DK148593B - Fremgangsmaade til inhibering af polymerisation af konjugerede diener - Google Patents
Fremgangsmaade til inhibering af polymerisation af konjugerede diener Download PDFInfo
- Publication number
- DK148593B DK148593B DK520880AA DK520880A DK148593B DK 148593 B DK148593 B DK 148593B DK 520880A A DK520880A A DK 520880AA DK 520880 A DK520880 A DK 520880A DK 148593 B DK148593 B DK 148593B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- furfural
- solvent
- polymerization
- approx
- butadiene
- Prior art date
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 18
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 title description 8
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 78
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 25
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 20
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 9
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 7
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 7
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-5-ium Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N butenyne Chemical group C=CC#C WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical group CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 2-naphthylamine Chemical compound C1=CC=CC2=CC(N)=CC=C21 JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcatechol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N cis-but-2-ene Chemical compound C\C=C/C IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N ethyl acetylene Natural products CCC#C KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 235000013847 iso-butane Nutrition 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical group CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/20—Use of additives, e.g. for stabilisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Inorganic Insulating Materials (AREA)
- Cable Accessories (AREA)
- Telephonic Communication Services (AREA)
Description
o i 148593
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til inhibering af polymerisation af konjugerede diener. Mere præcist angår opfindelsen en fremgangsmåde til inhibering af polymerisation af butadien, isopren og 1,3-pentadien i dimethyl-5 formamid ved en relativt høj temperatur.
En ekstrativ destillationsmetode eller solventabsorp-tionsmetode, hvor der anvendes et polært opløsningsmiddel, er kendt teknik til fraskillelse af butadien med stor renhed i et højt udbytte fra en carbonhydrid-blanding, der indeholder buta-10 dien, f.eks. den såkaldte C^-carbonhydrid-fraktion, der i hovedsagen består af n-butan, iso-butan, n-buten, iso-buten og buta- ' dien, eller til adskillelse af isopren eller 1,3-pentadien med stor renhed i et højt udbytte fra en carbonhydrid-blanding, der indeholder isopren og 1,3-pentadien, f.eks. den såkaldte C^-car-15 bonhydrid-fraktion, der i hovedsagen består af n-pentan, iso- -pentan, n-penten, isoamylen, 1,3-pentadien, isopren og cyclopen-tadien. Dimethylformamid, N-methylpyrrolidon og acetonitril er eksempelvis kendt som opløsningsmidler, der kan anvendes ved denne fremgangsmåde.
20 Når en sådan fremgangsmåde bringes til udførelse, udsættes et opløsningsmiddel, der indeholder en konjugeret dien, såsom butadien, isopren eller 1,3-pentadien, uundgåeligt for relativt høje temperaturer på f.eks. 80 til 160°C eller mere. Dette resulterer i, at den konjugerede dien i opløsningsmidlet polymerise-25 rer under dannelse af en uopløselig polymer. Som følge heraf blokerer den udfældede polymer apparaturet, og der dannes en film af polymeren på indersiden af apparaturet. På grund af disse ulemper er det praktisk taget umuligt at gennemføre fremgangsmåden kontinuert i en længere periode.
30 Særligt når der anvendes dimethylformamid som ekstraktions opløsningsmiddel, sker der en kraftig polymerdannelse, og den kontinuerte virkemåde vanskeliggøres. Dimethylformamid er imidlertid kemisk stabilt, og dets kogepunkt er moderat. Det anvendes derfor med fordel med henblik på tab af opløsningsmiddel og 35 opvarmning. Desuden har dimethylformamid en større evne til at absorbere butadien, isopren og 1,3-pentadien end de øvrige opløs- 2 148593
O
ningsmidler, og det fås til en lav pris. Som følge heraf kan dimethylformamid med økonomisk fordel anvendes som opløsnings-.. middel, såfremt polymerdannelsen deri kan inhiberes. .
7 7 I almindelighed kan polymerisation af konjugerede diener .
5 ved stuetemperatur eller temperaturer derunder inhiberes ved tilsætning af velkendte, polymerisationsinhibitorer, såsom hydro-quinon, 4-tert.butylcatechol, β-naphthylamin, methylenblåt og _ natriumnitrit. Når imidlertid opløsningsmidlet udsættes for varmebehandling i lang tid ved en relativt høj temperatur på 80 10 til 160°C eller mere, nedsættes virkningen af de ovenfor eksempelvis angivne polymerisationsinhibitorer drastisk, således at de ikke kan inhibere dannelsen af polymere af konjugerede diener.
Den foreliggende opfindelse angår derfor inhibering af polymerisation af en konjugeret dien i dimethylformamid, der an-15 vendes som ekstraktivt opløsningsmiddel, ved en relativt høj temperatur, således at det bliver muligt at gennemføre en ekstraktiv destillation kontinuert i en langvarig periode.
Til dette formål er der allerede foreslået tilsætning af forskellige polymerisationsinhibitorer, såsom furfural, benzal-20 . dehyd, nitrobenzen og N-methylpyrrolidon, jfr. f.eks. de japanske patentpublikationer nr. 20281/68 og nr. 19881/70. Disse polymerisationsinhibitorer udviser fuldt ud deres inhiberende virkning over for konjugerede diener, men når en opløsning af den konjugerede, dien udsættes for høje temperaturer, nedbrydes især 25 furfural pludseligt, og den mister sin virkning fuldstændigt. Tilsættes den uophørligt, efterhånden som den opbruges, ophobes nedbrydningsprodukterae i opløsningen, hvilket nedsætter opløsningsmidlets ekstraktionsevne.
Der er.blevet foretaget omfattende undersøgelser af det 30 omtalte problem, og det har vist sig, at når en opløsning,.
der fås ved tilsætning af furfural til opløsningsmidlet dimethylformamid indeholdende en konjugeret dien, behandles ved en høj temperatur, dannes der et polykondensat af furfural, et polykondensat af furfural og den konjugerede dien og et 35 polykondensat af furfural og dimethylamin, dannet ved dekom-poneringen af dimethylformamid, og at skønt blandingen (her 3
O
148593 kaldet furfural-polykondensater) af disse polymere ikke har en tilstrækkelig inhiberende virkning på polymerisationen af den konjugerede dien, kan denne blanding effektivt inhibere polymerisationen af den konjugerede dien, når den er til stede i et 5 passende mængdeforhold sammen med furfural i dimethylformamid.
Der tilvejebringes således ifølge den foreliggende opfindelse en fremgangsmåde til inhibering af polymerisation af en konjugeret dien i dimethylformamid ved en høj temperatur til anvendelse i en proces til adskillelse af den konjugerede dien fra 10 en carbonhydrid-blanding, der indeholder den konjugerede dien, ved ekstraktiv destillation under anvendelse af dimethylformamid som et ekstrativt opløsningsmiddel, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at der anvendes furfural og furfural-polykondensater som polymerisationsinhibitorer, og at mængderne af polyme-15 risationsinhibitorer reguleres således, at der er fra ca. 0,01 til ca. 2 vægt% furfural, beregnet på opløsningsmidlet, og fra ca. 0,5 til ca. 10 vægt% furfural-polykondensat, beregnet på opløsningsmidlet, til stede i en total mængde på fra ca. 1 til ca. 12 vægt%, beregnet på opløsningsmidlet.
20 1 overensstemmelse med fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan polymerisationen af en konjugeret dien, såsom butadien, iso-pren eller 1,3-pentadien, inhiberes effektivt, endda i nærværelse af jernstøv, som menes at fremme polymerisation af den konjugerede dien. Som følge heraf kan separationsmetoden foregå sta-25 bilt i lang tid uden anvendelse af apparatur af et kostbart ma-teriale, såsom rustfrit stål. Den foreliggende opfindelse tilvej ebringer ligeledes en fremgangsmåde med den økonomiske fordel, at den til polymerisationsinhibering nødvendige mængde furfural kan nedsættes væsentligt.
