
20.5 g/time af en vandig opløsning af hydrazinhydrat indeholdende 9,95 g hydrazinhydrat (0,199 mol), 10,55 g vand (0,51 mol) og spor af carbonylforbindelser, svarende til et hydrazinhydratindhold på 48,5$, udtages kontinuerligt fra bunden af kolonnen.
Ved toppen af kolonnen opsamles 28,7 g/time methylethylketon (0,59 mol) og 4 g/time vand (0,22 mol).
Claims (3)
1. Kontinuerlig fremgangsmåde til fremstilling af koncentrerede vandige opløsninger af hydrazinhydrat ud fra ketaziner, der er dårligt opløselige i vand, ved hjælp af hydrolyse og destillation under 25 tryk i en destillationskolonne, kendetegnet ved, at kolonnen fødes med ketazinen eller ketazinerne og vand i et molforhold vand/azin mellem 5 og 7,75.
2. Premgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der 30 holdes en temperatur mellem 150 og 200°C, specielt mellem 175 og 190°C ved bunden af kolonnen.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1-2, kendetegnet ved, at 35 azinen og vandet indføres hver for sig i midterdelen af kolonnen, idet vandet fortrinsvis indføres over tilførselsniveauet for azinen.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7527699 | 1975-09-10 | ||
| FR7527699A FR2323635A1 (fr) | 1975-09-10 | 1975-09-10 | Procede de preparation de solutions concentrees d'hydrate d'hydrazine |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK402376A DK402376A (da) | 1977-03-11 |
| DK150797B true DK150797B (da) | 1987-06-22 |
| DK150797C DK150797C (da) | 1988-02-01 |
Family
ID=9159810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK402376A DK150797C (da) | 1975-09-10 | 1976-09-07 | Kontinuerlig fremgangsmaade til fremstilling af koncentrerede vandige oploesninger af hydrazinhydrat |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4725421A (da) |
| JP (1) | JPS5256100A (da) |
| BE (1) | BE845315A (da) |
| CA (1) | CA1091894A (da) |
| CH (1) | CH613915A5 (da) |
| DE (1) | DE2639010C2 (da) |
| DK (1) | DK150797C (da) |
| ES (1) | ES451454A1 (da) |
| FR (1) | FR2323635A1 (da) |
| GB (1) | GB1560688A (da) |
| IE (1) | IE43626B1 (da) |
| IT (1) | IT1078639B (da) |
| LU (1) | LU75744A1 (da) |
| NL (1) | NL176445C (da) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2571711A1 (fr) * | 1984-10-16 | 1986-04-18 | Atochem | Procede de fabrication d'hydrate d'hydrazine |
| JPS63295408A (ja) * | 1987-05-28 | 1988-12-01 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 水加ヒドラジン水溶液の精製方法 |
| FR2647444B1 (da) * | 1989-05-24 | 1991-07-26 | Atochem | |
| FR2655336B1 (fr) * | 1989-12-04 | 1993-05-21 | Atochem | Procede de vaporisation d'une solution d'hydrate d'hydrazine. |
| JP3755543B2 (ja) * | 1995-08-14 | 2006-03-15 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 水加ヒドラジンの製造方法 |
| DE69934544T2 (de) * | 1998-05-12 | 2007-04-26 | Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. | Verfahren zur Herstellung von 1,2,4-Triazolen ausgehend von Ketazinen |
| FR2778660B1 (fr) * | 1998-05-14 | 2000-06-23 | Atochem Elf Sa | Procede de preparation d'hydrate d'hydrazine |
| FR2787437B1 (fr) * | 1998-12-22 | 2001-02-09 | Atochem Elf Sa | Procede de fabrication d'hydrazine par hydrolyse d'une azine |
| FR2832142A1 (fr) * | 2001-11-09 | 2003-05-16 | Jean Pierre Schirmann | Procede ameliore de fabrication d'hydrate d'hydrazine |
| WO2018065997A1 (en) | 2016-10-03 | 2018-04-12 | Council Of Scientific & Industrial Research | An improved process for production of hydrazine hydrate |
| FR3096049B1 (fr) | 2019-05-16 | 2021-12-17 | Arkema France | Procede ameliore de preparation d'hydrate d'hydrazine avec recyclage pyrazoline |
| FR3096048B1 (fr) | 2019-05-16 | 2021-04-30 | Arkema France | Procede ameliore de preparation d'hydrate d'hydrazine avec recyclage oxime |
| FR3130815B1 (fr) | 2021-12-21 | 2025-02-28 | Arkema France | Procede de preparation d'hydrate d'hydrazine en presence d’un agent anti-mousse |
| CN114684798B (zh) * | 2022-05-23 | 2022-12-02 | 北京化工大学 | 一种酮连氮法生产水合肼系统及工艺 |
| FR3137087A1 (fr) | 2022-06-24 | 2023-12-29 | Arkema France | Procede de preparation d'hydrate d'hydrazine utilisant une colonne d’absorption |
| CN115924864B (zh) * | 2022-12-23 | 2024-09-06 | 中国天辰工程有限公司 | 一种丁酮连氮水解制备水合肼的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA626885A (en) * | 1961-09-05 | Rahlfs Erich | Process for removing acetone from aqueous hydrazine solutions containing acetone | |
| NL274425A (da) * | 1961-02-08 | |||
| JPS4937715B1 (da) * | 1966-02-10 | 1974-10-11 | ||
| GB1211547A (en) * | 1967-10-12 | 1970-11-11 | Fisons Ind Chemicals Ltd | Hydrazine |
| FR2120517A5 (da) * | 1971-01-07 | 1972-08-18 | Ugine Kuhlmann | |
| JPS5137638A (ja) * | 1974-09-26 | 1976-03-30 | Copal Co Ltd | Puroguramudenkishatsuta |
-
1975
- 1975-09-10 FR FR7527699A patent/FR2323635A1/fr active Granted
-
1976
- 1976-08-19 BE BE1007564A patent/BE845315A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-08-30 DE DE2639010A patent/DE2639010C2/de not_active Expired
- 1976-09-07 DK DK402376A patent/DK150797C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-09-08 CH CH1141076A patent/CH613915A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-08 LU LU75744A patent/LU75744A1/xx unknown
- 1976-09-08 JP JP51106865A patent/JPS5256100A/ja active Granted
- 1976-09-09 IT IT69192/76A patent/IT1078639B/it active
- 1976-09-09 CA CA260,995A patent/CA1091894A/fr not_active Expired
- 1976-09-09 NL NLAANVRAGE7609994,A patent/NL176445C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-09 GB GB37413/76A patent/GB1560688A/en not_active Expired
- 1976-09-10 ES ES451454A patent/ES451454A1/es not_active Expired
- 1976-09-10 IE IE2024/76A patent/IE43626B1/en not_active IP Right Cessation
-
1985
- 1985-07-26 US US06/759,341 patent/US4725421A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4725421A (en) | 1988-02-16 |
| NL176445C (nl) | 1985-04-16 |
| IE43626B1 (en) | 1981-04-22 |
| IE43626L (en) | 1977-03-10 |
| FR2323635A1 (fr) | 1977-04-08 |
| IT1078639B (it) | 1985-05-08 |
| ES451454A1 (es) | 1977-10-01 |
| LU75744A1 (da) | 1978-04-27 |
| DK150797C (da) | 1988-02-01 |
| NL176445B (nl) | 1984-11-16 |
| DE2639010A1 (de) | 1977-03-31 |
| BE845315A (fr) | 1977-02-21 |
| GB1560688A (en) | 1980-02-06 |
| DK402376A (da) | 1977-03-11 |
| FR2323635B1 (da) | 1978-06-23 |
| JPS5437120B2 (da) | 1979-11-13 |
| CH613915A5 (da) | 1979-10-31 |
| DE2639010C2 (de) | 1984-04-26 |
| JPS5256100A (en) | 1977-05-09 |
| CA1091894A (fr) | 1980-12-23 |
| NL7609994A (nl) | 1977-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK150797B (da) | Kontinuerlig fremgangsmaade til fremstilling af koncentrerede vandige oploesninger af hydrazinhydrat | |
| JP5322564B2 (ja) | モノメチルヒドラジンの製造方法 | |
| CN105732393B (zh) | 一种2‑硝基丙烷的合成方法 | |
| NL8002438A (nl) | Werkwijze ter bereiding van epoxyverbindingen uit ethenisch onverzadigde verbindingen. | |
| EP0018159B1 (en) | Process for the production of phenol, acetone and alpha methylstyrene | |
| EP0294100B1 (en) | A process for producing a purified hydrazine hydrate | |
| US4724133A (en) | Preparation of concentrated aqueous solution of hydrazine hydrate | |
| KR100916974B1 (ko) | 이산화염소의 제조 방법 | |
| US4125595A (en) | Process for the production of very pure bromine | |
| US4053516A (en) | Process for the continuous preparation of tetramethylethylene-diamine | |
| GB1528129A (en) | Process for the production of isophorone | |
| NO752507L (da) | ||
| US4043873A (en) | Plural stage recovery of trioxane in a process having a molecular distillation step | |
| US3007853A (en) | Process for purifying acrylonitrile | |
| US5053560A (en) | Method for the continuous production of potassium tert-butoxide | |
| US4564681A (en) | Production of mixtures rich in 3-chloro-2-trichloromethyl pyridine | |
| JPS58157751A (ja) | モノメチルヒドラジンの回収方法 | |
| US3637751A (en) | Production of trioxane | |
| US4393257A (en) | Process for preparing benzotrifluoride and its derivatives | |
| US2396639A (en) | Preparation of ethyl chloride | |
| IL33552A (en) | A process for the manufacture of alkali metal bicarbonates | |
| US3991115A (en) | Process for the preparation of cyclohexanone oxime | |
| US2935452A (en) | Recovery of epoxypropionaldehyde | |
| NO145635B (no) | Koplingsanordning for aa utlede fysiske stoerrelser for stroemmende medier. | |
| EP0008510A1 (en) | Preparing o-chloranil by oxidising tetrachlorocatechol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |