DK149109B - N-phosphonomethylglycin-derivater til anvendelse i herbicider - Google Patents
N-phosphonomethylglycin-derivater til anvendelse i herbicider Download PDFInfo
- Publication number
- DK149109B DK149109B DK366675AA DK366675A DK149109B DK 149109 B DK149109 B DK 149109B DK 366675A A DK366675A A DK 366675AA DK 366675 A DK366675 A DK 366675A DK 149109 B DK149109 B DK 149109B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- compound
- derivatives
- approx
- agents
- species
- Prior art date
Links
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 37
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 34
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical class OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 241000894007 species Species 0.000 description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 8
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 7
- -1 alkyl naphthalene sulfonates Chemical class 0.000 description 7
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 5
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 5
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M Aminoacetate Chemical compound NCC([O-])=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 235000012629 Mentha aquatica Nutrition 0.000 description 4
- 240000000275 Persicaria hydropiper Species 0.000 description 4
- 235000017337 Persicaria hydropiper Nutrition 0.000 description 4
- 235000004442 Polygonum persicaria Nutrition 0.000 description 4
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 235000011845 white flour Nutrition 0.000 description 3
- 240000002245 Acer pensylvanicum Species 0.000 description 2
- 235000006760 Acer pensylvanicum Nutrition 0.000 description 2
- 241000272875 Ardeidae Species 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000132536 Cirsium Species 0.000 description 2
- 235000005853 Cyperus esculentus Nutrition 0.000 description 2
- 244000075634 Cyperus rotundus Species 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 235000021506 Ipomoea Nutrition 0.000 description 2
- 241000207783 Ipomoea Species 0.000 description 2
- LUFTXZXWICUGOD-UHFFFAOYSA-N [[2-(n-amino-2,5-dichloroanilino)-2-oxoethyl]amino]methylphosphonic acid Chemical compound OP(=O)(O)CNCC(=O)N(N)C1=CC(Cl)=CC=C1Cl LUFTXZXWICUGOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 2
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003359 percent control normalization Methods 0.000 description 2
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 description 2
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 2
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- LZKWWERBNXLGLI-UHFFFAOYSA-N (2,5-dichlorophenyl)hydrazine Chemical compound NNC1=CC(Cl)=CC=C1Cl LZKWWERBNXLGLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- MWOODERJGVWYJE-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1-phenylhydrazine Chemical compound CN(N)C1=CC=CC=C1 MWOODERJGVWYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000272814 Anser sp. Species 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100338765 Danio rerio hamp2 gene Proteins 0.000 description 1
- 244000248416 Fagopyrum cymosum Species 0.000 description 1
- 101150043052 Hamp gene Proteins 0.000 description 1
- 240000003857 Holcus lanatus Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 244000278243 Limnocharis flava Species 0.000 description 1
- 235000003403 Limnocharis flava Nutrition 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209117 Panicum Species 0.000 description 1
- 235000006443 Panicum miliaceum subsp. miliaceum Nutrition 0.000 description 1
- 235000009037 Panicum miliaceum subsp. ruderale Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 244000275012 Sesbania cannabina Species 0.000 description 1
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- CRSRNGBSYUVFQN-UHFFFAOYSA-N [[2-(2-methyl-2-phenylhydrazinyl)-2-oxoethyl]amino]methylphosphonic acid Chemical group OP(=O)(O)CNCC(=O)NN(C)C1=CC=CC=C1 CRSRNGBSYUVFQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COUUYEFILCKHDE-UHFFFAOYSA-N [[2-(n-aminoanilino)-2-oxoethyl]amino]methylphosphonic acid Chemical group OP(=O)(O)CNCC(=O)N(N)C1=CC=CC=C1 COUUYEFILCKHDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 235000008429 bread Nutrition 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229940125810 compound 20 Drugs 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L disodium;2-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].OS(=O)(=O)C(C([O-])=O)CC([O-])=O JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- BEBCJVAWIBVWNZ-UHFFFAOYSA-N glycinamide Chemical compound NCC(N)=O BEBCJVAWIBVWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N gtpl8555 Chemical compound OC(=O)C[C@H](N)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@@H]1C(=O)N[C@H](B1O[C@@]2(C)[C@H]3C[C@H](C3(C)C)C[C@H]2O1)CCC1=CC=C(F)C=C1 JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N 0.000 description 1
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910052900 illite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 231100000518 lethal Toxicity 0.000 description 1
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 1
- XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B lithium magnesium sodium silicate Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Na+].[Na+].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3 XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 230000009526 moderate injury Effects 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L nonaaluminum;magnesium;tripotassium;1,3-dioxido-2,4,5-trioxa-1,3-disilabicyclo[1.1.1]pentane;iron(2+);oxygen(2-);fluoride;hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[F-].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[K+].[K+].[K+].[Fe+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2 VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000009528 severe injury Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- CBXWGGFGZDVPNV-UHFFFAOYSA-N so4-so4 Chemical class OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O CBXWGGFGZDVPNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940045998 sodium isethionate Drugs 0.000 description 1
- LADXKQRVAFSPTR-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxyethanesulfonate Chemical compound [Na+].OCCS([O-])(=O)=O LADXKQRVAFSPTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
149109
Opfindelsen angår N-phosphonomethylglycin-derivater til anvendelse i herbicider. De her omhandlede N-phosphonomethyl-glycin-derivater repræsenterer en ny kategori af organiske, kemiske forbindelser omfattende de phenylhydrazider, hvor 5 ringen kan være substitueret, og hvor det terminale nitrogenatom også kan indeholde en alkylgruppe. Det har vist sig, at denne kategori af N-phosphonomethylglycin-derivater udviser ønskværdig herbicid aktivitet, når derivaterne dispenseres på visse arter af uønskede planter (ukrudt)..