30 De mængder furfural og furfural-polykondensater, der i di- methylformamidet skal være til stede som polymerisationsinhibitorer for konjugerede diener, kan variere i et bredt område afhængigt af driftsbetingelserne, tilstedeværelsen af jernstøv, etc. Formålet med opfindelsen kan opfyldes ved, at mængderne regule-35 res således, at der forekommer fra ca. 0,01 til ca. 2 vægt%, især fra ca. 0,05 til ca. 1 vægt%, furfural og fra ca. 0,5 til
O
4 148593 ca. 10 vægt%, især fra ca. 1 til ca. 6 vægt%, furfural-polykon-densater i en total mængde på fra ca..1 til ca. 12 vægt%, især fra ca. 1,1 til ca. 7 vægt%. Er den forekommende mængde furfural mindre end ca. 0,01 vægt%, har forbindelsen ingen polymeri-5 sationsinhiberende virkning. Er mængden større end ca. 2 vægt%, sker der kun en acceleration af dannelsen af furfural-polykon-densater. Hvis på den anden side mængden af furfural-polykondensater er mindre end 0,5 vægt%, vil forbruget af furfural forøges og forårsage en forringelse af økonomien. Overstiger mængden ca.
10 10 vægt%, nedsætter furfural-polykondensaterne opløsningsmidlets ekstraktionsevne og forårsager ligeledes en forurening.
... Koncentrationen af furfural i opløsningsmidlet dimethyl-formamid kan let holdes under kontrol ved kontinuert eller diskontinuert tilførsel af en vis fastlagt mængde furfural til op- 15. løshingsmidlet. På den anden side kan koncentrationen af fur-fural-polykondensater i opløsningsmidlet let holdes under kontrol ved fjernelse af en vis fastlagt mængde opløsningsmiddel kontinuert eller diskontinuert, fraskillelse af opløsningsmidlet fra furfural-polykondensaterne og genanvendelse af polykondensa-20 . terne. .
Furfural-polykondensaterne kan være sådanne, der fremstilles på forhånd, eller de kan dannes in situ. Det væsentlige i den foreliggende opfindelse er, at mængden af furfural og fur-- fural-polykondensater holdes under kontrol inden for de specifi- 25 cerede grænser i hele separationsforløbet for den konjugerede dien ved ekstraktiv destillation under anvendelse af dimethyl-formamid som ekstraktivt opløsningsmiddel.
Den polymerisationsinhiberende virkning ifølge opfindelsen kan forøges ved anvendelse af de forbindelser, der er vel-30 kendte som polymerisationsinhibitorer eller -stabilisatorer for umættede forbindelser, f.eks. natriumnitrit, methylenblåt, phe-nolforbindelser og aromatiske aminer i kombination.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er effektiv, selv når der i ekstraktionssystemet forekommer et mættet carbonhydrid, 35 såsom butan, n-pentan eller iso-pentan, en olefin, såsom n-bu-ten, iso-buten, penten-1, penten-2 eller 2-methyIbuten-1-, en
O
5 148593 højere acetylen, såsom methylacetylen eller vinylacetylen, samt cyclopentadien. Som følge heraf kan polymerisationen af butadien, isopren eller 1,3-pentadien næsten fuldstændigt inhiberes, hvis fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse anvendes til 5 fraskillelse af butadien fra C^-carbonhydrid-fraktionen eller til fraskillelse af isopren eller 1,3-pentadien fra C^-carbon-hydrid-fraktionen ved en ekstraktiv destillationsmetode under anvendelse af dimethylformamid, og der forårsages ingen problemer med apparaturet på grund af udfældede polymere. Fremgangsmå-10 den ifølge opfindelsen kan også anvendes til fraskillelse af paraffiniske carbonhydrider og olefiniske carbonhydrider fra en carbonhydridblanding, der indeholder små mængder polymeriserba-re konjugerede diolefiner og højere acetylener.
Det følgende referenceeksempel og eksempel illustrerer den 15 foreliggende opfindelse.
Referenceeksempel
En autoklav chargeres med ækvimolære mængder dimethyl-formamid, furfural og butadien, og forbindelserne omsættes ved 20 160°C i 24 timer under stadig kontakt med en stor mængde jern støv. Efter omsætningen fjernes jernstøvet, og de uomsatte materialer afdestilleres således, at der resterer en blanding (dvs. furfural-polykondensaterne) bestående af et polykondensat af furfural, et polykondensat af furfural og butadien og et polykonden-25 sat af furfural og dimethylamin i forholdet 3:1:1. I det følgende eksempel anvendes furfural-polykondensaterne.
Eksempel
En C4-carbonhydrid-blanding med nedenstående sammensætning 3Q føres til en butadien ekstraktiv destillationssøjle med en hastighed på 10.000 kg pr. time, og butadienet destilleres ekstraktivt og kontinuert ved en søjlebundstemperatur på 120°C.
35
O
148593 6 i-butan 0,8 vægt% n-butan 9,5 " 1-buten, i-buten 38,7 " trans-2-buten 5,0 " 5 cis-2-buten 4,0 " 1,3-butadien 40,0 " 1,2-butadien ethylacetylen _ „
i Δ rO
vinylacetylen C 10 andre ^
De i den følgende tabel angivne additiver sættes til dime thylformamid, der fungerer som et ekstraktivt opløsningsmiddel, og den tid, der forløber, indtil en butadien-polymer begynder at dannes i opløsningsmidlet, der fjernes fra bunden af søj-15 len ved den ekstraktive destillation, måles. Resultaterne er angivet i den følgende tabel.
I eksperiment 5 til 12 reguleres koncentrationerne af furfural og furfural-polykondensater i opløsningsmidlerne således, at de er de samme som i de oprindeligt tilførte inhibitorer under 20 hele forløbet af den ekstraktive destillation.
148593 7 O __
Additiver, vægt% Tid, der forløber Hastighed for
Eks. nr. Furfural Furfural- indtil dannelse furfural forbrug -polykon- af en butadien- __densater__polymer (timer)__ 5 1 0,5 - 3 lav 21 - inden for 20 høj 35 - inden for 50 særdeles høj 4-5 5 5 1 0,1 inden for 20 høj ]_0 6 0,1 0,5 3 lav 7 (x) 0,1 5 over 100 særdeles lav 8 (x) 0,5 2 over 100 særdeles lav 9 (x) 0,5 5 over 300 særdeles lav 10 (x) 1 0,5 over 100 lav 2_5 11 (x) 1 3 over 300 lav 12_5_3__over 300__særdeles høj i (x) Eksperimenter ifølge opfindelsen.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15738479A JPS5681526A (en) | 1979-12-06 | 1979-12-06 | Polymerization prevention of conjugated dienes |
| JP15738479 | 1979-12-06 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK520880A DK520880A (da) | 1981-06-07 |
| DK148593B true DK148593B (da) | 1985-08-12 |
| DK148593C DK148593C (da) | 1986-04-01 |
Family
ID=15648461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK520880A DK148593C (da) | 1979-12-06 | 1980-12-05 | Fremgangsmaade til inhibering af polymerisation af konjugerede diener |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4348260A (da) |
| EP (1) | EP0030673B1 (da) |
| JP (1) | JPS5681526A (da) |
| AR (1) | AR224177A1 (da) |
| AT (1) | ATE3026T1 (da) |
| AU (1) | AU534188B2 (da) |
| BG (1) | BG42007A3 (da) |
| BR (1) | BR8007889A (da) |
| CA (1) | CA1140158A (da) |
| CS (1) | CS230578B2 (da) |
| DD (1) | DD155072A5 (da) |
| DE (1) | DE3062785D1 (da) |
| DK (1) | DK148593C (da) |
| ES (1) | ES497487A0 (da) |
| FI (1) | FI66582C (da) |
| HU (1) | HU182696B (da) |
| IN (1) | IN153409B (da) |
| MX (1) | MX156159A (da) |
| NO (1) | NO155534C (da) |
| PH (1) | PH17836A (da) |
| PL (1) | PL134739B1 (da) |
| PT (1) | PT72157B (da) |
| YU (1) | YU41224B (da) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4558168A (en) * | 1985-06-19 | 1985-12-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Production of high purity butene-1 from an n-butane feedstock |
| WO1998040448A1 (fr) * | 1997-03-11 | 1998-09-17 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Procede de preparation de diene conjugue purifie |
| WO2003031377A1 (en) * | 2001-09-28 | 2003-04-17 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Method of separating/purifying conjugated diene and separation/purification apparatus |
| PT1443035E (pt) * | 2001-10-19 | 2012-05-22 | Zeon Corp | Processo e equipamento para a separação e a purificação de dienos conjugados |
| US7348466B2 (en) * | 2005-04-13 | 2008-03-25 | Equistar Chemicals, Lp | Solvent extraction |
| JP2008189569A (ja) * | 2007-02-02 | 2008-08-21 | Hakuto Co Ltd | 共役ジエン化合物の重合抑制剤組成物および重合抑制方法 |
| CN101289363B (zh) * | 2007-04-19 | 2013-06-19 | 中国石化上海石油化工股份有限公司 | 由石油碳五馏份分离制取1-戊烯的方法 |
| CN101289362B (zh) * | 2007-04-19 | 2012-10-24 | 中国石化上海石油化工股份有限公司 | 一种由石油碳五馏份分离制取1-戊烯的方法 |
| CN101289360B (zh) * | 2007-04-19 | 2012-10-24 | 中国石化上海石油化工股份有限公司 | 由石油碳五馏份分离制取2-戊烯的方法 |
| CN101289361B (zh) * | 2007-04-19 | 2012-10-24 | 中国石化上海石油化工股份有限公司 | 一种由石油碳五馏份分离制取2-戊烯的方法 |
| JP2014084290A (ja) * | 2012-10-23 | 2014-05-12 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ブタジエン含有組成物 |
| JP2025153586A (ja) * | 2024-03-29 | 2025-10-10 | デンカ株式会社 | ２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン溶液、重合体の製造方法、及び重合体 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3309412A (en) * | 1964-04-17 | 1967-03-14 | Japanese Geon Co Ltd | Method of preventing the polymerization of butadiene |
| SE353078B (da) * | 1965-12-30 | 1973-01-22 | Japanese Geon Co Ltd | |
| US3405189A (en) * | 1966-05-25 | 1968-10-08 | Japanese Geon Co Ltd | Method for inhibiting polymerization of isoprene and/or 1, 3-pentadiene |
| US3515762A (en) * | 1967-07-26 | 1970-06-02 | Nippon Zeon Co | Method for inhibiting polymerization of conjugated dienes |
-
1979
- 1979-12-06 JP JP15738479A patent/JPS5681526A/ja active Granted
-
1980
- 1980-11-21 YU YU2955/80A patent/YU41224B/xx unknown
- 1980-11-25 US US06/210,334 patent/US4348260A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-11-26 AU AU64741/80A patent/AU534188B2/en not_active Expired
- 1980-11-26 CS CS808192A patent/CS230578B2/cs unknown
- 1980-11-28 AR AR283414A patent/AR224177A1/es active
- 1980-12-02 EP EP80107519A patent/EP0030673B1/en not_active Expired
- 1980-12-02 DE DE8080107519T patent/DE3062785D1/de not_active Expired
- 1980-12-02 BR BR8007889A patent/BR8007889A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-12-02 AT AT80107519T patent/ATE3026T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-12-03 HU HU802882A patent/HU182696B/hu unknown
- 1980-12-03 NO NO803665A patent/NO155534C/no unknown
- 1980-12-03 FI FI803760A patent/FI66582C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-12-04 BG BG049873A patent/BG42007A3/xx unknown
- 1980-12-04 PT PT72157A patent/PT72157B/pt unknown
- 1980-12-05 CA CA000366219A patent/CA1140158A/en not_active Expired
- 1980-12-05 ES ES497487A patent/ES497487A0/es active Granted
- 1980-12-05 MX MX185067A patent/MX156159A/es unknown
- 1980-12-05 PL PL1980228297A patent/PL134739B1/pl unknown
- 1980-12-05 DD DD80225777A patent/DD155072A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-12-05 DK DK520880A patent/DK148593C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-12-05 IN IN1345/CAL/80A patent/IN153409B/en unknown
- 1980-12-05 PH PH24952A patent/PH17836A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4348260A (en) | 1982-09-07 |
| FI66582C (fi) | 1984-11-12 |
| YU295580A (en) | 1983-02-28 |
| DE3062785D1 (en) | 1983-05-19 |
| NO155534B (no) | 1987-01-05 |
| AU6474180A (en) | 1981-06-11 |
| JPS5681526A (en) | 1981-07-03 |
| MX156159A (es) | 1988-07-19 |
| ES8200908A1 (es) | 1981-11-16 |
| PL228297A1 (da) | 1981-10-16 |
| PL134739B1 (en) | 1985-09-30 |
| AU534188B2 (en) | 1984-01-12 |
| AR224177A1 (es) | 1981-10-30 |
| PT72157B (en) | 1981-10-28 |
| HU182696B (en) | 1984-02-28 |
| FI803760L (fi) | 1981-06-07 |
| EP0030673B1 (en) | 1983-04-13 |
| IN153409B (da) | 1984-07-14 |
| JPS6149292B2 (da) | 1986-10-29 |
| PH17836A (en) | 1985-01-07 |
| YU41224B (en) | 1986-12-31 |
| DK148593C (da) | 1986-04-01 |
| NO803665L (no) | 1981-06-09 |
| BR8007889A (pt) | 1981-06-16 |
| DK520880A (da) | 1981-06-07 |
| CS230578B2 (en) | 1984-08-13 |
| BG42007A3 (en) | 1987-09-15 |
| PT72157A (en) | 1981-01-01 |
| DD155072A5 (de) | 1982-05-12 |
| NO155534C (no) | 1987-04-15 |
| ATE3026T1 (de) | 1983-04-15 |
| CA1140158A (en) | 1983-01-25 |
| ES497487A0 (es) | 1981-11-16 |
| EP0030673A1 (en) | 1981-06-24 |
| FI66582B (fi) | 1984-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3436438A (en) | Process for the separation of conjugated diolefins | |
| US2407861A (en) | Process of treating hydrocarbons | |
| DK148593B (da) | Fremgangsmaade til inhibering af polymerisation af konjugerede diener | |
| US3340160A (en) | Composition and method for inhibiting the formation of polymers during fractional distillation | |
| US4556461A (en) | Process for separating highly pure butene-1 or butene-1/isobutene mixture from C4 hydrocarbon fraction | |
| US3436436A (en) | Method for separation of conjugated diolefin by back wash in extractive distillation | |
| US3309412A (en) | Method of preventing the polymerization of butadiene | |
| JPS6217977B2 (da) | ||
| US2730489A (en) | Use of organic nitrites to inhibit polymerization of hydrocarbons during distillation | |
| US3551507A (en) | Method of reducing the tendency of butadiene to polymerize | |
| US4515661A (en) | Process for separating highly pure butene-1 and butene-2 | |
| US4132603A (en) | Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds | |
| US3515762A (en) | Method for inhibiting polymerization of conjugated dienes | |
| US3407240A (en) | Method for inhibiting polymerization of conjugated dienes | |
| US3523141A (en) | Method for inhibiting polymerization of conjugated dienes | |
| US4292141A (en) | Isolation of butadiene from a C4 -hydrocarbon mixture | |
| US2809155A (en) | Hydrocarbon distillation process | |
| US2388429A (en) | Separation of hydrocarbons | |
| CA1177438A (en) | Process for extractive distillation | |
| US3405189A (en) | Method for inhibiting polymerization of isoprene and/or 1, 3-pentadiene | |
| KR840001716B1 (ko) | 공액 디엔류의 중합억제 방법 | |
| US2475094A (en) | Cuprous salt inhibitors for furfural copol ymerization | |
| US4237330A (en) | Isolation of butadiene from a C4 -hydrocarbon mixture | |
| PL96560B1 (pl) | Sposob oddzielania dwuolefin z mieszanin,zawierajacych weglowodory nasycone,olefinowe i dwuolefinowe | |
| JPS6353975B2 (da) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |