DK149811B

DK149811B - Heteroaryl-oxyeddikesyreamider, herbicide midler indeholdende disse forbindelser samt fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst under anvendelse af disse forbindelser

Info

Publication number: DK149811B
Application number: DK206079AA
Authority: DK
Inventors: Heinz Foerster; Wolfgang Hofer; Volker Mues; Ludwig Eue; Robert R Schmidt
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1978-05-20
Filing date: 1979-05-18
Publication date: 1986-10-06
Also published as: SU1079162A3; IL57326A; JPS54154762A; DK149811C; BR7903094A; US4833243A; DE2961415D1; EP0005501B1; PT69629A; EG13697A; US4509971A; IL57326A0; ES480704A1; JPS614395B2; EP0005501A2; DK206079A; EP0005501A3

Description

o i 149811

Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte heteroaryl-oxyeddikesyreamider samt deres anvendelse som herbicider.

Det er allerede kendt, at thiocarbaminsyreestere 5 som f.eks. hexahydro-l-H-azepin-l-carbaminsyre-thiol-e-thylester ("Molinat") og N,N-diethyl-thiocarbaminsyre-S-- (4-chlorbenzyl)ester ("Benthiocarb") er i besiddelse af herbicide egenskaber (se henholdsvis USA-patentskrift nr. 3.198.786 og tysk fremlæggelsesskrift nr. 1.817.662), 10 og endvidere er det kendt, at phenoxyalkancarboxylsyrer og deres derivater som f.eks. 2,4-dichlorphenoxyeddike-syre ("2,4-D") og 2,4-dichlorphenoxypropionsyre ("2,4-DP") kan anvendes som herbicider, især som vækststofherbicid (se f.eks. H. Martin, Die Wissenschaftlichen Grundlagen des 15 Pflanzenschutzes, Verlag Chemie (1967), side 426 ff), men virkningen af disse i handelen værende produkter er ikke altid helt tilfredsstillende.

Det er desuden kendt, at visse heterocycliske phe-nylethere, såsom 2-[4-(l,3-benzthiazol-2-yl-oxy)phenoxy]- 20 propionsyre eller methylesteren deraf, udviser herbicide egenskaber (jfr. tysk offentliggørelsesskrift nr. 2.640.

730), dog er virkningen af disse forbindelser ligeledes ikke helt tilfredsstillende, da de viser en svaghed ved bekæmpelse af forskellige ukrudtsarter, såsom Amaranthus, 25

Galinsoga, Poa, Setaria og Stellaria.

Fra og med den 20, maj 1978. er det desuden kendt, at visse heteroaryloxy- og (hetero)arylthioacetamider udviser herbicide egenskaber, såsom 2-benzoxazolyl- og 2- -benzimidazolylthioeddikesyre-N,N-di-sek.butylamid (jfr.

30

Il Farmaco, bd. 23, hæfte 5, side 332-348 (forsendelsesdato 20. maj 1978). En ulempe ved disse forbindelser skal ses i, at de praktisk taget ingen virkning har over for græs- agtige ukrudtsplanter (Monocotyledoneae) ved en præ-emergent anvendelse.

35 2 149811

O

Fra Chemical Abstracts 77 (1972) nr. 30l85w kendes ligeledes visse hydroxyalkancarboxylsyreamider med herbicid virkning. Virkningen af disse forbindelser er dog· heller ikke helt tilfredsstillende.

Nærværende opfindelse angår hidtil ukendte hetero-aryl-oxyeddikesyreamider med den almene formel . N r2 iR }n-Y II 0—CH„—CO—(I) W x*3 10 i hvori n betyder 1, 2, 3 eller 4, R enten hver især betyder hydrogen, halogen, alkyl med 1 til 6 carbonatomer, tri-fluormethyl, alkoxy, alkylthio, hver gang med 1 til 6 carbonatomer i alkyIdelen, trifluormethoxy, trifluormethyl- thio, nitro eller cyano, eller to af grupperne R^ tiisam-15 men betyder en methylendioxy-, dichlormethylendioxy- el- 2 3 ler difluormethylendioxygruppe, R og R , som kan være ens eller forskellige, hver især betyder ligekædet eller forgrenet alkyl med 1 til 10 carbonatomer, cyanoethyl, 2-2Q -alkoxyethyl med 1 til 5 carbonatomer i alkoxygruppen, al-lyl, propargyl, 1-methylpropargyl, 1,1-dimethylpropargyl, cyclopentyl, cyclohexyl, phenyl, nitrophenyl, tolyl, nitro-tolyl, chlorphenyl, naphthyl, benzyl, chlorbenzyl, chlor-tolyl eller en tetrahydrofurfurylgruppe, eller sammen 2g med nitrogenatomet, som de er bundet til, betyder pyrroli-dyl, monoalkyl- eller dialkylpyrrolidyl med 1 til 5 carbonatomer pr. alkylgruppe, morpholinyl, monoalkyl- eller dialkylmorpholinyl med 1 til 5 carbonatomer pr. alkylgruppe, piperidyl, monoalkyl-, dialkyl- eller trialkyl-30 piperidyl med hver gang 1 til 5 carbonatomer pr. alkylgruppe, med alkylendioxy spirosubstitueret piperidyl med 1-4 carbonatomer i alkylendelen, perhydro-azepinyl (=hexa-methylenimino-gruppe), trimethyl-perhydro-azepinyl, dode-kamethylenimino, 1,2,3,4-tetrahydroindolyl, monoalkyl-, 35 dialkyl-eller trialkyl-l,2,3,4-tetrahydroindolyl med hyer gang 1 til 5 carbonatomer pr. alkylgruppe, perhydroindolyl, o 3 149811 monoalkyl-, dialkyl- eller trialkylperhydroindolyl med hver gang 1 til 5 carbonatomer pr. alkylgruppe, 1,2,3,4-tetrahy-dro-quinolyl eller 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolyl, monoalkyl-, dialkyl- eller trialkyl-l,2,3,4-tetrahydro-quinolyl eller 5 -isoquinolyl med hver gang 1 til 5 carbonatomer pr. alkylgruppe, perhydroquinolyl eller perhydroisoquinolyl, monoalkyl-, dialkyl- eller trialkyl-perhydro-quinolyl eller -isoquinolyl med hver gang 1 til 5 carbonatomer pr. alkylgruppe, perhydrothiazolyl eller en gruppe med formlen 10 y\ CH3 /Ύοη3 CH3 og X betyder oxygen eller svovl.

De hidtil ukendte, heteroaryl-oxyeddikesyreamider af formlen I kan fås ved omsætning af hydroxyeddikesyreami-2o der af formlen R2 / HO-CH«-CO-N (II) 2 \ 3

R

2 3 hvor R og R har de ovenfor angivne betydninger, med 2-25 -halogenbenzazoler af formlen (III> 30 hvor n, og X har de ovenfor angivne betydninger og Hal betegner chlor, fluor, brom eller iod, eventuelt i nærværelse af en syreoptager og eventuelt i nærværelse af et fortyndingsmiddel.

De her omhandlede heteroaryl-oxyeddikesyreamider 35 (I) udmærker sig ved en kraftig herbicid virkning.

4 o 149811

Overraskende udviser de her omhandlede heteroaryl--oxyeddikesyreamider en væsentlig bedre herbicid virkning end de tidligere kendte forbindelser med analog konstitution og lignende virkningsretning. Især er det overrasken-_ de, at forbindelserne ifølge opfindelsen er i besiddel-

O

se af fremragende virkning mod Gramineæ, idet de konstitutionelt lignende phenoxy-alkancarboxylsyre-derivater som f.eks. "2,4-D" ligesom de siden maj 1978 kendte (he-tero)aryloxy- og (hetero)arylthioacetamider, praktisk 1Q taget ikke har nogen virkning mod Gramineæ. Virkningen af de tidligere omtalte heterocycliske phenylethere, specielt over for Gramineæ, forekommer heller ikke at være tilstrækkelig.

Den herbicide virkning af de her omhandlede for-15 bindeiser beror derfor åbenbart på en mekanisme, der er forskellig fra virkningsmekanismen hos de kendte lignendle forbindelser, og som muliggør en forskelligartet selektivitet og anvendelighed af de her omhandlede aktive stoffer. Som det har vist sig, er de her omhandlede aktive 20 stoffer med formlen C I)'; ikke vækststoffer i modsætning til de kendte phenoxy- og naphthoxyeddikesyrer og -pro-pionsyrer og derivater deraf, som især salte, estere og amider. Desuden er de her omhandlede aktive stoffer, i-gen i modsætning til die kendte herbicider af 2,4-D typen, 25 kun virksomme i form af de i her omhandlede ϊΤ,ΪΙ-disubsti-tuerede glycolamider, men ikke i form af de tilhørende frie syrer og estere deraf samt d!e tilsvarende propion— syrederivater, heller ikke i form af de tilsvarende N-usubstituerede og HHmonosubstituerede amider. De her 30 omhandlede aktive stoffer med formlen (I) danner således en ny gruppe græsherbicider.

Anvendes der som udgangsforbindelser hydroxyeddi-kesyrepiperidid og 2-brombenzthiazol kan fremstillingen af de ønskede forbindelser gengives ved følgende reaktions-35 skema: 5 149811

O

QTJ-ΒΓ + HO-CHj-CO-l^

CO-O-CHZ-CO-O

5

De anvendte hydroxyeddikesyreamider af formlen II er til dels kendte forbindelser (se tysk offentliggørelsesskrift nr. 2.647.481), og de kan fremstilles ud fra de 10 kendte hydroxyeddikesyrer efter følgende reaktionsskema: o i) ca -cf f

H0-CH,-0 -CH3-C0-0-CH2-C

2 \ Nci OH 2) SOCl„ ....

(IV) * m 15 R2 H< , R2 R2

NpJ TT Λ / ^ CHo-C0-0-CHn-C0-N , n2u HO-CHU-CO-N -► J 2 \r3 ->· 2 \r3

20 (VI) (ID

Hertil omsættes først hydroxyeddikesyren (glycol-syre) af formlen IV med acyleringsmidler, f.eks. acetyl-chlorid, ved temperaturer mellem 0 og 50, fortrinsvis mellem 20 og 30°C, og derefter behandles de opnåede reak-25 tionsblandinger med chloreringsmidler, f.eks. thionyl-chlorid, ved temperaturer mellem 20 og 100, fortrinsvis mellem 40 og 90°C.

De herved opnåede produkter af formlen V, som renses ved destillation, kan på sædvanlig måde omdannes til syreami- o n derne af formlen VI ved omsætning med de tilsvarende aminer, eventuelt i nærværelse af indifferente fortyndingsmidler, ved temperaturer mellem -10 og +50°C, fortrinsvis mellem O og +30°C,

Oparbejdningen og rensningen af disse produkter sker efter sædvanlige metoder ved vaskning med vand, tørring af den or-35

O

6 149811 ganiske fase, afdestillation af opløsningsmidlet og eventuelt omkrystallisation. Ved omsætning med vandig—alkoholisk natriumhydroxid ved temperaturer mellem 0 og 50°C, fortrinsvis mellem 10 og 40°C, foretages der derefter en desacylering 5 af forbindelserne af formel VI til forbindelserne af formel II.

Til isolering og rensning af produkterne afdestilleres opløsningsmidlet i vakuum, remanensen extraheres med et organisk opløsningsmiddel, f.eks. methylenchlorid, opløsningen tørres, og opløsningsmidlet afdestilleres, og derefter kan der fore’·' 10 tages en rensning ved omkrystallisation.

De yderligere som udgangsforbindelser anvendte 2-halo-genbenzazoler er generelt defineret gennem formlen ill.

Som eksempler på udgangsforbindelser af formlen III kan nævnes 2-chlor- og 2-brom-benzthiazol, samt 2-chlor- og 2-brom-15 -benzoxazol.

Benzåzolerne af formlen III er kendte forbindelser se f.eks. Am. Chem. Journal, 21, 111-167 (18991, J. Prakt.

Chem. (2). 42, 445-457 (18901, samt tysk offentliggørelsesskrift nr. 1.164.413 og britisk patentskrift nr. 913.910.

2o Fremstillingen af heteroaryl-oxyeddikesyreamiderne af formlen I udføres fortrinsvis under anvendelse af passende opløsnings- eller fortyndingsmidler, og som sådanne kan anvendes praktisk taget alle indifferente organiske solventier. Hertil hører især alkoholer såsom methanol, 25 ethanol og n- og isopropanol, ethere såsom diethyl- og di-butylether, tetrahydrofuran og dioxan, ketoner såsom acetone, methylethyl-, methylisopropyl- og methylisobutyl-keton, nitriler såsom acetonitrilog propionitril, samt de højpolære opløsningsmidler dimethylformamid, dimethyl-30 sulfoxid, sulfolan og hexamethylphosphorsyretriamid.

Som syreoptagere kan der ved fremstillingen af forbindelserne ifølge opfindelsen anvendes alle almindelige syrebindende midler, hvortil der især hører alkali-metalhydroxider såsom natrium- og kaliumhydroxid, alkali-35 metalcarbonater såsom natriumcarbonat og -hydrogencarbo-

O

7 149811 nat, kaliumcarbonat og -hydrogencarbonat, alkalimetalal-koholater såsom natriummethylat og -ethylat, kaliummethy-lat og -ethylat, samt aliphatiske, aromatiske og hetero-cycliske aminer såsom triethylamin, dimethylanilin, di-5 methylbenzylamin, pyridin og diazabicyclooctan.

Reaktionstemperaturen kan variere inden for vide grænser, men almindeligvis arbejdes der mellem 0 og 80°c, fortrinsvis ved 10-50°C, og omsætningen udføres almindeligvis ved normaltryk.

10 Til udførelse af fremgangsmåden ifølge opfindelsen an vendes der for hvert mol af benzazolen af formel III 1,0-1,2 mol hydroxyeddikesyreamid af formel II og 1,0-1,5 molækvivalent af en syreoptager. Omsætningen udføres almindeligvis i et passende fortyndingsmiddel, og reaktionsblandingen omrøres i flere 15 timer ved den nødvendige temperatur.

Isoleringen af reaktionsprodukterne sker på sædvanlig måde. Almindeligvis udhældes reaktionsblandingen i vand, og der neutraliseres med en syre som f.eks. eddikesyre, hvorved reaktionsprodukterne for det meste fås krystallinske. Derefter 20 suges fra, og produkterne renses eventuelt ved omkrystallisation.

De virksomme stoffer ifølge opfindelsen påvirker som nævnt plantevæksten og kan derfor anvendes som defoli-anter, desiccanter, plantedræbende midler, spiringshæm-25 mende midler og især som ukrudtudryddelsesmidler. Med betegnelsen ukrudt i videste forstand skal forstås alle planter, der vokser op på steder, hvor de ikke er ønskede.

Om forbindelserne ifølge opfindelsen virker som totale eller selektive herbicider, afhænger i det væsentlige 30 af den anvendte mængde.

De virksomme forbindelser ifølge opfindelsen kan f.eks, anvendes til følgende planter: 35 149811 δ ο

Dikotyle ukrudtsplanter af slægterne Sinapis, Lepidimti, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, 5 Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver og Centaurea.

Dikotyle kulturplanter af slægterne Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, 10 Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis og Cuburbita.

Monokotyle ukrudtsplanter af slægterne Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Pestuca, Eleusine, Brachiaria, 15 Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monocharia, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus,

Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis,

Alopecurus og Apera.

20 Monokotyle kulturplanter af slægterne Oryza, Zea, Triticum,

Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus og Allium.

Anvendelsen af de virksomme forbindelser ifølge opfin-25 delsen er dog ikke begrænset til de nævnte slægter, idet de også kan anvendes på samme måde til andre planter.

Afhængigt af koncentrationen egner forbindelserne ifølge opfindelsen sig til total-ukrudtsbekæmpelse, f.eks. på industri- og jernbanearealer, samt på veje og pladser med og 30 uden træbevoksning. Ligeledes kan forbindelserne anvendes til ukrudtsbekæmpelse i varende kulturer, f.eks. skove og prydkrat, grønsager, vinplanter, citrustræer, nøddebuske, bananpalmer, kaffeplanter, teplanter, gummiplanter, oliepalmer kakaobuske, bærbuske og humleplanter, samt til selektiv 35 ukrudtsbekæmpelse i étårige kulturer.

O

9 149811

De virksomme forbindelser ifølge opfindelsen udviser især ved siden af en særdeles god virkning mod græsagtigt ukrudt også god herbicid virkning mod bredbladede ukrudtsplanter, En selektiv anvendelse af forbindelserne er også 5 mulig, fortrinsvis i roer, sojabønneplanter, bomuldsplanter, ris og andre kornsorter.

De virksomme stoffer kan opberedes til de sædvanlige præparater såsom opløsninger, emulsioner, sprøjtepulvere, suspensioner, pulvere, puddere, pastaer, opløselige, pulye·^ 10 re, granulater, suspensions-emulsions-koncentrater, naturlige og syntetiske stoffer præpareret med det virksomme stof og fin-indkapsling i polymere stoffer.

Disse præparater fremstilles på kendt måde, f,eks, ved sammenblanding af de virksomme stoffer med strmkkemidT' 15 ler, samt flydende opløsningsmidler og/faste bærere, eventuelt under anvendelse af overfladeaktive midler, samt emulgeringsmidler og/eller dispergeringsmidler og/eller skumfrembringende midler. Hvis der anvendes vand som strækkemiddel, kan der f.eks. også anvendes organiske opløsningsmidler som hjælpe-opløsnings- 20 middel. Som flydende opløsningsmiddel kommer især i betragtning aromater, f.eks. xylen, toluen eller alkylnaphthalen, chlore-rede aromater eller chlorerede aliphatiske carbonhydrider, f.eks. chlorbenzen, chlorethylen ellér methylenchlorid, cycloali-2g phatiske carbonhydrider, f.eks. cyclohexan, eller paraffiner såsom jordoliefraktioner, alkoholer, f.eks. butanol eller glycol, samt deres ethere og estere, ketoner, f.eks. acetone, methylethylketon, methylisobutylketon og cyclo-hexanon, stærke polære opløsningsmidler, f.eks. dimethyl-formamid og dimethylsuloxid, samt vand.

wU

Som faste bærere kan f.eks. anvendes naturlige stenmel--arter, f.eks. kaolin, lerjord, talkum, kridt, kvarts, atta-pulgit, montmorillonit eller diatoméjord, og syntetiske sten- 35 149811 ίο o mel-arter, f.eks. højdispers kiselsyre, aluminiumoxid og sili-cater, og som faste bærere for granulater kan f.eks. anvendes itubrudte og fraktionerede naturlige stenarter såsom calcit, marmor, pimpsten, sepiolith og dolomit, samt syntetiske gra-5 nulater af uorganiske og organiske mel-arter og granulater af organisk materiale såsom savsmuld, kokosnødskaller, majskolbeir og tobaksstængler. Som emulgerings- og/eller skummiddel kan f.eks. anvendes ikke-ionogene og anionogene emulgatorer såsom polyoxyethylen-fedtsyreestere, polyoxyethylen-fedtalkohol-10 -ethere, f.eks. alkylarylpolyglycolether, alkylsulfonater, alkylsulfater, arylsulfonater, samt æggehvidehydrolysater, og som dispergeringsmiddel kan anvendes f.eks. lignin-sulfitlud og methylcellulose.

Endvidere kan der i præparaterne inkorporeres hæftemid-15 ler såsom carboxymethylcellulose, samt naturlige og syntetiske pulverformede, kornede eller latexformede polymere såsom gummi arabicum, polyvinylalkohol og polyvinylacetat.

Endelig kan der også inkorporeres farvestoffer såsom uorganiske pigmenter, f.eks. jernoxid, titanoxid og ferrocyan-20 blåt, og organiske farvestoffer, f.eks. alizarin- og azol-og metalphthalocyaninfarvestoffer, samt spornæringsstoffer såsom salte af jern, mangan, bor, kobber, cobalt, molybden og zink.

Almindeligvis indeholder præparaterne mellem 0,1 og 95, 25 fortrinsvis mellem 0,5 og 90 vægt% af det virksomme stof.

Virksomme stoffer ifølge opfindelsen kan som sådanne eller i form af deres præparater også anvendes blandet med kendte herbicider til ukrudtsbekæmpelse, i hvilke tilfælde færdige præparater eller tank-sammenbiånding er mulig. Endvidere er det 30 muligt at anvende blandinger med andre kendte virksomme stoffer som f.eks. fungicider, insecticider, acaricider, nematodicider, beskyttelsesstoffer mod fugleangreb, vækststoffer, plantenærings-stoffer og jordstrukturforbedringsmidler.

De virksomme stoffer kan anvendes som sådanne eller i 35 form af deres præparater eller deraf fremstillede yderligere fortyndelser, f.eks. som brugsfærdige opløsninger, suspensioner, 11 149811 o emulsioner, pulvere, pastaer og granulater. Anvendelsen sker på sædvanlig måde, f.eks. ved vanding, sprøjtning, udstrøning eller pudring.

De virksomme stoffer ifølge opfindelsen kan påføres både 5 før og efter, at planterne er kommet op, men fortrinsvis anvendes de, før planterne er kommet op, altså ved præ-emergente metoder. Endvidere kan de også indarbejdes i jorden før såningen.

Den anvendte mængde virksomt stof kan variere inden for 10 vide grænser og afhænger i det væsentlige af arten af den ønskede virkning. Almindeligvis ligger de anvendte mængder mellem 0,1 og 10 kg virksomt stof pr. ha, fortrinsvis mellem 0,1 og 5 kg/ha.

De virksomme stoffer ifølge opfindelsen udviser til dels 15 også ved bestemte anvendelseskoncentrationer en fungicid virkning, f.eks. mod svampen Pyricularia oryzae, der især optræder i riskulturer.

De følgende eksempler skal tjene til nærmere illustrering af fremstillingen af forbindelserne ifølge opfindelsen.

20 __ . .

Eksempel 1

(0CSV°-CH2-C0-"-D

Til en opløsning af 7,5 g (0,13 mol) kaliumhydroxid-25 -pulver og 18,9 g (0,11 mol) hydroxyeddikesyre-N-methylani-lid sættes ved 20°C 17 g (0,1 mol) 2-chlorbenzthiazol, og blandingen omrøres i 2 timer ved 40°C. Til oparbejdningen udhældes reaktionsblandingen i vand og neutraliseres med eddikesyre, og efter krystallisation af produktet suges det fra, 30 vaskes én gang med vand og én gang med ligroin og tørres. Der fås herved 25 g (84% af det teoretiske). benzthiazol(2)yloxy-eddikesyre-N-methylanilid som hvide krystaller med smp. 118°C.

På samme måde kan fremstilles følgende forbindelser af 35 formlen (^^.(wa2-co-N^3 (i ·>

Tabel I

12 149811 j^2 X Brydningsindex (n u)

Eks. A smp. (°Cl D ' 5 ----—-—---- 2 S 81 ch3 -¾¾ 10 3 -N-^^ S 121

Cl 4 "iC3) s 155 5 “ϊΌ S 93 CH9CH(CH,)2 20 * ^ 6 S 79 ch2ch2ch2ch3 25 7 -N(CH2^ )2 S 114 30 8 -N(CH (CH3)2)2 S 94 35 1Λ9311 13

Tabel I (fortsat) r2 -Ν'" , Brydningsindex (n20) · 5 Eks. -r3 x smp. (°C1 d ch3 ,N02 9 -N-^3 s 155 10 CH3 ch3 10 -N-CH-CH-CH, S 1,5742 i 2 3 CH3 .

15 11 -N(CH2CH20CH3)2 s 1,5821 <;2h5 20 12 S 172 13 4i(CH2-CH(CH2)3CH3)2 S 1,5263 25 C2H5 14 -N-CH2-CH2-CN S 9o ch3 30 15 -n/h\ S 1,5495 OH,

3 I

35

Tabel I (fortsat) T49811 14 R2 rv 20 -ν' _ Brydningsindex (n )

5 Eks. *V_ X snip. (°C)_ D

16 -N—CH-C*CH S lo6 CH^CH^ 10 CH, 17 S 124 ch3 15 18 S 161

/V

HjC- CH3 20 19 X*K s 104 25 20 _N^)“CH3 S 1,5800 ch3 CH, 21 -Λ S 102 30 /ri 22 H© S 1,5422 (h) 35 ΐ 49811

Tabel I (fortsat) 15 R2 . .20 -Nn * Brydningsindex (n )

5 Eks. , ET_X smp. (°c> D

23 -/3 S 95 s 10

24 S

CHj 15 25 -1^h)”CH3 s 1.537ο 20 C2H5 26 -<5 S 1,5651

CH

3 25 /—\ 27 -iuy s 1,5776 (h) ' CHj 30 CvH3 28 V» —N^Hj S 1o7 35

O

16 149811

Tabel I (fortsat) . /r2 20 -N Brydningsindex (nn )

Eks. X snip. (°C)

HjC CHj 29 -Λ S 1,5775 \Jy 10 3° ° 162 CHj 15 31 O 0 132 > 32 -N-/h\ 0 140 20 CHj 33 -N-CH2CH2CW 0 82 25 CH^ CH, 34 0 l4o 30

Tabel I (fortsat).

17 149811 R2 20 5 <3 ; 1 c2h5 35 0 161-163 lo 36 -N(CH2CH20CH3)2 o as 15 37 -N(CH2-CH(CH2)3CH3)2 O 66 é2«5 20 25 38 S 1,5766 (n33) (h)

O

18 149811

Tabel I (fortsat) R2 / 20 „ —N -z Brydningsindex (n_ )

5 ae»· - V__X snip. (°C) D

39 -N(CH3)2 S 129 40 -NØ S 116 41 -N(C2H5)2 S 1,5860 15 . 42 S 1 »5860 2° 43 -rH\-CH3 S 82 44 -N(CH2CH=CH2)2 S 1,5781 25 1 -Η(^(ϋ>] S 112 .

O

, 149811 19

Tabel I (fortsat) R2 / 20 -N * Brydnings index. (n_. )

5 Eks. Nft·5 X smp. (C) D

46 -N^h\-CHj S n23: 1,5766

M

10 47 -H® S n22: 1,5730 H5C£ ch3 ch^ 48 -Ni 3 S n22.5:1,5225 u 49 S ηίΓ: 1»6173 CH3 20 so -N(CH2-CH-CH3)2 S 58 /^g 51 “ vU S 130 CH* ( -5 52 -N-CH2-C=CH S 108 30 ch2 - ch=ch2 53 -N—S 111 ch2-ch=ch2 35 54 -“-(h) s 78

Tabel I (fortsat) 20 0 149811 R2 5 -l/ -z Brydnings ind ex (n20)

Eks. Nr X (smp. C) 0

Ch3 55 ~l(_P S 164 10

-N-O

_χ· 15 .

/C^CH3 57 -NOTXH3 S 139 ch3 20 58 -N H \ S 110

CHK

59 \JU S 122 25 60 '©O 3 124 p?CH3 30 61 “ΟόΗ, S 103 3 62 -10¾)^ S 90

35 CH<rO

/ * 63 S 90 .

CE2 - C=CH

° Tabel I (fortsat) 21 149811 : r2 , Brydningsindex (n_r)

Eks. NR3 x ( c)- 5 -----—--‘ CH,CH, l3\ 3 2o 64 -N-CH-CH2CH3 0 n£° : 1,5983 CH-.CH, 10 « J3I 3 65 -N-CH-C=CH O 93 CH, / 3 * - ch2-ch' 66 CH3 o n§1: 1,5616 15 CH2CH2CH2CH3 67 0 87 m 20 68 -Νν^Λ^ O 110 1 2 3 4 5 -N(CH2CH=CH2)2 O n^1: 1,5495 25 CH3 2 - ^ O 118 ^-<ch3 C2h5 3 30 71 "NVV 0 nV : 1*5Zf25 ch3 CH3 4 —N^f/ O 142 CH, 35 ri 5 -HH I O 100

O

Tabel I (fortsat) 22 149811 R2 / 20 -N ~z Brydnings iijdex (n )

Eks. ^R"5 X smp. (°C) 5 -,----- 74 0 94-96 io Cf3 75 -N-CH2-C=CH O 80-82 ch3 76 -N(CHpCH^ )„ O 93 ^ ^ch3 d 15 CH, ηη —O n^ ί 1,5560 CH3 20 —i/h^ 78 O 0 122 CH3CH3 79 0 109 25 3 C2H5L_ 80 -© 0 n21: 1,5440

30 O N

81 -NjCH2)i2 0 148 ®2—o 82 -N 0 83

nCH9—C=CH

35 2 / 23 149811 På samme måde som beskrevet i eksempel 1 kan der også fremstilles de nedenfor anførte forbindelser af formlen I.

5 4 3 2 5 (%|DC^0-™2'CO'<h3 (I) 6 7 1

Tabel II

10 r2 i / Brydnings index (n2^)

Eks. n R -NVr3 X smp. (°C) D

15 83 2 4,6-Cl 0 116 \ss/ CH3 84 1 6-CF3 ~N“C3 S 126 i* 20 CH* 85 1 5-OCF3 -NhQ S 84 /0-(4) 86 2 F?cv -NH) S 93 25 86 2 X0-(5) ^ 3 ch3 87 1 6-0C2H5 S 124-132 CH-z CH, 30 I -5 I ^ 88 1 6-0C2H5 -N-CH-C=CH S 129 ch3 - 89 1 6-0C2H5 "n-^ s 137-139 35 24 149811 o

Tabel II (fortsat) 2 p 20 '/ Brydningsindex (nD )

Eks. n R1 -N „3 ' x smp. ( C)

5 ^ H

90 ~ 6-0C2H5 -N(CH2CH20CH3)2 s n^1 : 1,5623 ch3 10 91 3 4,6,7-Cl -N-^^ S 183 ch3 92 2 4,6-F -N-Q S 88 C0He CH, 15 . 12 5 | j 23 93 4 H _N-CH—CH3 S 1¾ : 1,5884 1 2 3 4 4 H -N(^)-C2H5 S 109 20 2 1 5-C1 -ϊ/η) > 0 n^0: 1,4591 C2% 3 95 1 5-C1 -NØ 0 no°: !r5351 ch3 4 1 5-C1 -N^H^-CH3 .0 n20. 1,5330 CH^

Tabel II (fortsat! 25 149811 20 / Brydningsindex (nn ) 5 Eks. n R1 -N 3 X smp. (°Cl

^ R

CH3 98 1 5-C1 -ΰ-Q „ 126 CH* 99 1 6-0C2H5 -N“0 g 157 100 1 6-0C2H5 -i/IN S 127 15 ?3^-/°2 101 4 H -N-/3 0 130 CHj 102 4 H -N(C2H5)2 0 102 20 103 4 H -n/h)-CH3 0 so 25 104 4 H -N(CH3)2 0 128 105 ^ ° 102 30 . j—v 106 4 H -NvJV 0 11^

\V

107 4 H “Nv£^" 0 Hq1· 1/5461 35 ®3 26 149811

De som udgangsforbindelser anvendte hydroxyeddike-syreamider af formlen /R2 HO-CH 9-C0-n; . (IX) 5 Z ^R3 kan f.eks. fremstilles på følgende måde: al CH3-C0-0-CH2-C0-Cl 10 Til 76 g (1 mol), vandfri hydroxyeddi.kesyre sættes ved 20-30°C dråbevis 141 g (1,7 mol), acetylchlorid, hvorved der iagttages en stærk udvikling af hydrogenchlorid. Blandingen opvarmes i 3 timer til 90-100°C, hvorefter overskydende acetylchlorid afdestilleres. Remanensen opvarmes til 30°C og til-15 sættes dråbevis 174 g (1,42 mol), thionylchlorid, hvorefter reaktionsblandingen opvarmes til kogning i 3 timer. Oparbejd-* ningen sker ved en vakuumdestillation. Der fås herved 96 g (70% af det teoretiske), acetoxyacetylchlorid som en farveløs væske med kgp. 65°C/30 mbar.

20 CH, i b) ch3-co-o-ch2-co-n.^

Til 377 g (3,5 mol) N-methylanilin i 800 ml toluen 25 sættes ved 0-10°C 230 g (1,6 mol) acetoxyacetylchlorid, og blandingen omrøres i ca. 15 timer ved 20°C. Til oparbejdning hældes blandingen ud i vand, den organiske fase vaskes med fortyndet saltsyre og derefter med vand, hvorefter den tørres og inddampes, hvorved den ønskede forbindelse udkrystal-30 liserer. Der fås herved 246 g (74%) acetoxy-N-methylacet-anilid som gullige krystaller med smp. 91°C.

27 149811 CH3 °) ho-ch2-co-n-^

Til 432 g (2,16 mol) acetoxy-N-methylacetanilid i 5 1082 ml methanol sættes ved 30°C 197 ml (2,38 mol) koncen treret natriumhydroxid-opløsning, og blandingen omrøres i 15 timer ved 20°C, hvorefter den inddampes i vakuum ved 40°C. Remanensen extraheres med methylenchlorid, og methy-lenchlorid-opløsningen befries ved frasugning for uopløst 10 natriumacetat og tørres med natriumsulfat. Ved inddampning udkrystalliserer reaktionsproduktet. Der fås herved 308 g (86¾) hydroxyeddikesyre-N-methylanilid som bleggule krystaller med smp. 45°C.

28 149811

O

Anvendelseseksempel A Præ-emergens-prøve

Opløsningsmiddel: 5 vægtdele acetone

Emulgator: 1 vægtdel alkylarylpolyglycolether.

5

Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat blandes 1 vægtdel af det virksomme stof med den angivne mængde opløsningsmiddel, hvorefter der tilsættes den angivne mængde emulgator, og koncentratet fortyndes med vand til den ønskede kon- 10 centration.

Frø af forsøgsplanterne udsås i normal jord og vandes efter 24 timers forløb med det virksomme præparat, idet vandmængden pr. arealenhed hensigtsmæssigt holdes konstant. Koncentrationen af virksomt stof i præparatet spiller ingen rolle, 15 idet det afgørende kun er den anvendte mængde virksomt stof pr. arealenhed. Efter 3 ugers forløb bedømmes beskadigelsesgraden for planterne i procent i forhold til udviklingen af ubehandlede kontrolplanter, idet 0% angiver ingen virkning (som ubehandlet kontrol)., og 100% angiver total ødelæggelse.

20 De aktive forbindelser (forbindelser ifølge opfin delsen og sammenligningsforbindelser), de anvendte mængder samt de opnåede resultater fremgår af den følgende tabel A: 29 149811

O

Som sammenligningsforbindelser anvendes følgende ' forbindelser: N 0 CH3 VM-1: ^S-CH^C-N-CCH-CH^-CHj)^ (jfr. Il Farmaco, bd. 23, hæfte 5, side 332-348 forb. nr.

XX) ° CH.

» VM-2: ζΧ/5-«%-'-Ν-(0Η-0Η2.0Η3)2

H

(jfr. Il Farmaco, bd. 23, hæfte 5, side 332-348 forb. nr.

XIX) 15 U 0 CEj VM-3: ^"S-CHg-C-N-iCH-CHg-CH^Jg (= Benzthiazol-analoge til VM-1 og VM-2) 20 0 VM-4: Cl-^^-O-CHg-C-NHg

Cl 25 (2,4 - D - Amid) 30 0 VM-5: " 9H “ C “ oh3 ^ (MT 101; a-(2-Naphthoxy)-propionsyreanilid) 30 149811 o (VM = saimnenligningsforbindelse) CH3 CP-1 = f^ jT >0-O-0-CH-C00CH5 (eksempel 6) og

5 S

CH3 CP—2= ^0-^^-0-CH-C00H (eksempel 197) 10 (jfr. US-patentskrift nr. 4.130.413) /—v i? Trivialnavn: CT-3= Cl^A-O-CHg-C-f^ 2,4-D-amld

Cl 15 (jfr. Pesticide Index, 4. udg., 1969, side 105 og fransk patentskrift nr. 1.313.840) 0 • - CH - C - NH-/3) Trivialnav?-e.; CP-4=r iTTj Naproanilid 2Q 3 MT-101 (jfr. US-patentskrift nr. 4.001.004 og R. Wegler, Chemie der Pflanzenschutz- und Schådlingsbekåmpfungsmittel, bd.

5, Springer New York (1977), side 193) (CP - sammenligningsforbindelse) 25

Forbindelse ifølge opfindelsen: (fV\o-CH,-CO-å^ !1) ‘ ForbintlelSe i£01se ^***^3f * \—·/ eksempel 1 30 samt følgende forbindelser, hvis strukturelle formler er anført tidligere heri under de tilsvarende eksempelnumre:

Sojabønner 00 00 00 00 00 31 149811

_ OOOO

Roer OO OO OO OO vo 10 r· i—

* nic OOOOOOOOOO

x K·*-® <n vo m 00 10 * Havre 0° 00 °° °° 00

Bomuld 00 00 00 00 00

Stellaria OO OO OO OO m o ro 00 i" σι σ> »»Sorghum 2° 00 00 00 00

4J

I 4c tø X

5 Setaria o o o o o o o o o o 6 00 ^ CO* Η I Scirpus il II II II i i O 1 £> «

(d U

^ „ OOOOOOOOOO

Poa annua „ .. O o m o

Galinsoga OO OO OO OO

r- r— Λ ,, 00 00 00 00 00 S Echinochloa in ro σ> cn -sr rs

OO OO

x Digitaria OO OO OO O σ> t— r- * Cyperns o o ι ι ι ι ι ι i i

Amaranthus oo oo OO Otn oo r- OD Γ~ * Alopecurus o o o o o o o o o o 0) +j 00 ^ •P Ό > 2 Ό tr -ri ή ί in in in m m |β£+ίΡ<'ΐ; hin mm m cm in cm m cn c; a> æ ,¾ -p o> „ .. „ „s.

rfj > S <0 M ,« fvj r- CM T- CM t— Nr- N r- > +> •Η Ή ^ i- CM ro ^ m

+> o · gi I I I I

-P H bS S S S S

<1 in C ^ > > > > >

Sojabønner oooooo oo oo 32 149811

Rngr OO OOOO OO OO

o o veto r* t— oo oo oo oo oo

Ris o oo σι oo oo o oo oo oo oo oo

Havre en oo oo oo oo oo

Bomula ro oo vo ro ,, . o o o o o o m o o o

Stellaria oo r- o\ o o oo oo oo oo oo oo *Sorghum r- o* ^ cm σι o oooooooo oo *Setaria oo rr _ ο o *Scirpus i i i i i i i i o o o o r· r *Poa annua oooooo oo oo 'a* £N n r- σι σι

Galinsoga 2 2 ° ° 2 2 22 22

3 ro CO o o σ'* r·**· CO

r* r- OOOOOOOO oo *Echinochloa ooo σνοο c\cm ^ cm oo *Digitaria o o m ο o o o o o o CO σ» r- O <T> CTl <J\ *Cyperus ι ι ι ι ι i i i o o o o Γ" Γ* Æmaranthus o o o o om oo oo t n cm oo r~~ σι σι *Alopecurus m o o o o o oo oo oo oo o co oo 'Φ σισ\ -> in tn in in in •y+j iniNinniiniNinrsi mm 0] Ό. Q) 4-) V» > +) C ·α > Ιΰ (Nr- (Nr- Mr- IN r- (N r- ll ® tJi ·Η Ή Λ ο > a +) ο \ i« c aj m +> σ r — < e ® m ,¾ « ' & ί L i t ι ? t å n +) 0 · (D Pi n< 0i 0i IH t- .¾ C) CJ O O -H —

E-ι < m S

Sojabønner 2° , , | | O O O O O O O O OO

149811 33 T, O O o o o o o

Roer vo-q. q O qO OO OO ^ O co co O M

T-l

Ris OO »I II OOOO II oooo

CN

*HaTo o o o o o o o o o o o o o o o navle VO VO VO (N VO'3'^,'3,VOVO'5I,^1VO,5'

Bomuld O O O O O O O O O O O O O O O O

co ^

Stellaria o o o o o o o o o o o o o o o o σι cn oo vo σι σι coco void ο Ο t—r r1 *Sorghura oo oooooooooo

σι 1a< Il II cooo co t-~ σι σι Ο O

r1 τ— oooooooooooooooo xSetaria OO OO oo co ο α> Ο ®c Ο® σι oo σι σ r- r1 r· n r· . n r1

*Scirpus 8 8 Ο O

r-T-ll It II II II II OO

r" r~ *Poa annua §8 oooooooooo »— T- || || σι σι σ>οο Ο Ο Ο Ο m © τ— t— t— γ-·

Galinsoga oo oo oo oo oo oo oo oo

Ο σ> co co σι σ ¢0 co «a· OO

00 OO OO OO oo oo oo oo bcnmocnioa oo O σι coco Ο σι Om OO co co σι co <c— t— r· r·· r' r- γτί f ^ri a oo oo oo oo oo o o uigitana o c\ ι ι ιι σ\ σ\ σ\ σ\ ο Ο σ^σι οο τ— τ- Γ" γ- Γ- *Cyperus Ο ο Ο Ο Ο Ο Ο OO CO -S' CD I II II I I οο

<- r- II

Amaranthus oo oo oooooo oo •a1 ιι || r~~ ro · I I r- r-~ σι co ο Ο γ1 r1 *Alopecu- rus oo oooooooooo . Ο σ> || || cih inn O® «co Qm r- T- m in tn in in m m incMincNtncMincNincsjincNincN m ^ >w «»h» < h 1k 1 m cn M r M r1 M r1 N r- CM r- CN r— CN r- >1 1» — CN r-

P P (S Ό © P

ω a Ό > id p ω σ p p λ P > rt P 0\ o c s^p t?

Ji < S s ι» ϋ <n o m co r·- Ο O

t— r-> r— τ- CN ΓΊ CO

P

H >

Δ p o ·

(3 Λ! P M

B < 0) G

149811 34 O O O O o o

Sojabønner O O O O O O » 1 J I « «1 cm cn vo <a·

Roer O O O O O O O O O O O O O O O O

NN CM 00 CO \0 f CN *5T

3L.

Ris OOOOOO OO

Ν’ cn co vo II it f I Ν’ (I

*Havre OO OO OO OO OO OO 00 00

Ν’ CN co 00 n· n* co CO CO VO co CD

Bomuld O O O O O O O O O O O O O O O O

(M

Stellaria OO 00 OO OO 00 OO OO 00

σι co co vo co n· vo o co σ\ co co r-· O O

t—' r-> T~

. _ OOOOOO

*Sorghum OOOOOO 00 σ\ σ> o <x> σ\ ID o 0\ O c\ II I | r· r« r- r· t—

*Setaria OO 00 00 OO 00 00 00 OO

coco O O O σι O σι O O O O O O O O

*— n— r— t— t— r— *— r— τ— t— t— r— *Scirpus 00 00 00 OOOOOO 00

r— r— «— r— r— *— || I I I I OO II

τ— T—

*Poa annua OOOOOO OOOOOO

co m O O O O vo UD vo vo o O

r- r- r- r- I l I I <- T- ral OO OO OO OO OO OO OO 00

baimsoga cn co σ\ co con* vo o co vo vo σ\ vo O O

r* r* r"

OO OO OO OO OO OO OO

*Ecninocnioa OO OO Oco o σ» OO OO OO OO

COCO rr r r— t-t— r-τ— i— t— t— τ—

*Digitaria OOOOOO OOOOOO

σνονΟσνΟσν II II O ov O cn O O

r- r- i— r- t— r- *Cyperus 00 000000000000 OO o vo ud νονοσινοΟΟΟΟ t— r- I I r- t— τ— τ— r—

Amaranthus 00 00 00 00 00 00

n< cn n r- σι II II vo cn m cn O O

r· r-

*Alopecurus OOOOOO OOOOOO

σ σ σ in ο Ο σν σ ο Ο Ο σν -»— ϊ— I I II τ- τ- τ- 7? ί] m ι, mininminminm

<β β <§ t> id incN lo cn in cn in n in cn in cn ldcn m N

ιηωσ·ΗΉο! ·“*· *·* - *· - - *· O > G -P 0 \ Nr- CN τ— N r- CNr- CN t- CNr- CN r- CN r- M G 8) M -P O'

0 < g ctt ΙΛ M

m sS CNN’lDHCNN’r-'N1

•P conc’ON’N’N’N’lO

H >

(U -H VM

n -p q · nJ X -P i) H (¾ tn c 149811 35

Sojabønner S 2...... O O

J - <n ro I I I I I I II II {Nr—

„ OO OO OO OO oo OO OO

Roer vo\ræoovoinGOvo mo

«, OO

K1S «η CM I I I I I I II I I o O

jfe

Havre O O O O O O O O O O O O O O

oooo eooo oo vo oooo Co Co S

Bomuld OO OO OO OO qO OO OO

<N (O »T

Stellaria OO OO OO OO oo OO OO

O O 00 CO C31 O c\ C\ G\ g\ o\ p- vo r* t- ( r*

*Sorghum o O o O

O O CQ

*” *— ii · » » ' II II

*Setaria oo OO o o oo o o o o oo

OO OO OO OO OO OO OO

r· r- r· r- r*T" f“ r- τ- r— r· t— t— *Scirpus O o

OO I I II II (I II II

r— T— *Poa annua o ο o o OO II II II || II 00 In T" T-

Galinsoga oooo ιι ιι oooooo O O CO iO CO CO CO LO vo r· r** *Echinochloa gg gg gg gg og gg gg

»Digitaria 0811 11 1 .1 ιι 11 SS

r* r*· *Cyperus oo oo oo oo 0o

OOOOOOOO OCO II II

r- r— r r· r- r- r“ r- ^

Amaranthus g g O O

I I I I I I II I I

*Alopecurus O O

00 00 --- i I ............

ri in in in tn in m m +J in« inoi inN tnw cn m <n in cn [fl > ΰ i) Q \ r\l (\i ,— r\] — /\i — 4J in t— in t— in r in r~ m r- (Nr- (S r-

Sg < S « » Λ 0

Ug a· m r- m to ^ cm [~- ^ .μ ιο Ό t-- Γ~ <yt rH K* O) -Η Ή o +J 0 · (3 X 4-> M H rt! to c 36 149811

Roer OO OO OO OO

vo in γ» ό es co *Havre O O 00 00 00

navre CTv CO CO VO COCO COCO

Bomuld O O O O O O O O

•o1 «c oi

Stellaria OO O O O O OO

»»o æto νο<ί 00 *Setaria OOOOOOOO o mm OO Om oci £ -- - §

H

O) (1) Ό

•S

H

O'

Galinsoga O O oo O O O O <e 3 σι σ> octi co \o mci ^ o h O) +1 c *Echinochloa OOOOOOOO o, OOOOOOOO ” T-T- 1-τ- T- r- ' <- 5

G

H

X

J3 •1Cyperus oooooooo m 0(0 mm O« ΟΌ Ή - - - § r-l & o ο>α>(β m in m in ,5} incNinnoincsjincM s, > G -P 0 \ »>1·'·'<2'·« +) •P G SB Λί 4J O' CMT-njT-njr-OJi- o ro < S 10 M X u

to Q

+3 s £-4 CM ro ^ r-1 3 0 O O O O s Η H i—1 i—i

'w' W

40 2 H ^

0) -H IH

n +J q · ro .¾ +o h

B < tn G

Claims

149811 O PATENTKRAV;

1- Heteroaryl-oxyeddikesyreamider, kendetegnet ved, at de har formlen /R2 5 (R1) O-CEL· —CO-N (I) η Γ I / 2 v o Vv x R hvori n betyder 1/ 2, 3 eller 4, R"*" enten hver især betyder 10 hydrogen, halogen, alkyl med 1 til 6 carbonatomer, tri- fluormethyl, alkoxy, alkylthio, hver gang med 1 til 6 carbona tomer i alkyIdelen, trifluormethoxy, trifluormethyl-thio, nitro eller cyano, eller to af grupperne R·*· tilsammen betyder en methylendioxy-, dichlormethylen- 2 3 15 dioxy- eller difluormethylendioxygruppe, R og R , som kan være ens eller forskellige, hver især betyder ligekædet eller forgrenet alkyl med 1 til 10 carbonatomer, cyano-ethyl, 2-alkoxyethyl med 1 til 5 carbonatomer i alkoxy-gruppen, allyl, propargyl, 1-methylpropargyl, 1,1-dimethyl-20 propargyl, cyclopentyl, cyclohexyl, phenyl, nitrophenyl, tolyl, nitrotolyl, chlorphenyl, naphthyl, benzyl, chlorbenzyl, chlortolyl eller en tetrahydrofurfurylgruppe, eller sammen med nitrogenatomet, som de er bundet til, betyder pyrrolidyl, monoalkyl- eller dialkylpyrrolidyl med 25 1 til 5 carbonatomer pr. alkylgruppe, morpholinyl, mono alkyl- eller dialkylmorpholinyl med 1 til 5 carbonatomer pr. alkylgruppe, piperidyl, monoalkyl-, dialkyl- eller trialkylpiperidyl med hver gang 1 til 5 carbonatomer pr. alkylgruppe, med alkylendioxy spirosubstitueret piperi- 30 dyl med 1-4 carbonatomer i alkylendelen, perhydro-azepinyl (=hexamethylenimino-gruppe), trimethyl-perhydro-azepinyl, dodekamethylenimino, 1,2,3,4-tetrah.ydroindolyl, monoalkyl-, dialkyl- eller trialkyl-1,2,3,4-tetrahydroindolyl med hver gang 1 til 5 carbonatomer pr. alkylgruppe, perhydroindolyl, monoalkyl-, dialkyl- eller trialkylperhydroindolyl med hyer 35