10 De nye N-phosphonomethylglycin-derivater ifølge opfindelsen er ejendommelige ved det i den kendetegnende del af kravet angivne. I de foretrukne N-phosphonomethylglycin-derivater er R hydrogen. N-phosphonomethylglycin-derivaterne ifølge opfindelsen kan således f.eks. være N-phosphonomethyl-glycin-15 2,5-dichlorphenyl-hydrazid eller -phenylhydrazid.
Det er ganske vist fra dansk ans. nr. 5140/71 og 1106/72 kendt, at N-phosphonomethylglycin-derivater, der udviser et vist kemisk slægtskab med hydraziderne ifølge opfindelsen, udviser 20 herbicid virkning, men N-phosphonomethylglycin-derivateme ifølge opfindelsen udviser en herbicid virkning, der er bedre i sammenligning med den herbicide virkning af de kendte forbindelser, hvilket vil blive påvist i de følgende afsnit.
Til dette formål tages som udgangspunkt tre forbindelser Η,Ο,Ρ - CH,- N - CH, - CO - Z.
2 3 2 H 2 » 25 hvor Z er hhv. -nh2, -nhc6h5 og -nhnhc6h5.
Den første forbindelse svarende til, at Z = -NH2, er kendt fra dansk ans. nr. 5140/71. Den anden forbindelse svarende til, at Z = -NHCgHjj, er kendt fra dansk ans.nr. 1106/72. Den sidste forbindelse, hvori Z = -NHNHCgH^, er en forbindelse i-30 følge opfindelsen.
149109 2 I det følgende skal anføres data, som viser overlegenheden af forbindelsen ifølge opfindelsen i sammenligning med de kendte forbindelser, sammen med en beskrivelse af de forsøg, som anvendtes til denne påvisning. Forsøgene blev gennemført på 5 den måde, at et antal planter af forskellige arter først blev fremdrevet ud fra frø eller små planter i et drivhus. Efter at planterne var ca. 14 eller 21 dage gamle, blev de sprøjtet med blandinger af hver af de tre forbindelser, der er anført i det foregående. Sprøjtevæskerne blev fremstillet ved at frem-10 stille en opløsning i vand eller organisk opløsningsmiddel og vand indeholdende den forbindelse, der skal undersøges, plus et overfladeaktivt middel. Hver opløsning af en forbindelse, der skal undersøges, blev påført på planterne, og planterne blev derpå yderligere fremdrevet i et drivhus. Man gjorde sine 15 iagttagelser, som blev registreret, ca. 2 og/eller ca. 4 uger efter sprøjtning. Der anvendtes to forskellige grupper af plantearter i disse forsøg, skønt flere af de individuelle arter findes i begge grupper. Hver planteart er blevet tildelt en bogstavbetegnelse, jfr. nedenstående skema, og denne bogstav-20 betegnelse anvendes konsekvent i de følgende tabeller. Den herbicide aktivitet blev bedømt ved hjælp af den nedenfor angivne numeriske karaktergivning, hvis skala rækker fra 0 til 4 inklusive.
o 3 149109 A - Agertidsel K - Hanespore B - Brodfrø L - Sojabønne C - Fløjlsblad M - Sukkerroe 5 D - Ipomoea N - Hvede E - Hvidmelet gåsefod 0 - Ris F - "Smartweed" P - Sorghum G - "Nutsedge" Q - Vild boghvede H - Kvikgræs R - Hamp Sesbania 10 I - Durra S - Panicum Spp J - Tag-hejre T - Fingeraks 0 - ingen beskadigelse 1 - let beskadigelse 15 2 - moderat beskadigelse 3 - kraftig beskadigelse 4 - alle døde x - art ikke tilstede' I de følgende tabeller I og II vises resultaterne af de forsøg, 20 der er gennemført med de to grupper af plantearter. I hver ta bel er den anvendte forbindelse betegnet ved substituenten Z i den før angivne formel. Tabellen viser også doseringen i kg/ ha samt det antal uger, som forløb, før observationerne blev gjort.
25 TABEL_I
Z Dosering Uger ABCDEFGHIJK
-NH2 4,03 2 10110000110 4,03 4 22112013232 -NHC6H5 4,48 2 00012x0010 0 30 4,48 4 1 0 0 0 3 * 00110 > 4 149109 TABEL_I fortsat
Z Dosering Uger ABCDEFGHIJK
-NHNHC6H5 4,48 2 22223*03213 4,48 4 22324x24324 5 TABEL_II_
Z Dosering Uger LMNOPBQDREFCJSKT
-NH2 1,02 2 1110121112221212 -NHNHCgHg 1,12 2 3432432344*33434 1,12 4 3442443344*44444 10 0,22 2 1221222244*22333 0,22 4 1221322244*23433
De ovenfor anførte data viser tydeligt, at forbindelsen ifølge opfindelsen er overlegen i sammenligning med de kendte forbindelser, selv i tilfælde af, at forbindelsen ifølge opfindelsen 15 anvendes i meget ringere dosering. Den kendsgerning, at visse af forbindelserne også udviser en mærkbar virkning på ønskede afgrøder, kan være ønsket, når det er hensigtsmæssigt at rense en hel mark, efter at størstedelen af afgrøden er høstet. Hertil kommer, at herbicide forbindelser i mange tilfælde kan 20 påføres som en sprøjtevæske. Herved sprøjtes herbicidet lokalt på ukrudtet omkring roden af den voksne plante uden beskadigelse af den voksne plante. Endvidere skal det bemærkes, at forbindelsen ifølge opfindelsen med doseringen 0,22 kg/ha i henhold til tabel II frembringer den samme lette beskadigelse på 25 sojabønne (L) som den i tabel II viste referenceforbindelse i en højere dosering, og at forbindelsen ifølge opfindelsen -ligeledes i henhold til tabel II - udviser en betydeligt større herbicid aktivitet end den i tabel II viste referenceforbindelse på alle de viste ukrudtsarter.
5 149109 N-phosphonomethylglycin-derivater med den i kravet angivne formel fremstilles ved at omsætte en phenyl-hydrazin med en ester eller et amid af N-phosphonomethylglycin. I denne reaktion foretrækkes det at anvende methyl- eller ethylesteren 5 for at lette fjernelsen af det alkanoliske biprodukt. Det som udgangsmateriale tjenende glycinat eller glycinamid fremstilles på den måde, der er beskrevet i USA patent nr. 3 799 758. Derivater af N-phosphonomethylglycin, der er anvendelige som herbicider og phytotoxiske midler til kontrol af vegetation, 10 med formlen h2o5p-ch2-n-ch2-co-nh- rGt.
*n hvor R er hydrogen, methyl eller ethyl, n er 0, 1 eller 2, og X er chlor eller brom, fremstilles således ved, at man om-15 sætter phenylhydrazid eller substitueret phenylhydrazid med en ester eller et amid af N-phosphonomethylglycin.
De følgende illustrerende eksempler skal yderligere vise, hvorledes specifikke forbindelser ifølge opfindelsen kan fremstil les.
20
En blanding af 3,66 g (0,02 mol) methyl-N-phosphonomethyl-glycinat og 9,0 g (0,083 mol) phenylhydrazin føres til en passende reaktionsbeholder og opvarmes på et dampbad i ca. 2,5 timer.
Der danner sig en viskos, rød olie, og den findeles med 50 ml ether. Der danner sig et orange, krystallinsk bundfald i eth-25 eren, og der filtreres fra. Bundfaldet bliver derpå opløst i 12 ml varm eddikesyre på et dampbad. Der dannes et gult, krystallinsk bundfald, og det bliver ikke genopløst ved tilsætning af 5 ml eddikesyre. Den resulterende opslæmning fortyndes med 100 ml β 149109 methanol, man lader blandingen henstå i adskillige timer, og slutteligt filtreres. Efter vaskning med methanol og ether er det fremkomne produkt N-phosphonomethylglycin-phenyl-hydrazid, smeltepunkt 251 - 253° C (dekomp.). Elementæranalyse viser 5 41,88 % carbon og 5»50 % hydrogen i sammenligning med de be regnede værdier 4l,70 % og 5,44 % for C9H14N3°4P-
Eksempel_II
En blanding af 2,87 g (0,0157 mol) methyl-N-phosphonomethyl-glycinat og 9,7 g (0,0548 mol) 2,5-dichlorphenyl-hydrazin op-10 varmes i ca. 4 timer til 110 - 130° C. Reaktionsblandingen behandles med 75 ml ether og filtreres. Den behandles derpå med 18 ml varm eddikesyre på et dampbad, og der dannes en tyk opslæmning. Denne opslæmning bliver fortyndet med 100 ml methanol, og man lader den henstå med henblik på afkøling. Blandingen 15 filtreres, og tørstofferne vaskes med methanol og derpå med 150 ml vand ved tilbagesvalingstemperatur. Dette efterfølges af filtrering, behandling af tørstofferne med varm ethanol og yderligere filtrering, hvorpå der vaskes med methanol og ether.
Det beige-farvede pulver, der herved fremkommer, lufttørres 20 natten over, og produktet er N-phosphonomethylglycin-2,5-di- chlorphenyl-hydrazid, smeltepunkt 273-275° C (dekomp.). Elementæranalyse viser 32,75 % carbon og 3,67 % hydrogen i sammenligning med de beregnede værdier på 32,95 % og 3,69 % for ^9%2^2^3®4P*
25 Eksempel_III
En blanding af 4,57 g (0,025 mol) methyl-N-phosphonomethyl-glycinat og 12,4 g (0,102 mol) 1-methyl-l-phenyl-hydrazin opvarmes i ca. 6 timer til 120 - 145° C. Den mørke reaktionsmasse behandles med 15 ml varm eddikesyre på et dampbad, og man 30 lader den henstå i adskillige dage. Den halvfaste masse vaskes med 100 ml methanol og filtreres. Tørstofferne behandles i kogende vand i ca. 2 timer, afkøles og filtreres igen. Produktet, 7 149109 der foreligger i form af et brunt pulver, er N-phosphonome-thylglycin-2-methyl-2-phenyl-hydrazid, smeltepunkt >200° C (forkulning). Elementæranalyse viser 43»76 % carbon, 5»76 % hydrogen og 15»34 % nitrogen i sammenligning med beregnede 5 værdier på 43,96 %, 5,90 % og 15,38 % for Ο^Η-^Ν^Ο^Ρ.
Ved en prøve til bestemmelse af den herbicide aktivitet før spiringen sår man et spektrum af plantearter som frø i en overfladejord af god kvalitet i en aluminiumpotte; En opløsning, der indeholder den forbindelse, der skal undersøges, 10 sprøjtes på jorden efter såning, og potten placeres i et driv hus aammen med en ikke behandlet, som blindprøve tjenende potte. To uger efter behandlingen sammenligner man antallet af planter af hver art i de behandlede og ikke behandlede potter.
Med en påføringsintensitet på 5,6 kg/ha kontrollerede forbind-15 elsen i eksempel III 25 - 50 % af fløjlsgræs, hvidmelet gåsefor, "nutsedge" og hanespore, og tillige 50 - 75 % af ipomoea. Agertidsel, brodfrø, "smartweed", kvikgræs og tag-hejre, de andre plantearter i prøvespektret, var upåvirket af behandlingen. Med samme påføringsintensitet kontrollerede forbindelsen 20 i eksempel I i det væsentlige alle planterne af arten durra, men ingen af de andre arter, og forbindelsen fra eksempel II udviste ikke nogen kontrol over de vindersøgte plantearter.
Man følger den samme prøvemetode for at vise aktivitet efter spiringen, med undtagelse af, at plantearterne dyrkes i 2 25 uger i drivhuset før behandling, og påføringen foretages på planternes blade. Ved denne prøve var forbindelsen i eksempel III uvirksom ved en intensitet på 1-1,2 kg/ha. Med forbindelsen fra eksempel II og med en påføringsintensitet på 4,48 kg/ha iagttog man 25 - 50 %' kontrol på 6 arter, 50 - 75 % kon-30 trol på 2 arter, og i det væsentlige fuld kontrol på hvidmel et gåsefod."Smartweed" forelå ikke ved denne prøve, og der iagttoges ikke nogen virkning på tag-hejre. Den samme forbindelse ved en påføringsintensitet på 11,2 kg/ha udviste større kontrol med alle de undersøgte arter. Idet man gjorde brug af 35 forbindelsen fra eksempel I ved denne prøve efter spiringenf 8 149109 viste det sig, at kontrol af alle plantearter ved begge påføringsintensiteter var den samme·eller bedre end den kontrol, der udvises af forbindelsen fra eksempel II. Også i dette tilfælde var "smartweed" ikke tilstede i prøven. Forbindelsen i 5 eksempel I blev undersøgt i sammenligning med et andet spektrum af plantearter, herunder nogle af de samme planter som i den foregående prøve, ved adskillige lavere påføringsintensiteter. Man observerede betydende herbicid aktivitet ved intensiteter på 1,12 og 0,224 kg/ha, og man iagttog en begrænset aktivitets-10 Intensitet ved en påføring af 0,11 kg/ha.
Phytotoxiske midler indeholdende forbindelser ifølge opfindelsen, herunder koncentrater, der kræver fortynding før påføringen på planterne, indeholder mindst en aktiv bestanddel og et adjuvant i flydende eller fast form. Midlerne 15 fremstilles ved at blande den aktive bestanddel med et adjuvant, herunder fortyndingsmidler, strækkemidler, bærere og konditioneringsmidler til tilvejebringelse af midler i form af findelte, partikelformede faste stoffer, granulater, tabletter, opløsninger, dispersioner eller emulsioner. Den ak-20 tive bestanddel kan således anvendes sammen med et adjuvant, såsom et findelt, fast stof, en væske af organisk oprindelse, vand, et befugtningsmiddel, et dispergeringsmiddel, et emulgeringsmiddel eller enhver passende kombination af disse.
De phytotoxiske midler ifølge opfindelsen, især væsker el-25 ler befugtelige pulvere, indeholder fortrinsvis som kondi-tioneringsmiddel et eller flere overfladeaktive midler i mængder, der er tilstrækkelige til at gøre et givet middel let dispergerbart i vand eller i olie. Inkorporeringen af et overfladeaktivt middel i midlerne forøger i høj grad de-30 res virkningsfuldhed. Betegnelsen "overfladeaktivt middel" skal inkludere befugtningsmidler, dispergeringsmidler, suspenderingsmidler og emulgeringsmidler. Anioniske, kationiske og ikke-ioniske midler kan anvendes med lige så stor lethed.
Foretrukne befugtningsmidler er alkylbenzen- og alkylnaphtha-35 lensulfonater, sulfaterede fedtalkoholer, aminer eller sure amider, langkædede, sure estere af natrium-isethionat, estere af natriumsulfosuccinat, sulfaterede eller sulfonerede fedt- 9 149109 syreestere, jordoliesulfonater, sulfonerede, vegetabilske olier, polyoxyethylenderivater af alkylphenoler (især isooctylphenol og nonylphenol) og polyoxyethylenderivater af mono-højere fedtsyreestere af hexitol-anhydrider (f.eks. sorbitan). Foretrukne 5 dispergeringsmidler er methylcellulose, polyvinylalkohol, na- trium-lignin- sulfonater, polymere alkyl-naphthalen-sulf onater, natrium-naphthalen- sulf onat, polymethylen-bisnaphthalen- sul-fonat og natrium-N-methyl-N-(langkædet syre)-taurater.
Befugtelige pulvere er vanddispergerbare midler, der indehol-10 der en eller flere aktive bestanddele, et indifferent, fast stræk- kemiddel og et eller flere befugtende og dispergerende midler.
De indifferente faste strækkemidler er sædvanligvis af mineralsk oprindelse, såsom de naturlige lerarter, diatomejord og syntetiske mineraler afledt af siliciumdioxid og lignende. Eks-15 empier på sådanne strækkemidler omfatter kaolinitter, attapul-git-ler og syntetisk magnesiumsilicat. De befugtelige, pulverformede midler ifølge opfindelsen indeholder sædvanligvis fra ca. 5 til ca. 95 vægtdele aktiv bestanddel, fra ca. 0,25 til 25 vægtdele befugtningsmiddel, fra ca. 0,25 til 25 vægtdele 20 dispergeringsmiddel og fra 4,5 til ca. 94,5 vægtdele indifferent, fast strækkemiddel, hvorved alle dele er på vægtbasis og i forhold til det totale middel. Når det kræves, kan fra ca. 0,1 til 2,0 vægtdele af det faste, indifferente strækkemiddel erstattes af en korrosionsinhibitor eller et antiskummemiddel 25 eller begge.
Vandige suspensioner kan fremstilles ved at sammenblande og presse en vandig opslæmning af vandopløselig, aktiv bestanddel i tilstedeværelse af dispergeringsmidler til opnåelse af en koncentreret opslæmning af meget findelte partikler. Den re-30 suiterende, koncentrerede, vandige suspension er karakterise ret ved sin yderst lille partikelstørrelse, således at dækningen er meget ensartet, når den fortyndes og påsprøjtes.
Emulgerbare olier er sædvanligvis opløsninger af aktive bestanddele i med vand ublandbare eller delvist med vand ublandbare 35 opløsningsmidler sammen med et overfladeaktivt middel. Passende 149109 ΐΰ opløsningsmidler for den aktive bestanddel ifølge opfindelsen omfatter carbonhydrider og med vand ublandbare ethere, estere eller ketoner.
Granulater er fysisk stabile, partikelformede blandinger, 5 der omfatter aktiv bestanddel, der adhærerer til eller er fordelt igennem en basisk matrix af et indifferent, findelt partikelformet strækkemiddel. For at understøtte udludning af den aktive bestanddel fra det partikelformede materiale kan et overfladeaktivt middel, såsom et af dem, der er an-10 givet i det foregående, være tilstede i blandingerne. Naturlige lerarter, pyrophylliter, illit og vermiculit, er eksempler på virkningsfulde kategorier af partikelformede, mineralske strækkemidler. De foretrukne strækkemidler er de porøse, absorptive, forud tildannede partikler, såsom forud 15 tildannet og sigtet attapulgit eller varmeexpanderet, partikelformet vermiculit, og de findelte lerarter, såsom kaolinler, hydratiserede attapulgitiske eller bentonitiske lerarter. Disse strækkemidler påsprøjtes eller blandes med den aktive bestanddel til dannelse af de phytotoxiske granulater.
20 De granulære blandinger indeholdende N-phosphonomethylglycin-derivaterne ifølge opfindelsen indeholder i almindelighed mellem ca. 5 og 30 vægtdele aktiv bestanddel per 100 vægtdele ler og mellem 0 og ca. 5 vægtdele overfladeaktivt middel per 100 vægtdele partikelformet ler. De foretrukne phytotoxiske, 25 granulære midler indeholder mellem ca. 10 og ca. 25 vægtdele aktiv bestanddel per 100 vægtdele ler.
Når man arbejder med forbindelserne ifølge opfindelsen, påfører man effektive mængder af de toxiske midler på plantedele eller på plantedyrkningsmediet på enhver hensigtsmæssig 30 måde. Påføringen af flydende og partikelformede, faste plante-regulerende midler på dele af planter, der ligger over jordoverfladen, kan foretages under anvendelse af konventionelle metoder, f.eks. forstøvere med energitilførsel, bomsprøjter og manuelle sprøjter og pudningsapparater. Blandingerne kan 11 149109 også påføres fra flyvemaskiner som et pudder eller en på-sprøjtning på grund af deres effektivitet ved lave doseringer. Påføringen af toxiske blandinger på det dyrkningsmedium, hvori planterne gror, gennemføres sædvanligvis ved at inkor-5 porere blandingerne i jordbunden eller et andet medium i det areal, hvori man ønsker påvirkningen af planterne.
Påføringen af en effektiv toxisk mængde af N-phosphonomethyl-glycin-derivaterne ifølge opfindelsen på planten er essentiel og kritisk for udøvelsen deraf. Den nøjagtige mængde aktiv 10 bestanddel, som skal anvendes, afhænger af den reaktion, som ønskes i planten, samt af sådanne andre faktorer som plantearten, plantens udviklingstrin, omfanget af regnfald og det specifikke, aktivestof, som påføres. Ved behandlinger, hvor N-phosphonomethyl-glycin-derivaterne ifølge opfin-15 delsen anvendes til at dræbe eller forhindre frembruddet af uønskede planter (ukrudt), kan påføringen gennemføres med intensiteter fra ca. 0,11 til ca. 11,2 kg/ha. Den effektive mængde for hver påvirkning kan således bedst udtrykkes ved den pågældende reaktion, f.eks. en letal 20 mængde med henblik på herbicid virkning. Det antages, at en sagkyndig på basis af den her fremsatte tekniske lære, herunder eksemplerne, let kan bestemme den passende påføringsintensitet til særlige formål. 1 almindelighed kan midlerne indeholdende N-phosphonomethyl-25 glycin-derivaterne ifølge opfindelsen indeholde mellem ca.
5 og 95 dele aktiv bestanddel, ca. 1 til 50 dele overfladeaktiv bestanddel, og ca. 4 til 94 dele opløsningsmiddel, hvorved alle dele er på vægtbasis og baseret på den totale vægt af blandingen.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/497,450 US3972915A (en) | 1974-08-14 | 1974-08-14 | N-phosphonomethylglycine phenyl hydrazides |
| US49745074 | 1974-08-14 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK366675A DK366675A (da) | 1976-02-15 |
| DK149109B true DK149109B (da) | 1986-01-27 |
| DK149109C DK149109C (da) | 1986-06-16 |
Family
ID=23976926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK366675A DK149109C (da) | 1974-08-14 | 1975-08-13 | N-phosphonomethylglycin-derivater til anvendelse i herbicider |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3972915A (da) |
| JP (1) | JPS5151524A (da) |
| AT (1) | AT344444B (da) |
| AU (1) | AU498534B2 (da) |
| BE (1) | BE832336A (da) |
| BG (1) | BG27050A3 (da) |
| BR (1) | BR7505170A (da) |
| CA (1) | CA1042013A (da) |
| CH (1) | CH614214A5 (da) |
| CS (1) | CS185697B2 (da) |
| DD (1) | DD121474A5 (da) |
| DE (1) | DE2536149C3 (da) |
| DK (1) | DK149109C (da) |
| ES (1) | ES440199A1 (da) |
| FR (1) | FR2281936A1 (da) |
| GB (1) | GB1488310A (da) |
| HU (1) | HU175400B (da) |
| IL (1) | IL47918A (da) |
| IT (1) | IT1044584B (da) |
| NL (1) | NL159672B (da) |
| PH (1) | PH12168A (da) |
| PL (1) | PL98704B1 (da) |
| RO (1) | RO67310A (da) |
| SE (1) | SE409715B (da) |
| SU (1) | SU1071198A3 (da) |
| ZA (1) | ZA755199B (da) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4353731A (en) * | 1978-07-10 | 1982-10-12 | Monsanto Company | Amide and hydrazide derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine |
| US4359332A (en) * | 1978-07-10 | 1982-11-16 | Monsanto Company | Amide and hydrazide derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine as herbicides |
| US4414158A (en) * | 1980-04-29 | 1983-11-08 | Ciba-Geigy Corporation | Phosphonomethylglycylhydroxamic acid and novel herbicidally active salts thereof |
| ES8603901A1 (es) * | 1983-07-27 | 1986-01-01 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procedimiento de preparacion de sulfonamidas con grupo ansinometilfosfonico |
| FR2549839B1 (fr) * | 1983-07-27 | 1985-09-20 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux herbicides a groupe sulfonamide derives de la n-phosphonomethyl glycine |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2859243A (en) * | 1955-05-09 | 1958-11-04 | Whiffen And Sons Ltd | Bis-maleamic acid |
| US3223514A (en) * | 1961-05-10 | 1965-12-14 | Tenneco Chem | Process for the control of plant growth |
| US3346397A (en) * | 1963-07-17 | 1967-10-10 | Pineapple Res Inst | Process for delaying senescence of pineapple fruit |
| US3428678A (en) * | 1966-09-28 | 1969-02-18 | Dow Chemical Co | 2-methyl-2-(beta-chloroethyl) acid hydrazide hydrochlorides |
| US3516816A (en) * | 1967-05-19 | 1970-06-23 | United States Borax Chem | Herbicidal compositions and methods utilizing alkyleneiminourea compounds |
| US3502685A (en) * | 1967-10-20 | 1970-03-24 | Uniroyal Inc | N-aryl-n'-substituted amino phthalamides |
| US3759909A (en) * | 1969-05-16 | 1973-09-18 | Uniroyal Inc | Fumaramic acid derivatives |
| DE1950100B2 (de) * | 1969-10-04 | 1976-12-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung von 2-chloraethan-(thiono)- phosphonsaeureamido-verbindungen zur beeinflussung des pflanzenwachstums |
| US3853530A (en) * | 1971-03-10 | 1974-12-10 | Monsanto Co | Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof |
| US3799758A (en) * | 1971-08-09 | 1974-03-26 | Monsanto Co | N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions |
| US3767623A (en) * | 1971-12-30 | 1973-10-23 | Monsanto Co | 1-(naphthyl and naphthloxy)-acetyl-2,2-dialkyl hydrazine acids |
-
1974
- 1974-08-14 US US05/497,450 patent/US3972915A/en not_active Expired - Lifetime
-
1975
- 1975-08-12 NL NL7509581.A patent/NL159672B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-08-12 ES ES440199A patent/ES440199A1/es not_active Expired
- 1975-08-12 BE BE159117A patent/BE832336A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-08-13 JP JP50098434A patent/JPS5151524A/ja active Granted
- 1975-08-13 RO RO7583150A patent/RO67310A/ro unknown
- 1975-08-13 PH PH17471A patent/PH12168A/en unknown
- 1975-08-13 AT AT628575A patent/AT344444B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-08-13 DD DD187827A patent/DD121474A5/xx unknown
- 1975-08-13 CH CH1051775A patent/CH614214A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-08-13 ZA ZA00755199A patent/ZA755199B/xx unknown
- 1975-08-13 IT IT26353/75A patent/IT1044584B/it active
- 1975-08-13 BG BG030792A patent/BG27050A3/xx unknown
- 1975-08-13 AU AU83906/75A patent/AU498534B2/en not_active Expired
- 1975-08-13 GB GB33661/75A patent/GB1488310A/en not_active Expired
- 1975-08-13 CS CS7500005570A patent/CS185697B2/cs unknown
- 1975-08-13 DE DE2536149A patent/DE2536149C3/de not_active Expired
- 1975-08-13 HU HU75MO941A patent/HU175400B/hu unknown
- 1975-08-13 PL PL1975182713A patent/PL98704B1/pl unknown
- 1975-08-13 SU SU752160301A patent/SU1071198A3/ru active
- 1975-08-13 IL IL47918A patent/IL47918A/xx unknown
- 1975-08-13 SE SE7509048A patent/SE409715B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-08-13 DK DK366675A patent/DK149109C/da not_active IP Right Cessation
- 1975-08-13 CA CA233,418A patent/CA1042013A/en not_active Expired
- 1975-08-13 BR BR7505170*A patent/BR7505170A/pt unknown
- 1975-08-13 FR FR7525256A patent/FR2281936A1/fr active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATA628575A (de) | 1977-11-15 |
| CS185697B2 (en) | 1978-10-31 |
| PL98704B1 (pl) | 1978-05-31 |
| SU1071198A3 (ru) | 1984-01-30 |
| DE2536149C3 (de) | 1979-07-12 |
| JPS5436653B2 (da) | 1979-11-10 |
| FR2281936B1 (da) | 1979-03-30 |
| ES440199A1 (es) | 1977-03-01 |
| DE2536149A1 (de) | 1976-02-26 |
| DK366675A (da) | 1976-02-15 |
| IT1044584B (it) | 1980-03-31 |
| NL159672B (nl) | 1979-03-15 |
| SE7509048L (sv) | 1976-02-16 |
| SE409715B (sv) | 1979-09-03 |
| DE2536149B2 (de) | 1978-11-02 |
| HU175400B (hu) | 1980-07-28 |
| FR2281936A1 (fr) | 1976-03-12 |
| IL47918A0 (en) | 1975-11-25 |
| PH12168A (en) | 1978-11-21 |
| BE832336A (fr) | 1976-02-12 |
| JPS5151524A (en) | 1976-05-07 |
| NL7509581A (nl) | 1976-02-17 |
| IL47918A (en) | 1980-03-31 |
| BG27050A3 (bg) | 1979-08-15 |
| DK149109C (da) | 1986-06-16 |
| CH614214A5 (da) | 1979-11-15 |
| US3972915A (en) | 1976-08-03 |
| AU8390675A (en) | 1977-02-17 |
| ZA755199B (en) | 1976-07-28 |
| RO67310A (ro) | 1980-01-15 |
| BR7505170A (pt) | 1976-08-03 |
| DD121474A5 (da) | 1976-08-05 |
| AT344444B (de) | 1978-07-25 |
| GB1488310A (en) | 1977-10-12 |
| AU498534B2 (en) | 1979-03-15 |
| CA1042013A (en) | 1978-11-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR860002169B1 (ko) | N-포스포노메틸글리신의 트리알킬술포늄 염류의 제조방법 | |
| US3799758A (en) | N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions | |
| US4481026A (en) | Aluminum N-phosphonomethylglycine and its use as a herbicide | |
| DK168380B1 (da) | Halogensubstituerede quinoxalin-N-oxider til anvendelse som mellemprodukter til fremstilling af herbicide quinoxalinyloxyphenoxyalkancarboxylsyrederivater | |
| US4062669A (en) | N-Organo-N-phosphonomethylglycine-N-oxides and plant growth regulant and phytotoxicant compositions containing same | |
| RU2029471C1 (ru) | Производные пиримидина, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками с использованием композиции | |
| US4384880A (en) | Trialkylsulfonium salts of N-phosphonomethyl-glycine and their use as plant growth regulators and herbicides | |
| NO822526L (no) | Fosfoniumsalter av n-fosfonometylglycin og herbicider basert paa disse. | |
| US4341549A (en) | Phosphonium salts of N-phosphonomethylglycine and their use as herbicides and plant growth regulants | |
| DK149109B (da) | N-phosphonomethylglycin-derivater til anvendelse i herbicider | |
| US3799757A (en) | Arylglyoxylonitrileoximes as plant regulants | |
| US4290798A (en) | Herbicidal compound and method of use | |
| NO155132B (no) | 3,5-bis-(trifluormethyl)-fenoxycarboxylsyrer og derivater derav, herbicide preparater inneholdende disse for beskyttelse av nytteplanter mot herbicider, og anvendelse av forbindelsene for samme formaal. | |
| US4509974A (en) | S-n-Butyl-N,N-diisopropyl thiocarbamate as a selective herbicide in cotton | |
| US4179466A (en) | Phthalic dianilides | |
| US4531967A (en) | Substituted phenylalkyl quinclidinum salts and their use as plant growth control agents | |
| KR20000075774A (ko) | 벼에 대한 아세토클로르의 약해를 완화하는 조성물 | |
| US4692186A (en) | S-n-butyl-N,N-diisopropyl thiocarbamate as a selective herbicide in sugarbeets, carrots and cabbage | |
| US4701211A (en) | Substituted benzyltriethylammonium salts and their use as plant growth enhancers | |
| US4146386A (en) | Phthalic dianilides and their use as plant growth regulators | |
| HU189919B (en) | Herbicide containing new 2-methyl-4-isopropyl-2-pentenoil-anilide compounds as agent and process for the production of the agent | |
| US3834887A (en) | Stunting plants employing 4-oxo-alpha-phenyl-2,5-cyclohexadiene-delta1,alpha-acetonitrile,o-(alkylcarbamyl)oximes | |
| US3397052A (en) | Process for controlling plant life | |
| US3992185A (en) | Dithio and thiol carbamates as plant growth regulants | |
| KR870000658B1 (ko) | N-포스포노 메틸글리신의 트리알킬술포늄염류의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |