NO822526L - Fosfoniumsalter av n-fosfonometylglycin og herbicider basert paa disse. - Google Patents

Fosfoniumsalter av n-fosfonometylglycin og herbicider basert paa disse.

Info

Publication number
NO822526L
NO822526L NO822526A NO822526A NO822526L NO 822526 L NO822526 L NO 822526L NO 822526 A NO822526 A NO 822526A NO 822526 A NO822526 A NO 822526A NO 822526 L NO822526 L NO 822526L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
phenyl
benzyl
alkyl
substituted
independently selected
Prior art date
Application number
NO822526A
Other languages
English (en)
Inventor
George Blackmore Large
Lawrence Lamont Buren
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26969068&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO822526(L) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from US06/295,345 external-priority patent/US4341549A/en
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of NO822526L publication Critical patent/NO822526L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-halogen bonds; Phosphonium salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
    • C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
    • C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Denne oppfinnelse angår nye kjemiske forbindelser og deres anvendelse som herbicider og plantevekst-regulerende midler. Nærmere bestemt angår oppfinnelsen fosfoniumsalter av N-fosfonometylglycin.
N-fosfonometylglycin er et velkjent kjemisk middel, hvilket
er i handelen som mono-isopropylamin-saltet for herbicide an-vendelser og som natriumsaltet for regulering av veksten av sukkerrør. Produsenten av saltene er Monsanto Agricultural Products Company, St. Louis, Missouri. Forskjellige andre
salter er kjente, herunder substituerte ammoniumsalter, alkali-metallsalter og jordalkali-metallsalter.
En ny klasse av salter av N-fosfonometylglycin er nå blitt funnet å ha god virkning som etter-oppkomst-herbicider og plantevekst-regulerende midler. Om den oppnådde virkning er en herbicid eller en vekst-regulerende virkning, vil avhenge av den avling som saltene anvendes på, påføringsmetoden, typen og mengden av tilstedeværende ugrass, samt påføringsmengden. Det må bestemme at den riktige kombinasjon av slike faktorer, er en oppgave som kan løses ved vanlig ytelse av fagfolk på området.
De herbicide virkninger strekker seg fra partiell regulering til fullstendig dreping av ugrass eller•generelt uønsket vegetasjon. En partiell heller enn en fullstendig regulering foretrekkes under tiden av økonomiske grunner eller når det gjelder å minimere skaden på avlingen (avhengig av den avling som skal beskyttes). Plantevekst-regulerende virkninger er noe mer variert og innbefatter blad-felling og hemning av vegetativ vekst.
Bladfelling kan anvendes for å fremme veksten av produktive plantedeler og å lette innhøstningen. Dette er spesielt hensiktsmessig når det. gjelder lin, bomull og bønner. Skjønt bladfelling dreper blader, skader den ikke resten av planten og er således ikke en herbicid-påvirkning. Det å drepe selve planten motvirker bladfelling da blader henger fastere på en død plante.
Hemningen av denVegetative vekst er hensiktsmessig på forskjellige måter. Hos visse planter forårsaker den en minskning eller eliminering av den normale apikale.dominans, hvilket fører til en kortere hovedstamme og øket lateral grendannelse. Dette resulterer i mindre, mer buskaktige planter med øket motstands-dyktighet mot tørke og skadedyr-angrep. Hemning av den vegeta-tive vekst er også hensiktsmessig når det gjelder torvgressarter, med sikte på å minske den vertikale veksthastighet, hvorved.rot- utviklingen fremmes og en tettere og mer robust torv frembringes. Veksthemningen hos torvgress tjener også til å øke intervallet mellom klippingene av plener, golfbaner og lignende gressbevokste områder. Når det gjelder ensileringsavlinger, poteter, sukkerrør, groer, druer, meloner og frukttrær, vil hemningen av den vegeta-tive vekst øke karbohydratinnholdet i plantene ved innhøstningen. Det antas at hemningen eller undertrykkelsen av sådan vekst på det gunstige stadium av utviklingen medfører at mindre av det til-gjengelige karbohydrat forbrukes for planteveksten og resulterer i et øket stivelses- og/eller sukrose-innhold. Hemning av plantevekst hos frukttrær gir seg utslag i kortere grener og en fyldig-ere utformning og resulterer ofte i en nedsatt vertikal forlengelse. Disse faktorer bidrar til å lette tilgjengeligheten
i frukthagen og å forenkle fruktinnhøstningen.
Den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en ny klasse av N-fosfonometylglycin-salter som kan anvendes ved bekjem<p>else av
uønsket vegetasjon og ved regulering av den naturlige vekst eller utvikling av planter. Disse nye salter består idet vesentlige av et substituert fosfonium-kation og glycylmétylfosfonat-anion. Disse salter kan angis ved formelen
12 3 4 hvor R , R , R og R uavhengig av hverandre er valgt fra gruppen bestående av C^.-C^g-alkyl, fenyl, benzyl, substituert benzyl og substituert fenyl, hvor nevnte substituenter uavhengig av hverandre er valgt blant halogen, lavere-alkoksy og lavere-alkyl, 1 2 3 4 forutsatt at minst én av gruppene R , R , R og R er benzyl, substituert fenyl eller substituert benzyl. I tillegg har disse salter formelen
i hvilken R 1, R 2 , R 3 og R 4 uavhengig av hverandre er valgt fra gruppen bestående av C^-C^Q-alkyl, fenyl.
Innenfor rammen av formelen ovenfor foretrekkes visse ut- førelsesformer, nemlig de i hyilke r , r , R • og R uavhengig av hverandre er valgt fra gruppen bestående av C^-Cg-alkyl, fenyl, benzyl, substituert fenyl hvor substituenten er klor, lavere alkyl eller lavere alkoksy og substituert benzyl som er substituert med klor. De mest foretrukne er de i hvilke
12 3 4
R , R , R . og R er identiske og er valgt fra gruppen bestående av C^-C^-alkyl og fenyl. Blandede substituenter er imidlertid foretrukket når aktivitet oppnås innenfor den ovenstående be-skrivelse .
Med lavere alkyl og lavere alkoksy menes, de grupper som har 1-4 karbonatomer, i forgrenet, uforgrenet eller cyklisk konfigura-sjon, for eksempel metyl, metoksyetyl, etoksy, propyl, propoksy, butyl, cyklobutyl, isobutyl, butoksy og lignende.
Denne oppfinnelse angår ennvidere en fremgangsmåte til bekjempelse av uønsket vegetasjon, hvor.det på vegetasjonen i etter-oppkomst-tilstandeh påføres en herbicid effektiv mengde av en forbindelse med ovennevnte formel.
Videre angår oppfinnelsen en fremgangsmåte til regulering av den naturlige vekst eller utvikling av planter, hvor man på-fører på nevnte planter en regulerende, ikke-dødelig mengde av en forbindelse som har ovennevnte formel.
Uttrykket "herbicid effektiv mengde" betegner hvilken som helst mengde av de her beskrevne forbindelser som vil drepe en plante eller inhibere dens vekst vesentlig. Med "planter"
mehes spirende frø, oppkommende frøspirer og etablert vegetasjon, herunder røtter og overjordiske deler.
Uttrykket "naturlig vekst eller utvikling" betegner den normale livssyklus hos en plante i overensstemmelse med miljøet og plantens genetiske egenskaper, i fravær av kunstige ytre på-virkninger. En foretrukken utnyttelse av de foreliggende forbindelser går ut på å øke sukrose-utbyttet hos frilands-dyrkede sukkerrør og sorghum. Uttrykket "regulerende" anvendes i det foreliggende for å betegne frembringelse, ved kjemiske midler, av hvilken som helst temporær eller permanent modifika-sjon eller variasjon fra den normale livssyklus, dog uten å drepe planten,
I henhold til oppfinnelsen oppnåes ugress-bekjempelse mest effektivt ved at forbindelsene tilføres ugressplantene etter at disse er kommet opp av jorden. Regulering av den naturlige vekst eller utvikling av nytte-vekster oppnåes på den annen side ved at forbindelsene tilføres nytte-plantene eller hvilke som helst av deres overjordiske deler ca. 4 til 10 uker før inn-høstning. For oppnåelse av sistnevnte virkning anvendes en vekstregulerende mengde uten herbicide resultater. Det vil forstås av fagfolk på området at mengder som er effektive for dette formål, vil variere, ikke bare med det spesielle materiale som velges for behandlingen, men også med den regulerings-. virkning som skal oppnås, arten av plante som skal behandles
og dennes utviklingsstadium, og om en permanent eller forbi-gående reguleringsvirkning søkes oppnådd. Andre faktorer som bestemmer den riktige mengde, innbefatter påføringsmåten og yasr-i-be tingel sene såsom temperatur og regnvær. Den resulterende regulering.kan komme av virkningen av det kjemiske regulerings-middel på plantens fysiologiske prosesser eller plantens mor-fologi eller begge disse i kombinasjon eller i rekkefølge.
Morfologiske forandringer gir seg i alminnelighet til kjenne ved forandringer i størrelsen, formen, fargen eller teksturen av den behandlede plante eller noen av dennes deler, såvel som i mengden av frukt eller blomster som planten frembringer. Fysiologiske forandringer finner derimot sted inne i den behandlede plante og er vanligvis skjult for iakttagerens øye. Forandringer av denne type gjør seg oftest gjeldende i produksjonen, lokaliseringen, lagringen eller anvendelsen av kjemikalier som naturlig forekommer.i planten, såsom hormoner. Medfølgende morfologiske forandringer kan være tegn på slike forandringer, likesom disse kan påvises ved forskjellige analytiske metoder som er kjent for fagfolk på området. Reguleringsvirkningene gjør seg gjeldende på "en rekke forskjellige måter og varierer fra en planteart til den neste eller fra en påføringshastighet til den neste.
Forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse lar seg lett fremstille ut' fra N-fosfonometylglycin ved at man omsetter dette med det på ønsket måte substituerte fosfoniumhalogenid i. nærvær av propylenoksyd. N-fosfonometylglycin kan selv fremstilles ved fosfonometylering av glycin, omsetning av etylglycinat med formaldehyd og dietylfosfitt, eller oksydasjon av N-fosfino-metylglycinet. Slike metoder er beskrevet i US-patent nr. 3 799 758.
Alternativt fremstilles forbindelser ifølge foreliggende oppfinnelse ved at man forener en ekvivalent av N-fosfonometylglycin og en ekvivalent av det organiske salt i metanol og vann under omrøring, Sølvoksyd, i en ekvivalent mengde, blir så tilsatt i små porsjoner over et passende tidsrom, og omrøringen av reaksjonsblandingen fortsettes i noen timer. Produktet kan ut-vinnes på konvensjonell måte, for eksempel ved filtrering fulgt av inndampning av den resulterende homogene oppløsning.
De eksempler som følger nedenfor, vil ytterligere belyse fremstillingen av forbindelsene ifølge oppfinnelsen og deres effektivitet ved regulering av uønsket vegetasjon og ved regulering av plantevekst.
EKSEMPEL 1
Fremstilling av morio- tetra- n- butylfosfonium- salt aV
N- fosfonometylglycin
En prøve av mono-isopropylamin-saltet av N-fosfonometylglycin ble skaffet fra Monsanto Agricultural Products Co., St. Louis, Missouri, i form av en vandig oppløsning inneholdende 41 vekt% aktivt ingrediens. En del av denne oppløsning, 51,5 g (0,125 mol), ble fortynnet med. 75 ml vann, og 10,4 ml 12 N salt-syre (0,125 mol) ble tilsatt. Reaksjonsblandingen ble omrørt i en time, og det faste produkt ble frafiltrert. Produktet ble vasket med vann, etanol og aceton i den.angitte rekkefølge og deretter tørket i en.ovn. Utbyttet var 15,8 g (75 % av det teoretiske) av N-fosfonometylglycin.
3,4 g (0,02 mol) av dette materiale ble forenet med 6,8 g (0,02 mol) tetra-n-butylfosfoniumbromid og 20 ml propylenoksyd i 100 ml vann. Blandingen ble holdt ved 50°C i 30 minutter, vann og flyktige stoffer ble avdampet, hvilket gav 11,0 g av en klar olje med en brytningsindeks n - 1,5851. Produktet ble ved karbon-13-kjerne-magnetisk resonans og infrarød spektroskopi bekreftet å være mono-tetra-n-butylfosfonium-saltet av Nr-f osf onometylglycin.
EKSEMPEL 2
. Fremstilling av mono- tetrametylfosfonium- salt av N- fosfonometylglycin
1,4 g (0,0083 mol) av det i eksempel 1 fremstilte N-fosfonometylglycin ble forenet med 1,8 g (0, 0083 mol), tetrametylfos-foniumjodid i 100 ml vann. Blandingen ble oppvarmet til 50°C. og omrørt i en time. Den ble deretter kjølt til 15°C, og 6 ml propylenoksyd ble tilsatt. Omrøringen ble fortsatt ved rom-
temperatur i ytterligere 2 timer. Reaksjonsblandingen ble deretter ekstrahert med 15Q ml dietyleter. Den vandige fase ble så strippet, hvilket gav 30 g produkt, som så ble oppløst og strippet ytterligere med tetrahydrofuran og eter, hvilket gav 2,3. g av et fast produkt som viste spaltning ved 80°C. Produktet ble identifisert som monotetrametylfosfonium-saltet av N-fosfonometylglycin ved hjelp av karbon-13-kjerne-magnetisk resonans.
EKSEMPEL 3
Fremstilling av mono- tetrafenylfosfonium- salt av
N- fosfonometylglycin
Fremgangsmåten i eksempel' 2 ble fulgt under anvendelse av 1,7 g (0,01 mol) av N-fosfonometylglycin, 4,66 g (0,01 mol) tetrafenylfosfoniumjodid og 3 ml propylenoksyd. Utbyttet var 6,2. g av et væskeformig produkt med en brytningsindeks n^ 3 0 = 1, 57 68, og produktet ble ved karbon^-13-kjerne-magnetisk resonans vist å være monotetrafenylfosfonium-saltet av N-fosfonometylglycin .
EKSEMPEL 4
Fremstilling av mono- tributyl- 2, 4- diklorbenzyl- fosfoniumsalt av N- fosfonometylglycin
Fremgangsmåten i eksempel 2 ble fulgt under anvendelse av 2,11 g (0,0125 mol) N-fosfonometylglycin, 4,97 g (0,0125 mol) tributyl-2,4-diklorbenzylfosfoniumklorid og 1,1 g propylenoksyd. Der var ingen reaksjon etter to dager. Fosfonometylglycinet
var fremdeles synlig (uoppløst). Ca. 20 ml av vannet ble fjernet under vakuum, hvorved propylenoksydet ble fjernet. Man tilsatte til den resulterende oppløsning 0,5 g (0,0125 mol) natrium-hydroksyd-pellets. Etter at N-fosfonometylglycinet var oppløst, ble oppløsningen oppvarmet under t.ilbakeløp i 1,5 timer. Etter stripping ble oppløsningen triturert med metylenklorid/toluen-blanding. Oppløsningen ble igjen strippet under vakuum og triturert med 20 ml toluen. Et hvitt fast stoff ble frafiltrert.
Utbyttet var 1,6 g, smeltepunktet over 320°C. Etter stripping av toluen-filtratet ble residuet (7,3 g) triturert tre ganger med dietyleter, idet man dekanterte hver gang, Etter stripping av oppløsningsmidlet erholdtes igjen et residuum. Utbyttet •denne gang var 6,6 g av en viskøs klar olje. De to. produkter ble forenet, og de flyktige materialer ble fjernet under vakuum. Det ble oppnådd 7,3 g urenset produkt. Dette ble på ny oppløst i vann for fremstilling av en homogen oppløsning. Hele mengden av vandig oppløsning var 16,5 g. Oppløsningen var 40 % av produkt med 4,4 % natriumklorid.
EKSEMPEL 5
Fremstilling av mono- benzyltrifenyl^ fosfoniumsalt av
N- fosfonometylglycin
3,9 g (0,01 mol) benzyltrifenylfosfoniumklorid ble oppløst i 0,4 g (0,022 mol) vann og metanol, og til denne oppløsning tilsatte man 1,7 g (0,01 mol) etyl-N-fosfonometylglycin. ■Sølv-oksyd (2,43 g, 0,0105 mol) ble tilsatt.i små porsjoner i løpet' av en time. Etter endt tilsetning ble blandingen omrørt i
ytterligere to timer. Sølvnitrat-oppløsning viste intet innhold av halogen med noen dråper av supernatant-væsken, heller ikke noe annet bunnfall. Sølvkloridet og sølvoksydet ble frafiltrert, og filterkaken vasket med metanol. Filtratet ble strippet ved 25°C. Det erholdtes 5,5 g av et hvitt krystallinsk fast stoff, smeltepunkt 78-82°C., hvilket var hydroskopisk, men oppløselig i vann eller kloroform! Produktets identitet ble bekreftet ved karbon-13-kjerne-magnetisk resonans.
EKSEMPEL 6
Fremstilling av mono- etyltrifenyl- fosfoniumsalt av N- fosfonometylglycin Fosfonium-saltet, etyltrifenylfosfonium-jodid■ (4,2 g, 0,01 mol) ble forenet med etyl-N-fosfonometylglycin (1,7 g, 0,01 mol). Metanol (150 ml) ble tilsatt og fosfoniumsaltet oppløst. Vann (0,4 g, 0,022 mol) ble så tilsatt. Ved romtemperatur ble sølv-oksyd tilsatt i porsjoner i løpet av en time. Reaksjonsblandingen ble omrørt i 2,5 timer ved romtemperatur. Sølvjodidet og overskudd av sølvoksyd ble frafiltrert og filtratet strippet. Det erholdtes et utbytte på 4,6 g, smeltepunkt 59-68°C. Produktets identitet ble bekreftet ved kjernemagnetisk resonans, infrarød spektroskopi og karbon-13-kjerne-magnetisk resonans.
EKSEMPEL , 7
Fremstilling av mono- metyl- p- tolylfosfonium- salt av
N- fosfonometylglycin
Ved en lignende fremgangsmåte som i eksempel 6 ble 4,4 6 g (0,01 mol) metyltri-p-tolyl-fosfonium-jodid forenet med 1,7 g (0,01 mol) N-fosfonometylglycin, fulgt av tilsetning- av metanol og vann. Sølvoksyd ble tilsatt over et tidsrom på 40 minutter. Etter endt tilsetning ble reaksjonsblandingen omrørt i to timer ved romtemperatur. Etter frafiltrering av sølvoksydet og sølv-jodidet ble det resulterende filtrat strippet ved 25°C og et trykk under 1 mm Hg. Det erholdtes 4,8 g av den ovenfor angitte.
■ forbindelse, smeltepunkt 7 5-8 5°C. Produktet var hydroskopisk. Produktets identitet ble bekreftet ved kjernemagnetisk resonans, karbon-13-kjerne-magnetisk resonans og infrarød analyse.
EKSEMPEL 8
Fremstilling av mono- metyltri-( 4- metoksyfenyl)- fosfoniumsalt av N- fosfonometylglycin Under anvendelse av en lignende fremgangsmåte som-i eksempel 6 ble 5 g (0-, 01 mol) metyltri- (4-metoksyf enyl)-jodid forenet med.1,7 g (0,01 mol) N-fosfonometylglycin. Sølvoksydet ble tilsatt i. porsjoner i løpet av 30-40 minutter. Etter omrøring-i 20 minutter ved 20°C ble sølv-jodidet og sølv-oksydet frafiltrert. Filtratet ble strippet under vakuum ved 25°C og et trykk under 1 mm Hg. Det erholdtes et utbytte på 5-, 3 g av et hvitt pulver, smeltepunkt 60-68°C, hvilket var hydroskopisk. Strukturen ble bekreftet ved kjerne-magnetisk resonans, karbon-13-kjerne-magnetisk resonans og infrarød analyse.
EKSEMPEL 9
Fremstilling av mono- metyltri-( 4- klorfenyl)- fosfonium-
salt av N- fosfonometylglycin Under anvendelsé av den samme fremgangsmåte som i eksempel
6 ble 5 ,-08 g (0,01 mol) metyltri-(4-klorfenyl)-jodid forenet med 1,7 g (0,01 mol) N-fosfonometylglycin. Sølvoksyd ble tilsatt i porsjoner over et tidsrom på 4 0 minutter. Etter endt tilsetning ble reaksjonsblandingen omrørt i 2,5 timer ved romtemperatur. Sølvoksydet og sølvjodidet ble frafiltrert og filtratet strippet ved 25°C ved et trykk under 1 mm Hg. Det erholdtes et utbytte på 5,5 g av den ovenfor angitte forbindelse, smeltepunkt 8 5-9 5°C, hvilken var hydroskopisk. Strukturen ble bekreftet ved kjernemagnetisk resonans, karbon-13-kjerne-magnetisk resonans og infrarød analyse.
EKSEMPEL 10 Herbicid aktivitet
Dette eksempel viser herbicid aktivitet av de i eksemplene fremstilte forbindelser ved anvendelse etter plantenes oppkomst.
Plantekasser av aluminium, med dimensjonene 15,2 cm x 22,9 cm x 8,9 cm, ble fylt til en dybde på 7,6 cm med leirholdig sandjord inneholdende 50 deler pr. million (ppm) av det kommersielle fungicid cis-N[(triklormetyl)tio]-4-cykloheksen-l,2-dikarboks-imid ("Captan") og 50 ppm 17-17-17-gjødning (tallene angir vekt-prosent N-P2O^-K20)., Furer ble dannet i syv rekker på tvers i hver plantekasse, og forskjellige frø av både gress og bredbladede ugressarter ble sådd i rekkene. Dé anvendte ugréss-arter var som følger:
Bredbladede ugressplanter:/
De bredbladede arter ble sådd først, og gressfrøene ble sådd fire dager senere. Tilstrekkelig med frø ble anvendt av hver art til at det kom opp 5-50 frøspirer pr. rekke eller raden, avhengig av plantenes størrelse.
Ti dager etter såingen av gressplantefrøene ble de oppkomne frøplanter av alle arter sprøytet med vandige oppløsninger av testforbindelsene. Oppløsningene ble fremstilt i slike for-tynninger at en utsprøytet mengde på 7 50 liter pr. hektar gav fra 0,28 til 4,4 8 kg pr. hektar etter ønske for hver test. Ytterligere forsøkskasser som ikke ble underkastet noen.behandling, ble anvendt som standarder for måling av graden av ugressbekjempelse i de behandlede kasser,
Nitten dager senere ble forsøkskassene sammenlignet med standard-ene, og ugressplantene i hver rad ble bedømt visuelt med henblikk på den prosentvise bekjempelse regnet fra 0 % til 100 %, hvor 0 % representerer den same grad av vekst som i den samme rad i standarden, og 100 % representerer fullstendig' dreping av alle ugressplanter i raden. Alle typer av plantebeskadigelse ble tatt i betraktning. Resultatene er vist i tabeller I og IT, idet hver av disse representerer en uavhengig forsøksserie.
■ EKSEMPEL 11
Herbicid aktivitet Dette eksempel viser både før-oppkomst- og etter-oppkomst-aktiviteten av.de samme tre forbindelser anvendt på en rekke forskjellige gressplanter og bredbladede ugressplanter i en mengde på 4,48 kg pr. hektar. Mange av de samme ugressarter ble anvendt (i tabell III er tegnsystemet det samme som i
tabellene I og II), og fremgangsmåten var den samme som i
eksempel 4, med unntagelse av at plantekassene i før-oppkomst-forsøket ble sprøytet med test-kjemikaliene dagen etter såingen, og at bedømmelsen av beskadigelsen ble foretatt 13 dager senere, og at plantekassene i etter-oppkomst-forsøket ble sprøytet 10
dager etter såingen og bedømt 13 dager senere. Resultatene er vist i tabell III, hvor det vil sees at forbindelsene er effektive herbicider bare når de anvendes etter plantenes oppkomst.
Plantevekst- regulerende aktivitet
Dette eksempel viser aktiviteten av mono-tetra-n-butylfosfonium- og mono-tetrametylfosfonium-saltene av N-fosfoho-metylglycin ved regulering av veksten av søt sorghum (Sorghum vulgare).
Test-prosedyren var som følger:
En rekke fiberpotter, diameter 12,7 cm og dybde 12,7 cm, ble fylt med sandholdig leirjord som var siktet og forsterket ved tilstrekkelig 17-17-17-gjødning til en konsentrasjon på 150 ppm av hver av gjødningbestanddelene N, P2°5°9K2°* En enkelt ra<3 av sorghum-frø ble sådd, og pottene ble plassert i et drivhus hvor temperaturen ble holdt ved 27°C om dagen og 21°C om natten. Når de små frøspirene kom opp, ble de fortynnet til en plante
pr. potte, Rotskudd og avleggere ble fjernet etter hvert som
de kom til syne, inntil plantene ble behandlet. Pottene ble gjødslet periodisk ved 17^-17-17-g jødning.
Ni uker og fire dager etter såingen ble stengel-lengden opp til slirehinnen. av det øverste synlige blad målt, og plantene ble sprøytet med en oppløsning av test-forbindélsen oppløst i vann som dessuten inneholdt 0,5 vekt% av et overflateaktivt middel basert på polyoksyetylen-sorbitan-monolaurat. Sprøyte-systemet ble satt under trykk ved karbondioksyd og montert på et sykkel-lignende apparat. Test-oppløsningen ble sprøytet i en mengde tilsvarende 234 liter pr. hektar, og konsentrasjonen av det aktive ingrediens ble bestemt på forhånd slik at de påførte mengder av aktivt ingrediens lå mellom 0,56 og 4,48 kg pr..hektar.
'Ti dager senere ble plantene høstet ved at man kuttet stenglene ved jord-nivå og fjernet alle blader og blad-skjeder.
Lengden av stenglene opp til slirehinnen åv det øverste synlige blad ble igjen målt. Disse målinger og de som ble foretatt på
sprøytedatoen, ble innført i den følgende formel for bestemmelse
av "prosent stengel-forlengelse":
Lengden av stenglene fra jord-nivå til den øverste leddknute ble så målt og notert som "stengel-lengde". Frøhodet og stilken (den del av stengelen som strekker seg fra den øverste leddknute til frøhode-basis), ble så fjernet, og den "nye vekt" av hver gjenværende stengel ble notert. Hver stengel ble så kuttet til stykker pa ca. 3,8 cm lengde og' presset i en Carver-presse ved et trykk på 10 340 N/cm 2. "Kvantiteten" av den utpressede saft fra hver stengel ble notert såvel som innholdet av "totale opp-løste faste stoffer" i vekti, bestemt ved hjelp av et hånd-saft-refraktometer. De knuste stengler ble deretter tørket i en ovn med forsert luft og veiet ( "tørr-vekten").
Resultatene er vist.'i tabell IV/sammen med gjennomsnitts-målingene for tre ubehandlede kontrollplanter for sammenlignings-formål, Tallverdiene indikerer en reduksjon i stengelforlengelsen, "ny vekt" og "tørr-vekt", samt en økning i det prosentvise innhold av "totale oppløste faste stoffer" i den utpressede saft/
som alt sammen skyldes anvendelsen av test-forbindelsen.
ANVENDELSESMÅTER
Ved anvendelse på friland blir forbindelsene ifølge oppfinnelsen i alminnelighet inkorporert.i egnede preparater inneholdende ytterligere ingredienser og fortynnede bærere som letter spredningen. Eksempler på slike ingredienser eller bærere er vann,.organiske løsningsmidler, puddere, granuler, overflateaktive stoffer, vann-i-olje- og olje-i-vann-emulsjoner, fuktemidler, dispergeringsmidler og emulgeringsmidler. Preparatene anvendes vanligvis i form av pudder, løsninger, emulgerbare konsentrater eller fuktbare pulvere.
A. Puddere
Puddere ér tette pulverblandinger som kombinerer de aktive forbindelser ved en tett, frittløpende fast bærer. De tilsiktes anvendt for påføring i tørr form og skal fortrinnsvis avsettes hurtig, slik at de ikke blåses bort med vinden til områder hvor de ikke er ønsket.
Bærermaterialet kan være av mineralsk eller vegetabilsk opprinnelse og er fortrinnsvis et organisk eller uorganisk pulver med høy liter-vekt, lavt overflateareal og liten vaskeabsorpsjons-evne. Egnede bærermaterialer er eksempelvis glimmerholdig talk, pyrrofyllitt, tette kaolin-leirer, tobakkstøv og malt kalsium-f osf atr-stein,
Et pudder blir under tiden bedre egnet ved tilsetning av
. et flytende eller fast fuktemiddl, av' ionisk, anionisk eller ikke-ionisk karakter. Foretrukne.fuktemidler innbefatter alkylbenzen^og alkylnaftalen-sulfonatersulfaterte fettalkoholer, aminer eller syreamider, estere av langkjedede syrer og natriumisotionat, estere av natriumsulfosuksinat, sulfaterte eller sulfonerte f ettsyreestere , mineralol jesulf onater, sulifonerte vegetabilske oljer og ditértiære acetyleniske glykoler. Dispergeringsmidler er også nyttige i de samme pudderblandinger. Typiske dispergeringsmidler innbefatter metylcellulose, polyvinyl-alkohol, lignin-sulfonater, polymere alkylnaftalensulfonater, natriumnaftalensulfonat, polymetylen-bisnaftalensulfonat samt natrium-N-metyl-N-(langkjedet syre)-taurater.
Dessuten tilsettes ofte inerte absorberende male-hjelpemidler i pudderblandingen, hvilke midler letter fremstillingen av pudderet. Egnede male-hjelpemidler innbefatter attapulgitt-leire, diatomé-kiselsyre, fin syntetisk kiselsyre og syntetiske kalsium- og magnesium-silikater.
I typiske pudderblandinger anvendes vanligvis bærermaterialer i konsentrasjoner på fra ca. 3 0 til 90 vekti av hele blandingen. Male-hjelpemidlet utgjør vanligvis ca. 5-50 vekt% og fuktemidlet opp til ca. 1,0 vekt%. Dispergeringsmidlene utgjør, om de anvendes, opp til ca. 0,5 vekt%, og mindre mengder av antibaknings-midler og antistatiske midler kan også inkorporeres. Partikkel-størrelsen av hele blandingen er vanligvis ca. 30-50 ym.
B. Oppløsninger
Vandige oppløsninger av de aktive forbindelser fremstilles slik at påføring i mengder på ca. 9 til ca. 1875 liter pr. hektar vil gi den ønskede mengde av aktivt ingrediens. En liten mengde av ikke-fytotoksisk overflateaktivt stoff, typisk mellom 0,05 og 0,5 vekt%, tilsettes vanligvis for å forbedre oppløsningens fuktéevne og dermed dens fordeling over plantens overflate. Anioniske,' kationiske, ikke-ioniske, amfolyttiske og zwitterioniske overflateaktive midler er egnet i denne henseende.
Egnede anioniske overflateaktive stoffer innbefatter alkali-metall^, ammonium- og amin-salter av fettalkoholsulfater med 8-18 karbonatomer i fettalkoholkjeden og natriumsalter av alkylbenzen- sulfonater ved 9-15 karbonatomer i alkylkjeden. Egnede kationiske overf lateaktive stoffer innbefatter kvaternære dimetyl-dialkyl-ammoniumhalogenider med.alkylkjeder på 8-18 karbonatomer. Egnede ikke^ioniske overflateaktive stoffer innbefatter polyoksyetylen-addukter av fettalkoholer med 10-18 karbonatomer, polyetylenoksydkondensater av alkylfenoler med alkylkjeder på 6-12 karbonatomer<p>g 5-25 mol etylenoksyd kondensert på hvert mol av alkylfenol, og polyetylenoksydkondensater av sorbitan-estere méd 10-40 mol etylenoksyd kondensert på hvert mol av sorbitan-ester. Egnede amfb-lyttiske overflateaktive stoffer innbefatter sekundære og tertiære alifatiske amin-derivater med en alifatisk substituent inneholdende 8-18 karbonatomer og en annen inneholdende en anionisk vannopp-løselig-gjørende gruppe såsom et sulfat eller sulfonat. Natrium-3-dodecyl^aminopropionat og natrium-3-dodecylaminopropan-sulfonat er eksempler. Egnede zwitterioniske overflateaktive stoffer innbefatter derivater av kvaternære alifatiske ammonium-forbindelser ved en alif atisk substituent inneholdende 8^-18 karbonatomer og en. annen inneholdende en anionisk vannoppløselig-gjørende gruppe. Eksempler er 3-(N,N-dimetyl-N-heksadecyl-ammonio)propan-l-sulfonat og 3-(N,N-dimetyl-N-heksadecylammonio)-2-hydroksy-propan-l-sulfonat.
C, Emulgerbare konsentrater
Emulgerbare konsentrater er oppløsninger i hvilke de aktive materialer og et emulgeringsmiddel er oppløst i et med vann ikke-blandbart løsningsmiddel. Før anvendelsen fortynnes konsentratet med vann under dannelse av en suspendert emulsjon av små løsnings-middel^-dråper.
Typiske løsningsmidler til bruk i emulgerbare konsentrater innbefatter ugress-oljer, klorerte hydrokarboner og med vann ublandbare etere, estere og ketoner.
Typiske emulgeringsmidler er an.ioniske eller ikke-ioniske overflateaktive stoffer eller blandinger av disse to. Eksempler er langkjedede merkaptan-polyetoksy-alkoholer, alkylaryl-polyetoksy-alkoholer, sorbitan-^fettsyre-estere, polyoksyetylen-etere med sorbitan-fettsyre-estere, polyoksyetylenglykolestere med fett-syrer eller kolofoniumsyrer, alkylol-amid-kondensater, kalsium-
og amin-salter av fettalkoholsulfater, oljeoppløsélige mineral-oljesulfonater eller fortrinnsvis blandinger av disse emulgeringsmidler. Slike emulgeringsmidler utgjør vanligvis ca..i-10 vekt%
av hele blandingen,
Typiske emulgerbare konsentrater inneholder ca. 15-50 vekt% aktivt materiale, ca. 4 0-8 2 vekt% løsninsmiddel og ca, 1-10
vekt% emulgeringsmiddel. Andre additiver så som sprednings-midler og klebemidler kan også.tilsettes.
D. Fuktbare pulvere
Fuktbare pulvere er vann-dispergerbare blandinger inneholdende det.aktive•materiale, en inert fast ekstender og ett eller flere overflateaktive stoffer for oppnåelse av hurtig fuktning og for å hindre flokkulering ved suspendering i vann.
Egnede faste ekstendere innbefatter både naturlige mineral-
er og materialer fremstilt syntetisk fra slike mineraler. Eksempler er kaolinitter, attapulgitt-leire, montmorillonitt-leire, syntetiske kiselsyre-materialer, syntetiske magnesium-silikat og kalsiumsulfat-dihydrat.
Egnede overflateaktive stoffer innbefatter både ikke-ioniske og anioniske typer og funksjonerer som fuktemidler og dispergeringsmidler. Vanligvis blir en av hver inkorporert. Foretrukne fuktemidler er alkylbenzen- og alkylnaftalensulfonater, sulfaterte fettalkoholer, aminer eller syreamider, estere av langkjedede syrer og natriumisotionat, estere av natrium-sulfosuksinat, sulfaterte eller sulfonerte fettsyreestere, mineralolje-sulfonater, sulfonerte vegetabilske oljer, samt ditertiære acetyleniske glykoler. Foretrukne dispergeringsmidler er metylcellulose, poly-vinylalkohol, ligninsulfonater, polymere alkylnaftalensulfonater, natrium-naftalensulfonat, polymetylen-bisnaftalensulfonat, samt natrium-N-metyl-N-(langkjedet syre)-taurater.
Typiske fuktbare pulvere inneholder 25-90 % aktivt materiale, 0,5-2,0 % fuktemiddel, 0,25-5,0 % dispergeringsmiddel og fra 9,25 til 74,25 vekt% inert ekstender. Ofte erstattes 0,1-1,0 % av ekstenderen med en korrosjonsinhibitor og/eller et antiskummings-middel.
E. I alminnelighet
I alminnelighet kan hvilken som helst konvensjonell an-vendelses/påføringsmetode anvendes, herunder vanlig pudrings eller spredningsutstyr, Den mengde aktivt ingrediens som er effektivt for oppnåelse.av det ønskede resultat/enten det gjelder herbicid eller vekstregulerende virkning, avhenger av den planteart som skal bekjempes og de herskende betingelser. Herbicide effekter oppnåes vanligvis ved 0,11-56,1 kg/ha aktivt ingrediens, fortrinnsvis 1-10 kg/ha, mens plantevekstregulering vanligvis oppnåes ved 0,11-22,44 kg aktivt ingrediens pr. hektar, for^ trinnsvis 0,56 til 5,6, Det vil være klart for fagfolk på området at forbindelser med lavere aktivitet vil kreve høyere dosering enn mer aktive forbindelser for oppnåelse av den samme grad av bekjempelse.

Claims (1)

1, Forbindelse med formelen
12 3 4 hvor R , R , R og R uavhengig av hverandre er valgt fra ■gruppen bestående av C^ -C^Q -alkyl, benzyl, fenyl, substituert fenyl og substituert benzyl, hvor substituentene uavhengig av hverandre er valgt blant halogen, lavere alkoksy og lavere alkyl; forutsatt at idet minste en av gruppene R 1, R 2 , R 3 og R 4 er benzyl, substituert benzyl eller substituert fenyl.
2. Forbindelse ifølge krav 1, hvor R 1 , R 2 og R 3 uavhengig av hverandre er valgt fra gruppen bestående av C-^ -Cg-alkyl og fenyl, og R 4 er benzyl, substituert benzyl eller substituert fenyl. 1 2 3
3. Forbindelse ifølge.krav 1, hvor R , R og R alle er n-butyl, og R 4 er 2,4-diklorbenzyl.
4. Forbindelse ifølge krav 1, hvor R 1, R 2 og 'R 3allé er fenyl 4 og R er benzyl. 1 2 3 4 Forbindelse ifølge krav 1, hvor R er etyl og R , R og R alle er fenyl.
6. Forbindelse ifølge krav 1, hvor R 1, R 2 og R 3 alle.er p-tolyl, 4 og R er metyl. 12 3
7. Forbindelse ifølge krav 1, hyor R , R og R alle er 4-metoksy- 4 fenyl, og R er metyl. 12 3
8. Forbindelse ifølge krav 1, hvor R , R og R alle er 4-klor- 4- fenyl, og R er metyl.
9. Forbindelse med formelen
hvor R <1> , R <2> , R <3> og R <4> uavhengig av hverandre er valgt for gruppen bestående av C-^-C-^Q-alkyl og fen yl .
10. Forbindelse ifølge krav 9, hvor R <1> , R <2> , R <3> 'og R <4> uavhengig av hverandre er valgt fra gruppen bestående av C,~C -alkyl og 1 2 3 4 lb fenyl, idet R , R , R og R når de er identiske fortrinnsvis er fenyl eller C^ -C^-alkyl, i sistnevnte tilfelle helst metyl eller n-butyl.
11. Herbicid preparat omfattende en herbicid effektiv mengde av en forbindelse med formelen
12 3 4 hvor R , R , R og R uavhengig av hverandre er valgt fra gruppen bestående av C^-C1Q-alkyl, benzyl, fenyl, substituert fenyl og substituert benzyl, hvor substituentene uavhengig av hverandre er valgt blant halogen, lavere alkoksy oa lavere alkyl; forut-1 2 3 4 satt at idet minste en av gruppene R , R , R og R er benzyl, substituert benzyl eller substituert fenyl; og en inert fortynnende bærer. 12. Preparat ifølge krav 11, hvor R 1, R 2 og R 3uavhengig av hver- andre er valgt fra gruppen bestående av C,-C,-alkyl og fenyl, og 4 lb fenyl, R er benzyl, substituert benzyl eller substituert fenyl.
13. Herbicid preparat omfattende en herbicid effektiv mengde av en forbindelse med formelen
12 3 4 hvor R , R , R og R uavhengig av hverandre er valgt fra gruppen bestående av C-^-C^Q-alkyl og fenyl, og en inert fortynnende bærer.
14. Fremgangsmåte til å> bekjempe uønsket vegetasjon eller til å regulere den naturlige vekst av planter, karakterisert ved at man tilfører nevnte vegetasjon i etter-oppkomst-tilstand en herbicid effektiv mengde, eller tilfø rer nevnte planter en regulerende, ikke-dødelig mengde av en forbindelse med formelen.
12 3 4 hvor R , R , R bg R uavhengig av hverandre er valgt fra gruppen bestående av C^ -C^ g-alkyl, benzyl, fenyl, substituert fenyl og substituert benzyl, hvilke substituenter uavhengig av hverandre er valgt blant halogen, lavere alkoksy og lavere alkyl; forutsatt at idet minste én av gruppene R"*", R , R og R er benzyl, substituert benzyl eller substituert fenyl; og en inert fortynnende bærer.
15. Fremgangsmåte til å bekjempe uønsket vegetasjon eller til å regulere den naturlige vekst av planter, karakterisert ved at man tilfører nevnte vegetasjon i etter-oppkomst-tilstand en herbicid effektiv mengde, eller tilfø rer nevnte planter en regulerende, ikke-dødelig mengde av en forbindelse med formelen
12 3 4 hvor R , R, R og R uavhengig av hverandre er valgt fra gruppen bestående av C^ -C^Q -alkyl og fenyl; og en inert fortynnende bærer.
NO822526A 1981-08-24 1982-07-22 Fosfoniumsalter av n-fosfonometylglycin og herbicider basert paa disse. NO822526L (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/295,345 US4341549A (en) 1981-08-24 1981-08-24 Phosphonium salts of N-phosphonomethylglycine and their use as herbicides and plant growth regulants
US06/374,539 US4525202A (en) 1981-08-24 1982-05-05 Phosphonium salts of N-phosphonomethylglycine and their use as herbicides and plant growth regulants

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO822526L true NO822526L (no) 1983-02-25

Family

ID=26969068

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO822526A NO822526L (no) 1981-08-24 1982-07-22 Fosfoniumsalter av n-fosfonometylglycin og herbicider basert paa disse.

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4525202A (no)
EP (1) EP0073574B1 (no)
CS (1) CS227697B2 (no)
DE (1) DE3267430D1 (no)
DK (1) DK313582A (no)
FI (1) FI69848C (no)
GR (1) GR77267B (no)
IL (1) IL66226A0 (no)
NO (1) NO822526L (no)
NZ (1) NZ201356A (no)
PH (1) PH18343A (no)
PT (1) PT75241B (no)
TR (1) TR21496A (no)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GR81556B (no) * 1983-05-09 1984-12-11 Stauffer Chemical Co
ES534413A0 (es) * 1983-07-27 1986-01-01 Rhone Poulenc Agrochimie Procedimiento de preparacion de sulfonamidas con grupo ansinometilfosfonico
DE3442690A1 (de) * 1984-11-23 1986-05-28 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Salze von 1-phenyl-imidazol-5-carbonsaeuren, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als wachstumsregulatoren
EP0453580A1 (en) * 1990-03-01 1991-10-30 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Fungicidal benzyl-tris(aryl)-phosphonium salts
US6930075B1 (en) 1990-11-02 2005-08-16 Monsanto Technology, Llc Fatty acid-based herbicidal composition
IL101539A (en) * 1991-04-16 1998-09-24 Monsanto Europe Sa Mono-ammonium salts of the history of N phosphonomethyl glycyl which are not hygroscopes, their preparations and pesticides containing
NZ243778A (en) * 1991-08-02 1994-02-25 Monsanto Co Herbicidal composition comprising glyphosate, an alkyl polyglycoside and
US7717173B2 (en) * 1998-07-06 2010-05-18 Ecycling, LLC Methods of improving oil or gas production with recycled, increased sodium water
US8192633B2 (en) * 1998-07-06 2012-06-05 Grott Gerald J Methods of energy storage and transfer
AUPR682201A0 (en) 2001-08-03 2001-08-30 Nufarm Limited Glyphosate composition
US8268749B2 (en) * 2004-09-17 2012-09-18 Monsanto Technology Llc Fast symptom glyphosate formulations
CA2617195A1 (en) * 2005-07-29 2007-02-08 Gerald J. Grott Methods of the purification and use of moderately saline water
DE102005059466A1 (de) * 2005-12-13 2007-06-14 Bayer Cropscience Ag Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
DE102005059467A1 (de) * 2005-12-13 2007-06-14 Bayer Cropscience Ag Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
US20100051556A1 (en) * 2008-08-29 2010-03-04 Grott Gerald J Methods of purifiying water using waste brines to regenerate ion-exchange resins
PL2341778T3 (pl) 2008-11-06 2014-06-30 Sn Biotech Tech Sp Z O O Sp K Ciekła, homogeniczna kompozycja herbicydowa, sposób zwalczania chwastów, sposób wytwarzania ciekłej, homogenicznej kompozycji herbicydu i zastosowanie ciekłej, homogenicznej kompozycji herbicydowej do zwalczania chwastów
US20100147767A1 (en) * 2008-12-15 2010-06-17 Grott Gerald J Method for purifying waste saline waters without reagent waste

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3230069A (en) * 1958-08-27 1966-01-18 Plant Introduction Station Method of inhibiting plant growth
US3364107A (en) * 1965-08-23 1968-01-16 American Cyanamid Co Controlling algae, bacteria, and fungi growth with alpha, omega-alkylenebis[triphenyl-phosphonium salt]
US3556762A (en) * 1968-10-21 1971-01-19 Monsanto Co Increasing carbohydrate deposition in plants with aminophosphonates
US3847947A (en) * 1970-03-11 1974-11-12 Chemagro Corp Quaternary thenyl phosphonium salts
US3799758A (en) * 1971-08-09 1974-03-26 Monsanto Co N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions
US3977860A (en) * 1971-08-09 1976-08-31 Monsanto Company Herbicidal compositions and methods employing esters of N-phosphonomethylglycine
US3929450A (en) * 1974-06-28 1975-12-30 Monsanto Co Herbicidal compositions and methods
DE2860342D1 (en) * 1977-08-11 1981-02-12 Ciba Geigy Ag Glycylmethyl-phosphinic acid derivatives, their preparation and their use
US4315765A (en) * 1980-12-04 1982-02-16 Stauffer Chemical Company Trialkylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
PT75241A (en) 1982-08-01
TR21496A (tr) 1984-07-01
FI822547A0 (fi) 1982-07-20
FI69848B (fi) 1985-12-31
FI69848C (fi) 1986-05-26
NZ201356A (en) 1984-10-19
PT75241B (en) 1984-08-02
GR77267B (no) 1984-09-11
FI822547L (fi) 1983-02-25
CS227697B2 (en) 1984-05-14
PH18343A (en) 1985-06-05
DE3267430D1 (en) 1985-12-19
EP0073574B1 (en) 1985-11-13
EP0073574A1 (en) 1983-03-09
DK313582A (da) 1983-02-25
IL66226A0 (en) 1982-11-30
US4525202A (en) 1985-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0053871B1 (en) Trialkylsulfoxonium salts of n-phosphonomethylglycine, production thereof, their use as plant growth regulators and herbicides and compositions containing them
NO822526L (no) Fosfoniumsalter av n-fosfonometylglycin og herbicider basert paa disse.
HU194029B (en) Herbicidal and plant growth regulator composition comprising aluminium-n-(phosponomethyl)-glycine as active substance and process for preparing the active substance
EP0054382B1 (en) Triethylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine, production thereof, their use as plant growth regulators, herbicides and compositions containing them
US4341549A (en) Phosphonium salts of N-phosphonomethylglycine and their use as herbicides and plant growth regulants
US4437874A (en) Tri-mixed alkylsulfonium salts of N-phosphonomethylgylcine and their use as plant growth regulators and herbicides
WO1983003608A1 (en) Tetra-substituted ammonium salt of n-phosphonomethylglycine and their uses as herbicides and plant growth regulants
US4191552A (en) Amine salts of substituted N-phosphonomethylureas and their use as plant growth regulators
NO834796L (no) Tinn(iv)-n-fosfonometylglycin-forbindelser og herbicider inneholdende slike forbindelser
EP0057317B1 (en) Trialkylsulf(ox)onium salts of n-phosphonomethylglycine, production thereof, their use as plant growth regulators and herbicides and compositions containing them
US4328027A (en) Di-triethylamine salt of N,N&#39;-bis-carboethoxymethyl-N,N&#39;-bis-phosphonomethylurea and its use as a plant growth regulator
NO155624B (no) Nye fosfonometylglycin-derivater og herbicide eller plantevekstregulerende preparater inneholdende slike derivater.
CA1212690A (en) Phosphonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as herbicides and plant growth regulants
CA1186328A (en) Tri-mixed alkylsulfonium salts of n- phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides
IE52144B1 (en) Triethylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides
PL134425B1 (en) Herbicidal and plant growth regulating agent