DK147514B

DK147514B - Pigmentpraeparat og anvendelse deraf

Info

Publication number: DK147514B
Application number: DK065880AA
Authority: DK
Inventors: Joachim Kranz; Reinhard Sappok
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1979-02-17
Filing date: 1980-02-15
Publication date: 1984-09-10
Also published as: JPS6129991B2; BR8000743A; DE2906111A1; US4255203A; DE3060389D1; DK65880A; JPS55112273A; EP0014907A1; EP0014907B1; DE2906111B2; DK147514C; DE2906111C3; AU532654B2; AU5558480A

Description

i 147514

Opfindelsen angår et pigmentpræparat, der indeholder a) et findelt organisk pigment og b) mindst et urinstofderivat, og en anvendelse deraf. Pigmentpræparatet ifølge opfindelsen er nyt og udviser gode egenskaber hvad angår glans, flydefor-5 hold og farvestyrke.

irykfarver og lakfarver er dispersioner af pigmenter, der indeholder bindemidler og yderligere hjælpemidler. Det rheolo- giske forhold af disse farver bestemmes for en væsentlig dels vedkommende af pigmentet. Således foreligger pigmentet eller 10 pigmenterne fra praktisk talt fuldstændigt indtil en betydelig andel i flokkuleret tilstand i seje (tykke), praktisk talt ikke mere flydedygtige eller thixotrope farver. Sådanne farver frembringer - ved siden af det ugunstige flydeforhold - farvesvage og mindre skinnende farvninger end farver, i hvilke pigmentet 15 ikke er flokkuleret.

Man kan ganske vist opnå farver, der er lettere anvendelige, når man reducerer pigmentindholdet. Dette er dog uønsket i mange tilfælde. ,

Fra litteraturen kender man allerede additiver til pigmenter, 20 som skal formindske eller endog helt forhindre flokkulering af pigmenterne i trykke- og lakfarver.

Således beskrives i DE-AS 17 67 822 pigmentpræparater, der ved siden af pigmentet indeholder en praktisk talt farveløs forbindelse. Den farveløse forbindelse bærer mindst en urinstof-25 eller urethangruppe og mindst en ikke direkte til en aromatisk kerne bundet, basisk aminogruppe, der fortrinsvis er tertiær.

De farveløse forbindelser fremstilles ved omsætning mellem isocyanater, især diisocyanater, med aminoalkoholer, polyami-ner eller fortrinsvis diaminer, hvorved aminogruppen i amino-30 alkoholerne eller en aminogruppe i poly- og diaminerne fortrinsvis skal være tertiær.

147514 2

Fra DE-OS 27 01 292 kender man pigmentpræparater, der meddeler farver og lakker forbedrede rheologiske egenskaber, og som meddeler de med disse farver frembragte farvninger forbedret glans og forbedrede farvestyrker. Præparaterne indeholder ved siden 5 af pigmenterne en eller flere farveløse forbindelser, der udviser et eller flere basiske nitrogenatomer i et pyridin- eller benzimidazolsystem og mindst en urinstof- og/eller urethan-gruppe. Disse farveløse additiver fremstilles ved reaktion mellem diisocyanater og mono- eller bifunktionelle amino- éller 10 hydroxyderivater af en pyridin- eller benzimidazolforbindelse og eventuelt yderligere mono- eller dihydroxy/amino-forbindel-ser, der ikke indeholder nogen basiske heterogene nitrogenatomer.

Det er opfindelsens formål at udvikle et pigmentpræparat af 15 den i indledningen til krav 1 angivne art, der er overlegent i forhold til de kendte pigmentpræparater i tryk- og lakfarver hvad angår flydeforhold, farvestyrke og glans.

Pigmentpræparatet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne. Dette piqment-20 præparat giver anledning til dannelsen af tryk- og lakfarver med fremragende coloristiske egenskaber.

Man kender ganske vist fra dansk ans. nr. 4228/70 svarende til tysk offentliggørelsesskrift nr. 2 041 033 et pigmentpræparat, der repræsenterer den kendte teknik, der er mest beslægtet med 25 opfindelsen. I denne ans. nr. 4228/70 beskrives dispersioner af tørstoffer i organiske opløsningsmidler, der som dispersionsmiddel indeholder polyurinstof. Polyurinstoffet, der i det væsentlige skal være frit for basiske aminogrupper, indeholder mindst 2 urinstoffer og mindst 2 grupper, der er alkyl-, 30 alkenyl- eller alkapolyenylgrupper med mindst 8 C-atomer. Desuden skal urinstoffet være opløseligt i organiske opløsningsmidler, jfr. det tyske offentliggørelsesskrifts side 3, andet afsnit. I henhold til det tyske offentliggørelsesskrift side 8, linie 3 f.n. til side 9, linie 4 foretrækker man i henhold

1475 U

3 til kendt teknik sådanne urinstoffer, der fremstilles ved omsætning af polymere polyisocyanater. Som konkrete eksempler på polyurinstofferne anføres polyurinstoffer af octadecylamin/-toluylendiisocyanat, hexamethylendiisocyanat/dodecylamin, oleyl-5 amin/toluylendiisocyanat og komplexe polyurinstoffer på basis af toluylendiisocyanat og diaminerne R-NH-(CH2)3~NH2 eller på basis af polymeriseret toluylendiisocyanat og langkædet mono-amin (jfr. side 9, 2. afsnit i offentliggørelsesskriftet).

I modsætning dertil angår opfindelsen et pigmentpræparat, der 10 som additiver, der forbedrer de coloristiske egenskaber, indeholder bisurinstoffer på basis af 1,5-naphthylen- og 4,4'-di-phenylmethan-diisocyanat og bl.a. C12~ til C^g-alkyl- eller -alkenylamin, Cg- til C^g-alkoxypropylamin eller R^-(OCH2-CH2)n- o-(ch2)3-nh2.

15 Ved at sammenligne præparater, der som farvemiddel indeholder et Ψ -kobberphthalocyanin-pigment og som additiver de samme mængder a) bisurinstoffer på basis af 2,4/2,6-toluylendiiso-cyanat eller hexamethylendiisocyanat svarende til tysk offentliggørelsesskrift nr. 20 41 033, repræsenterende kendt teknik, 20 og b) bisurinstoffer i pigmentpræparatet ifølge opfindelsen, opnås følgende resultater:

Ved fremstillingen af toluendybtrykfarverne frembringer præparaterne med bisurinstofferne hørende til kendt teknik (nemlig præparaterne 1, 3, 5 og 7 i det senere angivne éks. 65) 25 viskosere farver end præparaterne ifølge opfindelsen (præparaterne 2, 4, 6 og 8, eks. 65). Desuden frembringer de sidst angivne trykfarver på aluminiumfolie farvninger med bedre (højere) glans (jfr. eks. 65 tabel 16). Ved hvidblandingsfarvninger i indbrændingslak har det vist sig, at præparaterne med de 30 kendte bisurinstoffer giver anledning til dannelsen af lige så farvestærke farvninger som pigmentet alene (ved sammenligning af FÅ for præparaterne 1, 3, 5 og 7 med præparat 9, eks. 65). I modsætning dertil frembringer præparaterne ifølge opfindelsen i indbrændingslak farvninger, der er 10 til ca. 20% mere farve-35 stærke, og som, hvad angår farvetonen, er renere end præpa- 4 U7514 rater, der indeholder de kendte bisurinstoffer. Denne overlegenhed fremgår af eks. 65, tabel III, spalten med Ffi, med AS og med den coloristiske bedømmelse.

De resultater, der kan opnås i henhold til opfindelsen, kunne 5 heller ikke forudses på basis af et kendskab til tysk offentliggørelsesskrift nr. 20 41 033. Tværtimod ville man ved kendskab til egenskaberne af de indbrændingslakker, der indeholder phthalocyaninpigmenter med bisurinstoffer kendt fra tysk offentliggørelsesskrift nr. 20 41 033, forvente, at heller ikke 10 bisurinstofferne på basis af 1,5-naphthylen- og 4,4'-dipheny-lenmethandiisocyanat ville udvise nogen virkning. Dette er dog ikke tilfældet.

Det har altså således vist sig, at pigmentpræparaterne ifølge opfindelsen i forhold til de kendte pigmenpræparater, der re-15 præsenterer den kendte teknik, der er mest beslægtet med opfindelsen, kan omdannes til malinger, med mindre viskositet, og at de kan frembringe farvninger med bedre glans, højere farvestyrke og bedre renhed.

147514 5 I overensstemmelse med de påviste overlegne egenskaber af pigmentpræparatet ifølge opfindelsen udviser f.eks. toluendybtryk-farver, der er fremstillet med pigmentpræparatet ifølge opfindelsen, et væsentligt til tydeligt forbedret flydeforhold, så-5 ledes at man kan fremstille sådanne trykfarver med forøget indhold af pigment samtidigt med, at flydeforholdet er udmærket.

Desuden frembringer de med pigmentpræparatet ifølge opfindelsen fremstillede toluendybtrykfarver farvestærke farvninger med høj glans. Ved indbrændingslakker opnår man farvninger, der ud-10 viser højere farvestyrke, samtidigt med en lidt til tydeligt renere farvetone og højere glans end farvninger, der fremkommer med det samme pigment uden (b).

Præparatet ifølge opfindelsen kan fremstilles ved blanding af det findelte pigment med urinstofderivatet med formel I (= mid-15 del (b)), f.eks. ved formaling. Præparatet kan også fremstilles ved formulering af råpigmentet i nærværelse af middel (b) eller ved fælles rivning af pigment og middel (b) i til tryk-og/eller lakfarver velegnede bindemidler eller bindemiddelopløsninger. i alle tilfælde opnår man de samme fordelagtige 20 virkninger.

Mængden af (b) er afhængig af pigmentet (a) og af (b). Mængden af (b) andrager mellem ca. 2 vægt-% og 20 vægt-%, beregnet i forhold til (a). Fortrinsvis anvender man 5 til 15 vægt-% (b), beregnet i forhold til (a). Særligt foretrukket er mængder af (b) mellem 7 og 10 vægt-%, beregnet i forhold til (a), fordi man med disse mængder kan opnå optimale effekter.

Når det drejer sig om kobberphthalocyaniner, opnår man f.eks. optimale effekter med 7 til 10 vægt-%, beregnet'i forhold til pigmentet.

30 Ved pigmentformer, der afledes af flavatron, perylen-3,4,9,10-tetracarboxylsyre-bis-phenylimider, hvorved phenylgruppen f.eks. kan være substitueret med C^- til C4~alkyl, chlor, brom, methoxy, eller ethoxy, indanthron og dettes chlorderivater, pyranthron 1475 14 6 og dettes chlor- og/eller bromderivater og uopløselige farvestoffer på basis af anthraquinon, opnår man i regelen optimale •resultater med mængder mellem 5 og 15 %, beregnet på pigmentet (a).

Som middel (b) kommer urinstofderivaterne med formel I i be-5 tragtning.

K betyder fortrinsvis 1,5-naphthylen.

Som eksempler på R skal anføres: a) R = ^22“ ^11 ^28' “^^yl siler -alkenyl: dodecyl/ isododecyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl, octodecyl, oleyl; β) R = Cg- til C^g-alkoxypropyl: 3-(2’-ethylhexoxy)-propyl, 3-(n-octoxy)propyl, 3-nonoxypropyl, 3-decoxypropyl, 3-undecoxypropyi, 3-dodecoxypropyl, 3-tridecoxypropyl, 3-tetradecoxypropyl, 3-pentadecoxypropyl, 3-hexade-coxypropyl, 3-octadecoxypropyl; 15 r = -(CH^-O-CC^O^-R1, med R1 = C2-Cg-alkyl eller phenyl og n = 1, 2, 3 eller 4: -CI^-CHg-CI^-O-Ci^-Ci^-OR1, -ch2-ch2-ch2-o-(ch2-ch2o)2-R1, -CH2-CH2-CH2-O-(CHg-CHgO)^-R1 og 20 -CH2-CH2-CH2-0-(CH2-CH20)4-R1 med R1 = ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, pentyl, hexyl, octyl/ 2-ethylhexyl og phenyl.

Blandt de under /γ) angivne betydninger af R foretrækkes de, hvor R1 = C2- til C^-alkyl eller phenyl og n = 1, 2 eller 25 3.

Man foretrækker præparater med forbindelser med formel I, hvori K betyder 1,5-naphthylgruppen, og R betyder 147514 7 α’) C-^- til Cig-alkyl, såsom tridecyl, tetradecyl, hexa-decyl og octadecyl, oleyl; β') 3-(Cg- til C^g-alkoxy)-propyl, f.eks. de i det foregående under β) angivne og 3-(Cg-/C^-alkoxy)-propyl, 5 3-(^12“/C^^-alkoxy)-propyl og 3-(Cl6-/C1g-alkoxy)-pro- pyi; X') -(CH2)^-0-(CH2-CH20)m-R2 med m = 2 eller 3 og R2 = ethyl, n-propyl, n-butyl eller phenyl, da disse præparater frembringer trykfarver med særligt fordelagtige flydeegenskaber og da de dermed frembragte tryk udviser særlig høj glans.

Ganske særligt foretrukne er præparater, der som (b) indeholder formel I's forbindelser, hvori K betyder 1,5-naph-thylengruppen og R betyder tridecyl, 3-(2'-ethylhexoxy)-pro-15 pyl eller -(CH2)3-0-(C2H40)2-C4H9(n).

Som organiske pigmenter kommer sådanne i betragtning, som afledes af anthraquinon og deraf afledede, kondenserede ringsystemer, af perylen-3,4,9,10-tetracarboxylsyre eller dettes diimid, af quinophthalonen, dioxaziner, quinacridon 20 og af phthalocyanin. Som specifikke eksemplificerende forbindelser skal anføres: flavanthron, indanthron og disses chloreringsprodukter med 1 til 4 chloratomer, pyranthron, dichlorpyranthron, monobrom- og dibrom-dichlorpyranthron, tetrabrompyranthron, perylen-3,4,9,10-tetracarboxylsyre-25 diimider, hvorved imidgrupperne kan være usubstituerede, eller substitueret med C^- til C^-alkyl eller med phenyli-ske eller heterocycliske grupper, og hvorved de phenyliske og heterocycliske grupper desuden kan være substitueret med vandopløseliggørende substituenter, anthrapyrimidincarboxyl- 8 ί47514 syreamider, violanthron, isoviolanthron, dioxazinpigmenter, kobberphthalocyaniner, der kan indeholde indtil 2 chloratomer i molekylet, polychlorkobberphthalocyaniner og polybromchlor-kobberphthalocyaniner med indtil 14 bromatomer.

5 En del af forbindelserne med formel I stabiliserer ct-kob- berphthalocyaniner mod modifikationsomdannelse og beskytter kobberphthalocyaninpigmenter i systemer, der indeholder aromatiske carbonhydrider mod yderligere krystallisation (såkaldt overkrystallisation). Derfor kan man med sådanne præ-10 parater også fremstille lakker, der f.eks. indeholder a- kobberphthalocyaninpigmenter, hvilke ellers ikke er stabile, da st-kobberphthalocyaninet rekrystalliserer til lange nåle af β-modifikationen (såkaldt omfældning af modifikationen).

Til dette formål er frem for'alt sådanne præparater egnede, 15 -der som (b) forbindelser indeholder forbindelser med formlen NH-CO-NH-R2 (II) R2NH-C0-NH > hvori R2 er c^- til C1Q-, C13~ til Clg-alkyl, eller 3-(Cg-til C-^g-alkoxy) -propyl.

20 Til denne stabilisering anvender man fortrinsvis som for-bindeiser (b) sådanne med formel II, hvori R er 2-ethyl-hexyl, n-octyl, decyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, 3-(2*-ethylhexoxy)-propyl, 3-octoxy-propyl, 3-decoxypropyl, 3-tridecoxypropyl, 3-hexadecoxypropyl 25 eller 3-octadecoxypropyl.

147514 9 Således vil f.eks. i et præparat, der indeholder C£-kobber- 2 phthalocyanin og forbindelsen med formel II med R = 2-ethylhexyl, σΐ-kobberphthalocyaninet ikke omdannes til P-modifikationen ved 2 timers kogning i toluen.

5 Præparatet ifølge opfindelsen kan ved siden af (a) og (b) eventuelt desuden indeholde yderligere midler (c), der er sædvanlige i pigmentpræparater, såsom befugtningsmidler, støvdæmpende midler og andre. Mængden af sådanne midler dimensioneres så ringe som muligt og bør ikke overskride 10 5 vægt-%, beregnet i forhold til (a + b). Fortrinsvis lig ger andelen af (c), beregnet i forhold til (a + b), under 1 vægt-%, især under 0,2 vægt-%.

Opfindelsen skal yderligere illustreres ved følgende eksempler, hvori procentangivelserne er på vægtbasis.

15 Med henblik på undersøgelse af præparaterne fremstillede man trykfarver og indbrændingslakker: A) Toluendvbtrvkfarve

Al) I et 250 ml bæger (polyethylen) tilsættes en sådan mængde præparat, som svarer til 12 g pigment, til 20 138 g af en 55 % opløsning af et trykfarvebinde- middel på basis af phenol-formaldehyd-kondensations-produkterne, og efter tilsætning af 300 g glas-kugler (3 til 4 mm 0) på en rystemølle ( 'S' Red Devil) rystes der i 5 minutter (farve 1).

25 A2) Man går frem som i Al), men chargen rystes i 30 minutter (farve 3) A3) (Sammenligning) Man går frem som i Al), men man anvendte 12 g af det i præparatet foreliggende pigment (d.v.s. uden b)) (farve 2).

14751Λ ίο Α4) (Sammenligning) Man går frem som i A3), men man ryster chargen i 30 minutter (farve 4).

Toluendybtrykfarverne undersøgtes på følgende måde: B) Undersøgelse af toluendybtrvkfarveme A) 5 Bl) Viskositet: Viskositeten bestemmes ved måling af udløbstiden af et DIN-4-bæger.

B2) Glans: Glansen måltes på farvninger ved hjælp af glansmåleapparatet fra firma Gardner mod en sort glansstandard ved en vinkel på 45°.

10 Farvningerne fremkom ved påføring af de i henhold til A) fremkomne dybtrykfarver på aluminiumfolie og polyethylenfolie. Farvepåføringen foregik med en 20 jm spiralrakel fra firmaet Erichson.

C) Indbrænding 15 Cl) Broget lak: I et 250 ml bæger (polyethylen) til sætter man den mængde af præparatet, der svarer til 5 g pigment, til 95 g af en indbrændingslak på basis af alkyd-melaminharpiks (35 %-opløsning i xyleii), og efter tilsætning af 100 ml glaskugler 20 (3 mm 0) rystes der på en rystemølle ( Red

Devil) i 60 minutter.

C2) Fuldtonelak: 5 g broget lak Cl) blandes med den samme mængde af en klarlak på basis af alkyd-melaminharpiks (35% opløsning i xylen).

25 C3) Hvidblanding 4 g broget lak Cl) blandes med 12,5 g hvidlak (40% i titandioxid).

147514 11 D) Undersøgelse af fuldtonelakken og hvidblandingen

Dl) Fuldtonelakken C2) aftrækkes på en kontrastkarton med en 150 ^um spiralrakel. Efter afluftningen (20 minutter) indbrændes farvningen ved 120° C (15 5 minutter). Lakeringen bedømmes visuelt over den sort-hvide kontraststrimmeL eller -raster i henhold til glans, klarhed og lasur i sammenligning med tilsvarende farvninger, der indeholder pigmentet uden tilsætningen (b).

10 D2) Hvidblandingen C3) aftrækkes med 150 jm rakel på karton, og lakeringen indbrændtes efter afluft-ningen (20 minutter) ved 120° C (30 minutter). Farvningerne bedømtes farvemåleteknisk i henhold til FIAF-programmet (L. Gall, Farbe + Lack 15 (1969) side 854 til 862) hvad angår farvestyrke, farvetone (T) og renhed (S). Farve styrken udtryktes som farveækvivalent (FA) i forhold til sammenligningsfarvningen = 100 (hvilken indeholder pigmentet uden midlet (b)) 20 D3) Bestemmelse af dispergeringshårdheden (hvidblanding): dispergeringshårdheden bestemmes ved hjælp af to hvidblandingsfarvninger. Den ene frembringes med den i henhold til Cl) fremstillede, brogede lak.

Den med denne hvidblanding fremkomne farvning har 25 den sluttelige farvestyrke (F2).

Den anden hvidblanding fremstilles med en broget lak, der er fremstillet analogt med Cl), men som kun dispergeres i 6 minutter i rystemøllen. Den dermed fremkomne hvidblanding har farvestyrken Fl.

147514 12

Dispergeringshårdheden (DH) beregnes af farvestyrkerne Fl og F2 i henhold til DH = (ff - 1) x 100.

Af formlen fremgår, at DH bliver desto mindre, jo let-5 tere et pigment er dispergerbart i det pågældende me dium og omvendt.

EKSEMPEL 1 a) Præparat: 100 g af det i henhold til c) fremstillede flavan-thronpigment blandes homogent med 9 g af omsætningsproduktet 10 af 1,5-naphthylendiisocyanat og 3-(21-ethylhexoxy)-propyl- amin (1:2 mol) (ved formaling i en kaffemølle).

b) Toluendybtrykfarve: af a) fremstilles i henhold til Al) og A2) en toluendybtrykfarve (farver 1 og 3).

Til sammenligning fremstiller man med det i henhold til c) 15 fremstillede pigment en toluendybtrykfarve svarende til A3) og A4) (farver 2 og 4).

Prøvningen af toluendybtrykfarverne foregik i henhold til B). Resultaterne er sammenfattet i den følgende tabel 1.

Tabel 1 20 Farve 1 Farve 2 Farve 3 Farve 4

Viskositet [sek] 24 32 26 99

Glans

Alufolie 148 159 120

Polyethylenfolie 85 81 104 91 (PE)

Af tabellen fremgår, at pigmentpræparatet ifølge opfindelsen kan forarbejdes til en maling med lavere viskositet end kendt 147514 13 teknik og giver anledning til fremkomsten af en bedre glans end sammenligningen.

Praktisk talt det samme resultat opnår man, når man ved b) går frem på den måde, at man til bindemiddelopløs-5 ningen tilsætter 12 g af det i henhold til c) fremstil lede flavanthronpigment og 1,1 g af det angivne omsætningsprodukt og foretager en fælles dispergering i rystemøllen.

c) Fremstilling af det anvendte pigment: i en 10 rsP 10 kuglemølle (fyldning 15»5 t jernkugler med 20 til 25 mm 0) formales en blanding af 250 kg rå flavanthron, 1500 kg nåtriumchlorid og 5 kg trichlorbenzen ved 90° C i 30 timer. Malegodset indføres i vand, den varme suspension filtreres, filtermassen vaskes saltfri og 15 tørres.

EKSEMPEL 2 a) Præparatet fremstilles i hindemidlet.

b) Toluendybtrykfarve: Der fremstilles en farve i henhold til Al) og en farve i henhold til A2), men man tilsæt- 20 ter dog til bindemiddelopløsningen 12 g af det i hen hold til c) fremkomne malegods og 1,1 g af omsætningspr oduktet af 1 mol 1,5-naphthylendiisocyanat og 2 mol 3-(2'-ethylhexoxy)-propylamin, og derpå dispergeres der (farver 1 og 3).

25 Sammenligningsfarverne fremstilles i henhold til A3) og A4) med det i henhold til c) fremkomne malegods (farver 2 og 4).

Prøvningen af toluendybtrykfarverne foregår i henhold til B). Resultaterne er sammenstillet i tabel 2.

Tabel 2 14 147514

Farve 1 2 (sammenl.) 3 4 (sammenl.)

Viskositet [sek] 24 26 28 98

Glans

Alufolie 111 85 170 122 PE-folie 70 54 111 83

At tabellen fremgår, at pigmentpræparatet ifølge opfindelsen kan forarbejdes til en maling med lavere viskositet end kendt teknik og giver anledning til fremkomsten af en bedre glans end svarende til kendt teknik.

5 Man opnår et ligeså godt resultat ved b), når man på basis af malegodset c) og det under b) angivne bisurinstof ved blanding fremstiller et homogent præparat (jvf. eks. la)), der indeholder 9fo af bisurinstoffet, beregnet i forhold til malegods, og på basis deraf fremstiller toluendybtryk-10 farver i henhold til Al) og A2).

3 c) Anvendt pigment: I en 2 m kuglemølle (fyldning: 3 t jernkugler med 20 til 25 mm 0) formales 300 kg rå flavanthron i 25 timer. Malegodset anvendes direkte.

EKSEMPEL 3 ^ a) Præparat: 100 g af det i henhold til c) fremkomne malegods homogeniseres med 7,5 g af det i eks. la) angivne omsætningsprodukt i en kaffemølle.

b) Toluendybtrykfarven fremstilles i henhold til Al) og A2) med a), og sammenligningsfarverne fremstilles i henhold 20 til A3) og A4) med malegodset c).

Prøvningen af farverne foregår i henhold til B). Resultaterne er sammenstillet i tabel 3.

15

U75U

Man opnår lige gode toluentrykfarver, når man fremstiller farverne analogt med eks. 2, hvorved tilsætningen til bisurinstoffet andrager 7,5%, beregnet i forhold til malegodset c).

5 c) Anvendt pigment: I en 2 m^ kuglemølle (fyldning: 3 t jernkugler med 20 til 25 mm 0) formales 300 kg rå indanthron i 30 timer. Malegodset udtømmes derpå af møllen og anvendt som sådant.

EKSEMPEL 4 10 b) Toluendybtrykfarver: Man fremstiller en farve i henhold til Al) og en i henhold til A2), men til bindemiddel-opløsningen tilsætter man 12 g af det i henhold til c) fremkomne malegods og 0,96 g af omsætningsproduktet af 1,5-naphthylendiisocyanat og 3-(2,-ethylhexoxy)-15 propylamin (1:2 mol), og denne blanding bliver derpå dispergeret (farver 1 og 3).

Sammenligningsfarverne fremstilles i henhold til A3) og A4) med malegodset c) (farver 2 og 4).

Prøvningen af farverne foregik i henhold til B). Re-20 sultaterne er sammenstillet i tabel 3.

Man opnår praktisk talt det samme resultat, når man først fremstiller en homogen blanding af c) og det ved b) angivne omsætningsprodukt og anvender denne til fremstilling af trykfarven.

25 c) I en 2 m^ kuglemølle (fyldning: 3 t jernkugler med 20 til 25 mm 0) formales'200 kg råt perylen-3,4,3,10-tetracarboxylsyre-bis-NjN’-^'-ethoxyphenylimid) i 35 timer. Malegodset anvendes direkte som sådant.

16 1475 tt EKSEMPEL 5 a) Præparat: 100 g Pigment Yellow 108, C.I. nr. 68 420, fremstillet i henhold til c), blandes homogent med 8,5 g af omsætningsproduktet af 1,5-naphthylendiisocyanat 5 og 3-(2'-ethylhexoxy)-propylamin (1:2 mol).

b) Med præparatet fra a) fremstiller man i henhold til Al) og A2) toluendybtrykfarver (farver 1 og 3). Af male-godset c) fremstiller man i henhold til A3) og A4) sammenligningsfarverne (farver 2 og 4).

10 Prøvningen af farverne foregik i henhold til B). Resul taterne er sammenstillet i tabel 3.'

Man opnår et lige så godt resultat, når man fremstiller trykfarven analogt .med eks. 4.

c) I en 2 ταΡ kuglemølle (fyldning: 3 t jernkugler med 20 15 til 25 mm 0) formales 300 kg rå pigment Yellow 108; C.I. nr. 68 420 i 24.timer. Malegodset anvendes som sådant.

147514 17

Tabel 5

Undersøgelsesresultater for toluendybtrykfarver W I Parve I » I PE_o> GlanBAluminiuo.

~_ [sek] folie 3 1 22 48 56 2+ 27 35 - 4o 3 33 78 78 4* “38 59 55 4 1 27 66 111 2+ 34 61 93 3 4l 93 130 •4+ 6l 85 112 5 1 · · 20 52 112 2+ 21 ' 48 103 3 27 91 162 4+ 46 81 150 6 1 22 89 133 2+ 26 57 85 3 26 105 158 4+ 37 * 79 113 + sammenligning o) PE = Polyethylen

Af tabellen fremgår, at pigmentpræparatet ifølge opfindelsen kan forarbejdes til en maling med lavere viskositet end kendt teknik og giver anledning til fremkomsten af en bedre glans end svarende til kendt teknik.

147514 18 EKSEMPEL 6 a) Pigmentpræparat: i en 50 1 kuglemølle (fyldning: 50 kg jernkugler med 20 til 30 mm 0) formales 5 kg råt kobb erphthalo cyanin (fremstillet af o-phthalodinitril 5 og kobber-I-chlorid i nitrobenzen) og 0,45 kg af om sætningsproduktet af 1,5-naphthylendiisocyanat og 3-(2* ethylhexoxy)-propylamin i 25 timer.

b) Toluendybtrykfarverne fremstilles med præparatet a) i henhold til Al) og A2) (farver 1 og 3). Til sammen-10 ligning fremstillede man toluendybtrykf arver i hen hold til A3) og A4) (farver 2 og 4), hvorved man som pigment i fravær af diisocyanatomsætningsproduktet anvendte formalet, råt kobberphthalocyanin.

Prøvningen af farverne foregik i henhold til B). Re-15 sultaterne er sammenstillet i tabel 3.

EKSEMPEL 7 a) Pigmentpræparat: 100 g af det i henhold til c) fremstillede malegods og X g af forbindelsen

NH-CO-NHR

Q0

R-NH-C0-NH

R = -(CH2)3-0-CH2-CH-C4Hg(n) έ2Η5 (=bisurinstof) opvarmes i en blanding af 400 g tetra- 147514 19 hydrofuran og 300 g 10 % kogsaltopløsning i 5 timer til kogetemperatur. Tetrahydrofuranet bliver derpå afdestilleret, den vandige suspension bliver filtreret, og filtergodset bliver vasket saltfrit og tørret.

5 b) Med præparatet a) fremstiller man i henhold til Al) og A2) toluendybtrykfarverne 1 og 3.

Til sammenligning fremstiller man i henhold til A3) og A4) dybtrykfarver med et kobberphthalocyaninpigment (farver 2 og 4) , der dog i henhold til a) blev forme-10 ret i fravær af bisurinstoffet.

Prøvningen af trykfarverne foregik i henhold til B).

Resultaterne er sammenstillet i tabel 4.

o) I en kuglemølle (volumen 50 1;' fyldning: 50 kg jern-kugler med 20 til 30 mm) formales 5 kg .råt kobberphtha-15 locyanin (fremstillet af o-phthalodinitril og kobber- I-chlorid i henhold til opløsningsmiddelmetoden) i 25 timer.

EKSEMPLER 8 til 10

Man går frem som i eks. 7, men man anvender de i tabel 20 4 angivne bisurinstoffer i den angivne mængde X.

Prøvningsresultaterne er sammenstillet i tabel 4.

147514 0) Μ Ο) >

(0 ι—I

i-H ·Η 20 τ5 ^ <u α) g Ti c t n 0)

Tabel 4 c P

*h id i—I ^ r _____________;_,-,-r td w —j g g ε Φ

m 3 C C

g) ·Η 0)0)

P C f- ri O C— t— VO O v-l t— ri O P- O O

d ·Η η vo - in-HP-^r -=r>Hv£)rr m ή \p .=r rntn

Φ £ r-i τΗ vi Ή τΗ ri ri rH τΗ ri vi Ή ri rH ri ri ·Η C

ti 3 -P (0 . ^ r—J r-i >> < o to t n

fj J3 Ή <U

-P d rri------ Ti O)

r? Λ O -Γ-l P

ί*> rH <d 1) Ti

d t5 jQ OJ

£ . P Λ 2 | [<Λ Ή ~ CO (M ri ri N m ri CM CO IT\ ri C3 CO (0 3 (3 CACOOCA OCTvHCP« ο«3·^0^ CACOOON P d (ri Qj vi Tri Tri tri Tri Tri 0(1)

0 IW

-P IW

„ C (0 d (0

O----- ,¾ C

'H O)

d -P

d -P · Φ w cd cd m g •P -P m CO O Tri CO CO ΟΛ iri W OO VD ri COCOOtri i-<0

¢0 «fri (MW^N riWriP WWCMS rlWWN il-S

-p ω ^ d S

η o ω co) 3 ,y ια ·ρρ ω ω i—i ih ή G) *H a

d !> O iH

<0____ -H

60 Γ-1— d 01 •Hg) + + + + + + + + rar

H £ rining· ΓΙΊΙΙΛ5· riW|fi=r riWta·? IH-H

1 to ( -H C

d 1¾ d a! · -P a> ----_-----— Φ _ -p c O (0 (0 d h £ r; '-i (op K C σ\ a tu g w K ffi >

O σ\ =! — u -H

O r-ri 3 o > O. 0»

K /7 1 -Η -P

:s—<f y o ia cm -p c tn \ / I 3 Λ ·Η Φ o )-ί S CM t— o ti g / \ S 0-0 CM .3- o ir x

w //—3 I 3 3 (0 Ή *H

\ // i cm k\ cm as

N-' OK vH O d M

O O O ^ φ +) d)

II I I Ti (0 -P

s o o o d

SI I I — - -P

I tA m K\ P- H o pri'-ri. ^ ^ CM «(Od yj CM CM CM 3 tn (!) R 3-3 3 f°f tr> | ^ -p O O O Ή β 0)

S W W W O .¾ Η O

fi-j_j_____ ,?:sd 3 ·· ,3 0) -P d 2 n trv d ή 2 -¾

h ><; to *» <i) '“ί ·ρ R

(¾ 1_i m t— -c·- ct\ g a) ·η -P

i Λ M

S ίο o +j -------1 43 M -g

£ P~ CO CN.O

H

1 1 l- 1....... —1 ---------- ' 147514 21 EKSEMPEL 11 a) Pigmentpræparat: 100 g kobberphthalocyaninpigment (fremstilling jævnfør c)) formales (homogeniseres) med X g af det i tabel 5 angivne bisurinstof i en kaffe- 5 mølle.

b) Med præparatet a) fremstiller man toluendybtrykfar-ver som angivet under Al) og A2) (farver 1 og 3).

Sammenligningsfarverne fremstilles med det i henhold til c) fremkomne pigment svarende til A3) og A4) 10 (farver 2 og 4).

Prøvningen af trykfarverne foregik svarende til angivelserne under B).

Resultaterne er sammenstillet i tabel 5.

c) Pigmentet fremstilledes således:! henhold til opløs- 15 ningsmiddelmetoden af o-phthalodinitril og kobber-I- chlorid fremstillet kobberphthalocyanin formales med den 10 gange så store vægtmængde stensalt under tilsætning af 2%, beregnet på kobberphthalocyanin, af trichlorbenzen i 25 timer i en kuglemølle. Malegodset 20 indføres i vand, pigmentsuspensionen filtreres varmt, og filtergodset vaskes saltfrit og tørres.

EKSEMPLER 12 til 15

Man går frem som i eks. 11, men man anvender dog de i tabel 5 angivne bisurinstoffer i den med X angivne 25 mængde. Prøvningsresultaterne for de fremkomne toluen- dybtrykfarver er sammenstillet i tabel 5.

147514 22

SAMMENLIGNINGSEKSEMPLER I til V

a) Pigmentpræparat I: 100 g kobberphthalocyaninpigment (fremstillet i henhold til eks. 11 c)) og 9 g af det i DE-OS 27 01 292» eks. A beskrevne omsætningsprodukt 5 af 2-aminopyridin, ethylenglycol og en blanding af 2,6-/2,4-toluen-diisocyanat blandes homogent ved for-• maling i en kaffemølle.

Pigmentpræparat II: fremstilles som præparat I, men Tna-η anvender dog som additiv 9 g af det i DE-OS 27 01 292, 10 eks. B beskrevne, omsætningsprodukt af 2-aminop;yridin, ethylendiamin og 2,4-/2,6-tOluendiisocyanat.

Pigmentpræparat III: fremstilles som præparat I, men dog anvendes 9 g af det i DE-OS 27 01 292, eks. D beskrevne omsætningsprodukt af 2-aminobenzimidazol, 15 ethylenglycol og 2,4-/2,6-tolylendiisocyanat-blanding.

Pigmentpræparat IV: Fremstilles som præparat I, men dog anvendes 9 g af det i DE-AS 17 67 822, eks. 1 beskrevne kondensat af ethylendiamin, 3-dimethylamino-propylamin og tolylendiisocyanat.

20 Pigmentpræparat V: fremstilles som præparat I, men dog anvendes 9 g af det i DE-AS 17 67 822, eks. 10 beskrevne omsætningsprodukt af 3-dimethylaminopropylamin og phenylisocyanat.

b) Toluendybtrykfarver: Med pigmentpræparaterne I til 25 V fremstilles i henhold til Al) og A2) dybtrykfarver (farver 1 og 3). Sammenligningsfarverne fremstilles med det i henhold, til eks. 11 c) fremkomne kobberphtha-locyaninpigment (farver 2 og 4).

Trykfarverne prøves i henhold til B). Prøvningsresul-30 taterne er sammenstillet i tabel 5 under eks. I til V.

Tabel 5 23

U75U

s 1 s §

ω P

£> r* ^ ri LH [Λ ΙΛ d 'Ό ΚΛ-ί^\^ ri ΚΛ ri ΙΠ ίΛ U ·Η O CO ΙΛ ri ri CO ΙΠ ri ΙΛ CO N ri CO CO d ti g ri ri Ή Ή r-t ri ri ri vi ri ri

Hd w

£ H

r> < <u n g. £--:---- $ H ^

S O

2 I cis o cm so cvio-^rvo inocovo σ> O 'ΰ in P jy voLrsOC'-comOC'- on in o ^ us irs os c-- <2 fe - ri ^ ^ +» U__I---

O

Ή +3 S 0>

CD -P

+3 -r+ r-1 CO O O CO O -H 0\ ri cvl ir =o vi O -=r (ΰ B ,¾ r+ CM CM LT\ ri (M CM in ri W CM in ri CM ni in +3 O 0) Η ϋ μ

ρ Bl—I

ra ·η Φ !> u B______ uo S 2 •H> + + + + + + + + S M r-l CM K\ ·=Γ rM C\1 ί^*\ —Γ γΙιΜΙΛ” .rlCMtn*<

> CO

$ fe fe______ c! κ · ^ ^ SS θ'

g; >_» K

O OS rf o /-v W o

2_// \) o cn CM

\_/ ^ OJ t*— O

/ \ s O -O OJ *=r ( i κ w

\ ,/ 1 · OJ ΓΛ CM

^J OS ^ O

0 O o

1 t I I

ko o o

Kl · * I ks κλ m f-

K *s r-'· Λ CM

, CM CM CM K

^ K K W fO

O o O· O Ή P '___ v_^ ^ o g « I I i »

•H

u ----- S 1—1 10 3 x ω * _

gi_I CO OS CO OS

2 rH CM KS 3=r 1¾ Ή -ri Ή Ti fe____;__μ 24

Tabel 5 1475 Η r- £ Γ si § ?Η 2 ? C ή m ή o- vHVDOf^ CO VO O in vo co m Γ »H d\ CO Ϊ o VO C- O vi CO f~- O Ή Ό i— On vi j} g vi Ή vivi Vivi vi <H 2 tt £ § £---- tt 3 « -d c5

m I COCJ\Oi^-=rCMOJO CC CM vo o MD CM O O

o pq vouooco in s co - in t- co -=r un >- co H ^ o

-P

U----- o +3

Sh 0) 2 5 __, w cn w m ^rovico ^ o m co o O co co CO 23 ^ vH n-C OJ CO CM CM O -=r CM CM C— -=T N W ΐ ^ -p o

Si _______' 03------ ω 5 2 + + + + + + + + ø ,i W in fl1 ri « in ΐ ri CM ΙΑ 4· vi CM Ι<Λ 4Γ

> CO

$ li.

fri PU_____ c; 5 c m p o · · I ·

2 /?-λ W < w CQ

S >/ \ rW

M φ φ φ > / _| i - η Λ

/ \ a "S, CM CM CM

(\ /)—S φ σ> on σ\ \ / I H ™ ™ w O' 3 vi vi vi

I O O O

§ f- C— l·-

I LTV CM CM CM

ch pi κη

O X CO rø CO

jj co O O O

. a ^ i » i A o g .. θ g •h « i o o o

Sri 3------- •H 1 1 CQ ^ fcO <—1 i—i ση ση _y σ\ ση P ·Η ---T-) β--- PI1 w co α> ω 1-1

V1 Ltn W +3 H H

(¾ vi Η Ο Η H

147514

Tabel 5 25 rir -—l— e 1

2? β W CO CO O o co CM O

f ·Η CONWW

ίο ε Ή rH vH

Ϊ3 H

S, c H ^ τί c5 5i I vo cn co co c~- in κλ co ϊ £tl LTV Ό f— LTV LTv oo (ΤΗ to o +3 c β

U O) I I

, ® ή i 'Η +» P CO d)

Φ (U O P

k -P Ό id P -M

-P ra ^ ΐΛΟΝ csmcoiM Ej 2 p β lo ΟΦ Wrivoto ΟΙΗΦίΛ ΐ1>.Η^ -P id ra & p φ

Η CQ 1—1 O Φ P

3 -ri M tn

CQ [> 0) 0) · β P

Φ Cl > -ri Ό in _ rH (0 d β cq 8 p Ό Φ W) P Φ id

β Φ . . , . ·Η Ό H

.*J K, + + + *r rnr!.—< d £ H OJ ΙΛ ^ H CM fO p g § p

£> cO Φ P

8 pti P Cn P

d (0 fi Φ Φ

Cb Μ P > T3 —rtv_—---co p p c amt?·® fB e u a o P P [0 a Η Η Λ G Φ > g ρ Φ m m o - . . -~· β _

O /--i CQ CQ > Φ rH P TO

a ff Vi id id P g Ρ Ρ β 'Z.—l' S m m P iT1 P O Φ

\ / Ρ Ρ P

V—/ ·> ·> Ό øj φ ω ω /“~Λ s w cm ό φ c / λ—2 cm cm ιί P Ό ti li

Vi // I co co cd -i—i O i—c \-Jr O β Φ θ' 0 C'- C·— Φ i X) ii | vo VO Ti p Ρ Ρ Φ a o »co φ c p z vo vo tr Vi ,¾ Ό 1 ri rH g O Φ Φ a ετ> φ >p p λ

rt w co C P

S. <d <; ρ ρ β p c m I | C (0 "O Φ 2 h a cn c x: c 5a Q Q ρφφρ H K w w PPPidtd a___α p φ P φ Φ W Ό β 5 r-ι I λ β φ

y M g cd P Φ P

ffl^Srri rn (Oppcn —1 ^ ^ CQ O P g

Ρ Ρ Φ O

...........+ C w p id CQ* H H > . —-*1«*- 1---..1.,. ,...1, , ........,— 147514 26 EKSEMPEL 16 a) Pigmentpræparatet fremstilles i trykmetodebindemidlet direkte ved fremstillingen af farven.

b) Toluendybtrykfarverne fremstilles i henhold til Al) 5 og A2), men man indarbejder dog 12 g af det i henhold til eks. 11 c) fremkomne pigment og X g af det i tabel 6 angivne bisurinstof i trykfarvebindemidlet (farver 1 og 3).

Sammenligningsfarverne 2 og 4 fremstilles i henhold 10 til A3 og A4) med pigmentet fra eks. 11 c). Prøv ningen af toluendybtrykfarverne foregik svarende til B). Resultaterne er sammenstillet i tabel 6.

EKSEMPLER 17 til 35

Hvis man i stedet for det i eks. 16 angivne bisurin-15 stof anvender andre af de i de følgende tabeller 6 og 7 angivne bisurinstoffer, opnår man trykfarver, der udviser de i tabel 6 angivne egenskaber.

147514 27

Tabel 6 <D i u ?

Si C 0\5·(\1Ν ralfidO no\!f\0

> ·γΗ W Nin O 3· N Ifl O MO MD CM O

U S ^ r-t ·Η τΗ Ή Ή ή t-I Ή H ^ CO 3

'Η H

X < φ

b S -H

-P § *3---- £ 3 ^ Ό S I ολ md -=r cr> w ^ Η tn w ω n c S ^ ^ m co O vo o md vo m O tr- c— o co 3 CL· vH Ή τΗ Ή ^

H

O

•P

F.

O

<H .-P

h |S

-P « id d “ w ί\ d ° w ^ ° w w ΰ S* cm cm · o

cO o <D

•p ,^-Μ H tQi—1

3 *H

to |>

<U

P.--------- to bO .

fl Φ ++ ++ ++^+oj^t=T

•H > ri (\l ΙΛ ^ ri (Μ IO fl· v-1 CM K\ ir ^ ^ n J

£i F) > CO Bl psi F.

Ph_________._ ✓—s

C

/-> N-/ £ G\

Di — K

K CTv -=3- ·

SK O

O -M" I

o ,-1 O in cm K // \\ I K c· 2 ~y/ v> s CM c— o \ / 0-0 cm -=r

\ / a Μ M

>» — »€ I PH

/ \ K cm m cm

(x /)—K K Ή O

\ / t o o ^ ^—'/ o i i « 0 o o o M !m tn m £- S ^ ^ ^ ►i'' 1 CM CM CM w

^ « K K K

'y o o o rr* •P K I I · I 1 3 •H----------

Sh

3 vo M s OO

to i—i σ\ λ o in o ^ •P x M *><fl ΪΛ *»<ll Λ XII " fQ I_I O—'CO vH '—'CO vi x-» CT\ c-' . · VI t— OO 2? _g 1-_Lu__L·_lu_

Tabel 6 28.

tmu · ΓΊ Γ g 3 w.

S

S | O 0\ MD [Λ ΙΛ 'Λ CM Ot OlOlOONCOMOOCN

0 jy c— in o oo 10 -=r O no co ^=r o mo -=r -=r O vo β CL, H i-I ri ri

H

O

•P

u----- o

'Η -P

0

C. -P

cd ·ρι i co cn m tn in σι σι n to ct cm c^ m ot ot n -P w ^5 ri ri Ctl Ift ri ri ri ΙΛ ri ri CM Kt ri ri ri ΙΛ β O 0

•P ^sj M

H CQ i—.

3 -H

W >

© I

u ------- 03 &0 0

Sk" + + + + + + + + 'H ^ ri ni « ^ η ni m r ri cm tn ^ η π m S ro > fø g ----:---'-i

K CTN

S tn cm

S CM I

O I in

O ,-1 ON CM

S //\ ri K

S—(/ \ 3$ .ri =e \ / ^ ri CM ri )-( d vi 3J t

/ \ K t>> | O CM

(. Λ—S .¾ ON ri ri

\ / O O O

\s—y o o · O 1 i o

0 '— o &p o o 5P

1 i 5 i i. g K in tn ·η tn t° ·η >2 f*"\ *—s *O *—n. Ό | K CM S CM CM Cl K co K β W Wrt

d vi O Η O O H

O ,Q V-/ »W* fO

t K ‘ 1 1 w S_______ •ri u 3 CO CM CM c0

5 I 1 O O O O

d X tO ·> * " w i_1 ri ri ri ri 2 o ή cm tn

ri CM CM CM CM

H _________U

Tabel 6 147514 29 -_____—--,--—--*1—ι ari ΰ s fi 3

Qy, |pj t>. β ^ ri (Μ ·3· CO ri O -~T CO ΙΓ» ri Ol 0^0® £j vH oiiofl·® οινοίΛΛ loiON® sionoi 0 S ri ri ^ ^ «Η 3 M - i—1

!>> <C <D

?i w Ή p d h--:---- ,3 CO o

>> H

*c) c5 ej m i ^rvocnmvovocvjcri cm no r- covooj^t 3 m m^rONoco^roNO in ^=r O t— -=r -=r O c— p Ph ri ri n ri

O

P

-------:-

O

Ή

P

d 0 0 P

jj .ji—i m ci s η σ\ ω n σι σι tu m t- ® οι w

CO 03,¾ vi vi ri KN CM vi CM KN vi vi CM NO vi ri CM NO

P O 0

H PiJ CQ

S «—' 0 p 0 > u ------: bo d ø i ^ Ί- + + + + + + d d ri (M Kl ^ rt W Kl ri Dl Kl ^ ri W Kl sr > 0 i S fci

Si _a-_______ d N_/ cn W tn

at on K

S m ? c?

S I I O

o KN O I

o ,-v kn I ni B /T\ K ^ ni C·

S_// \ on c— K O

\ / vi kn o =r

\_/ i K I K

/ \ κ No co cm ni

/ .)-g vi ri K O

\ A I O O O w ^J O I W) i · i 0 o d o o o

IIP i I I

K Klti KN Kl KN

52 d ' rx rN

1 CM 0 CM CM CM

« K H W S w p o p o o o O --- -wx ·—r *—* V-> P K I I i « m d -------—--- •ri d

d CM NO CM CM

Ml—I O ON O O

P H fcO ·» ** ** ** pq |_| Ti O n ri 0} -=T tCN NO t—

,¾ CM CM CM CM

_H ____il

Tabel 6

1475U

30 —*-©--=-------T^h β ε u § 0 ·Η ί1· £ m in η σι o c— in σ-* ® m æ ό σι ιλ α η >Γ) oo U3 ιλ en m m in ri ν νο σ\ ο >- να αο ο tog vi ri vi vi Ή vi Ή ** ίΐ Η C <0 -Ρ 0 ',lj og ο b 5 'η Ό Η β C5 0 , 3 μ co νο (Λ - ιη'Ν s w ο a· Ο Ο Ο m ο Η Hi m ν ο m Ο κ in in ν æ in in \d ca Ο vi ^ β 0------- -Ρ β . 0 0 -Ρ -Ρ co σ\ νο (Λ νΗ ο ιη !>- σ\ \ο m ο ο μο νο ο © 0 Λ ri Η OJ Ά (\1 (Μ W (Λ (Λ ΙΛ ο Μ 1Λ (Λ “ Ο •Ρ Ο 0 (Μ ri Ή vi Γ-ί jy Μ 3 ' Μ·—ι 0 ·Η ø > β ø to β ·Η0 + + + + + + + + β Γ ri ΟΙ ΙΛ -ϊ »-*. CV1 ϊΛ -=3* · Ή CM t^V “ vi CM m ^Γ > Η S © β fe

Pi_________ β LA ON ^ fb a s a . .

S rf O3" ’ 0 m S 9 V x m O I Ϊ Λ\ Λ\ o 1-v CM ΓΑ 0 0

Z-(/ o ;0 «* A

\ / -=T -3· CM CM

).., S a ct\ σ\

/ \ K CM CM CM CM

<\ k-'z. O O

\ / 1 w w Ή vi

^-J O I i O O

O O O

Il I t~· c- ·

w m ΓΑ CM CM

2 /o o

I CM CM CO CO

a k a o o .

c, o o i i

£ a I ι· α Q

0 . β ------ Ή

Β CM CO CO CO

S i 1 O O 0^0 ~! x bo ·» *» "41 ΐΑ " ^ I—I vi vi vi—' σ\ vi 30 cn w h g CM CM !> > .1

___—-------T

147514 31 i ·

Tabel 6

τ~ω I

G « u % S G -=r o\ o\ md cm ση ή md ia σ\ cm vo

Γ Ή t- νο ο ο c— MD CT\ Ο CAVOOO

¢3 § ^ ^ ^ ^ <Μ £5 J5d , rj i * <* ' -Ρ G £--- &Η ^ ΰϋ m I co ο ^ Ο ή ο -=τ Ο ση Ο Ο Ο S w c ιη ω co xrirvinco in in N co • H *

O

+5 G------

0 <H

-P

G ω

i" S TT? md vo c- o o md vi o O MD Ln O

£ mm m m ni co - tn o oo s m m co ® S« ^ ^ ^ ^ ^ H p^1—1

G M

W ·Η <D >

G

w------

bO

B + + + + + + £ ^ ri CM tn S ri CM tn J ri CM in -Ϊ ; P G __ i: S · -co Τ' 1 G fa > *_9j______L- £

•H

•G

ti rt

° Η H G

. , ω . ώ - .·' » *3

33 w ω G

Cl) 33 33 ^

m CD

bO

** Λ ** G

cm κη m -η

On CM CM ς|

CM CO CO . bO

•H

τΗ C b" H

O MD MD fj

CD

£*— C" c— g CM Ή vH g

G

6. co co co ra ° ? f ? 1 s s s •H ·.

S

,3 CO OD CO

rq 1—1 O O O

^ x bo ·> *» _·»

1 I τΜ Ή 'M

ω h 31 1 I r**3 H g_ H __ 147514

CO

a .5¾ 32 i s Ό c 0 rri ΰ

Tabel 7 Tj φ Ή

_____ CO

0 * 0 d ε ·ϋ c £ 3 -n®

φ ·Η 0 -P

S C o c ή n o -=i- in C'- in tn σ\ ω ri o (M ntfl Γ .rri t-C— tnrriCOO-T-Ix-ritnOOVOCJ\C^-C>-CMvri ^ g (0 £ ri r( rri vri Ή rri ri ri 0 0 ! <H 5

,¾ H OK

>, < ® ^ 0 -P § ^ _______ η ^ *ς} Ή ° m I ΚΛ CM ON CO N N σι CO t- VO Ol CU CM O ^ W 0 .

« m iouicos mincos o-ON inincos m σ i o\ vri vri λ λ Jj ·Η

O tj C

+3 --¾¾ δ----- , ^ +3 G <0

ίπ © SI H

R ΰ r—i CO CO O Ή C— CO ri ri MO O tn O C— CO O vri r| Ϊ ' COCQ^SJ H ri tM ΙΛ ri ri CM ΙΛ ri CM ^ CO ri ri CM « O? P o ø c tn

ri Λ B -H

3 tQ I-1 nj +J

, w -H Q. 0

0 > O CD

fri

w 0 -P

&D tTi G

. -HØ + + + __ + + + + + 's-S

d i> ri CM IO ri CM ΓΛ ΐ ri CM ΙΛ vri CM tn ·=Γ m P fri Ή sø. er

fri fe 4-1 O

—i .jj X

fri ‘d ø *5 g æ®

.—* w 4J

CM G CT\ Q,

I-1 w w 4J -P

1 pi 1 CF\ ÆT C rO · Μ K O ø G*

S ·=Γ I g 0-H

i o t n cm 01·^ fi o i a ^ -w o S CM O 0)¾ ø

X o - o cm -=r C+J

s i a a mj ® ,

OCM tn CM . <d 4J

a ή o -pa o O W - 0 c i 1 « 1 Μ -P 0 -i o O o «0 *p ^ · i i t o> w a e- tn tn tn S 31 o CM ^ r-» /-> (Jiørii-ri

a CM CM CM CS-IØ-P

tn x a a -η «w -p

Ch Ή O O O C

O O -w' tJi G ^ -P « I « · 1 « '11Μ M 0 - K-----. 0 0 > Λ ' Τ’ Λ g J3 0 > d CM ΪΑ 00 ‘ VO VO §

tort o m <o ^ °V

•h x ta "<n « -01¾¾ -oi vi « mu, ø ri X 1—' rriv-OO vri '—<J\ O^CO -O + <; g 0 03 O vri CM tn ,y tn tn tn tn -H,»----L- 33

U75U

. SAMMENLIGNINGSEKSEMPLER VI til X

b) Pigmentpræparaterne fremstilles ved indarbejdning af 12 g kobberphthalocyaninpigment (fremstillet i henhold til eks. 11 c)) og X g af de i DE-OS 27 01 292, eks.

5 A, B og D og i DE-AS 17 67 822, eks. 1 og 10 beskrevne omsætningsprodukter direkte i trykfarvebindemidlet ved fremstillingen af trykfarverne i henhold til Al) og A2) (farver 1 og 3).

Pigmentpræparat Omsætningsprodukt X[g] fra

VI 1,08 DE-OS 27 01 292, eks. A

VII 1,08 DE-OS 27 01 292, eks. B

VIII 1,08 DE-OS 27 01 292, eks. D

IX 1,08 DE-AS 17 67 823, eks. 1 X 1,09 DE-AS 17 67 823, eks. 10

Sammenligningsfarverne 2 og 4 fremstilles med det i 10 henhold til eks. 11 c) fremkomne pigment og i henhold til A3) og A4). Prøvningen af trykfarverne foretages i henhold til B). Resultaterne er sammenfattet i tabel 6 under eks. VI til X.

EKSEMPEL 34 15 a) Præparat: 100 g af det i henhold til eks. 1 c) frem stillede flavanthronpigment blandes homogent med 5 g af bisurinstoffet med formlen

NHHCONHR

RNHCONH

34

147 5 U

b) Indbrændingslakering: I henhold til angivelserne under C) fremstiller man en fuldtonelak og en hvidblanding.

Til sammenligning fremstiller man en fuldtonelak og en hvidblanding med det i henhold til eks. 1 c) frem-5 komne pigment. De med disse lakker fremkomne farv ninger prøvedes og bedømtes i henhold til D).

Den med præparatet ifølge opfindelsen fremkomne fuld-tonefarvning er lidt lysere og tydeligt mere laserende end den, der fremkommer med sammenligningspigmentet.

10 Hvidblandingen udviser ved gulere farvetone et farve- ækvivalent på 95 i forhold til sammenligningen = 100 ved praktisk talt samme renhed af farvetonen.

Man opnår praktisk talt de samme farvninger, når man fremstiller præparatet i indbrændingslakken ved riv-15 ning af det i henhold til eks. 1 c) fremkomne pigment og af bisurinstoffet.

EKSEMPEL 55

Man går frem som i eks. 34, men præparatet indeholder 3%, beregnet på flavanthronpigment, af bisurinstoffet 20 af 1,5-naphthylendiisocyanat og tridecyloxypropyl- · amin (1:2 mol)

Bedømmelsen af den fremkomne fuldtonefarvning og hvidblandingen er sammenstillet i tabel 8.

a) Præparaterne fremstilledes i henhold til eks. 34 a), hvorved man som additiver anvendte 147514 35

Præparat Additiv fra

XI DE-OS 27 01 292, eks. B

XII DE-OS 27 01 292, eks. D

XIII DE-AS 17 67 822, eks. 10

Additivmængde: 5%, beregnet på pigment b) Indbrændingslakkerne fremstilledes nøjagtigt som i eks.

34 b), cg farvningerne bedømtes i henhold til D). Resultatet er opstillet i tabel 8, sammen med resul-5 tatet fra eks. 34 og 35.

ρ 147514 φ tn

C

36 p ·

Λ S

g 0) Φ tn

P C

m -p c P tn

C -P

------:- 0 i—i

φ φ Φ <D Η C

•P tJ dti 1 -P ti Λ 0) M S $SS bDd > £ ·Η φ g Φ 0 Η Φ Hg h bO H d ft æ .· H !h > 0 5 døøø-PøHøø ^ ω 3 •Htldø'øøtJd'ciø ® _ o d >>ø cd h ø d 0 >> ø ® ^

60-PSrl HH 0 g -PH

_ h p o) φ * H 0 søs h y

O fl Φ · P

•POS H ® ® o -p s ø d p ø 3 > tQ -PØ i p fed ·00 ss -dg

ø H >5 O 0 s P

fe HH ra 0 rs Til - φ p c— σ\ t-- in in vo ^

si in in in in in in „S

o ^ -r jt ^ ^ jr § ω .3 _ ø tn

rH O

j,n2 co in in n c\ α Φ 9S £< in *· ~ " ro fl d Μ Ιΰ /1 Λ ^ Λ C01

»ri H ^ C\J CM f\J ζΜ CM CM -HtP

SS--Ή C

p-H o -η n o co co Λ-Ρ

d C :¾ o cn © cn cmd OG

r id -i t n

fe S φ -pH

___ cnn

i—I G

_w $ 0

' r-l Ή S

«* -H S

— ø o -PØ I CM 0

cm I—η P S

C· C— 0 0 O JVI p 0 *£ 8.* g S Ί Sp % O ? p§

Η I OH G P

d > HPQPH'-', 0 S Η '-χ, · S tn

5 -P -S'» · · · S t n O

ζ ή 2 ø ra ø y, -p JS Ti S, # M T a2

P ti løøør: S

^ <; = s P o

2 λ λ ·» o ø P

O CM CM CM O 0 o n <n w = *. >

K CM CM CO 2 P P

CO . , ^1*1. oø 0 H I O o MO I Ø14"1 S =? I %

“ O CM CM rH O p S

ø rH ^ lp g EH O 60 to CO O 0 Λ <? ?.*? Λ g 01 » β κ a » z μ |H QQt^H-· r-10 0 0 ---- X5

i—> ø P

X bo o in m in in in PP

i_i O

ρ P

-_-- rfø ra Sd h

X ,0φ Η H

M ØS — Μ Η Η ΙΛ w c co x x X ro 147514 37 EKSEMPEL 36 a) Præparatet fremstilles i bindemiddel.

b) Indbrændingslakering: der fremstilles en broget lak, hvorved 5 g af det i eks. 3 c beskrevne malegods 5 (indanthron) og 0,35 g af det af 1,5-naphthylendiiso- cyanat og 3-(2,-ethylhexoxy)-propylamin fremstillede bisurinstof, indarbejdes i bindemiddelopløsningen i henhold til Cl). På basis af denne brogede lak fremstiller man i henhold til C2) og C3) en fuldtonelak 10 og en hvidblanding.

Med malegodset i henhold til eks. 3c) fremstillede man sammenligningsfarverne.

På basis af lakkerne frembringer man lakeringer i henhold til Dl) og D2), og disse sammenlignes med sammen- 15 ligningsfarverne.

Resultaterne er sammenstillet i tabel 9.

SAMMENLIGNINGSEKSEMPLER XIV til XVI (teknikkens kendte stade) a) Præparaterne fremstilledes ved indarbejdning af pigment og additiv i bindemiddelopløsningen som i eks.

20 36 b) og forarbejdedes tilsvarende til lakker, af hvilke man frembragte farvninger.

Man anvendte følgende additivers

Præparat Additiv fra

XIV DE-OS 27 01 292, eks. A

XV DE-OS 27 01 292, eks. D

XVI DE-AS 17 67 822, eks. 1 147514 38 Mængde af additiv: 10%, beregnet i forhold til pigment.

Farvningerne sammenlignedes med farvningerne fra eks.

36. Resultaterne er sammenstillet i tabel 9.

147514 39

Tabel 9 Indanthron .

©

+J 03 bO bO bO

bO. bOcd S β β

β HH *H *H *H

t. ·Η Η Φ β β β

3 β Φ φ·φ bO bO bO

φ n bO X) β β ·Η ·Η ·Η β ca ·η >>φφ Η Η Η Ο J Η-Ρθββββ -μ β φ <ϋ ω d Γ—33 § Ά I 1 1 fø S cd β CQ W « •g w § a a s 5 3 o o ©

f ·Η M 03 M

6 o __Ea__—- c - ΙΛ H VO CTv C— m 'm oO ^ ^ » Γ; X* β ^ mm m m m g N———————— — Pj bO β cviia p ffl in β φ crico o sn cn 4h>

rio d vo yj ' vo vo va OtdH

CS ^ t—I t—I i —I 0ΗΦ L 3 __j_ φ μ 3 d tn Φ (0 £ .2 :< om vo co c- μ β β ^ ^ ίβ C 03 <-1 C rH sum Ή r-l r-* —I m <u a -----,

*£* Φ φ -P

%. μ π π if\ fC M d)

I K £ ® S

ζΖ CM m tn tn

o -o as-H

i fB *h a CM β β s axi a)

O 4J S4J

O C Φ Ό i _ Φ μ β . n π 2 .ημηφ t> R H tn ί •H’ ·β μ +3 a ... a β φ •Μ β> 03 CO 03 Φ ro η γ .μ a i* μχί ·ΰ -JL φφφ Φφπο 32 — — - ί> β O CM CM CM -Ή Φ • O CT\ Cl CM β > tc CM CM CO “(0 X u z t n (B 3 t-—i <β r* c— S Φ cn I o o VO <D > m c° ^ β M ^

►m t·— c*- c·1— M-j (D

O CVJ OJ r-4 ^ f . s g " § φ 0 lÅ Vit r-/ M 0) *· fj w ..M ·”· ^ Ch i H a a o -—-—- β s Φ i—1 in -V > X to m in in in „^3

I J η λ * λ d-J (D (D

o o o o o <; > m —:--Γ3 ω M ® Ϊ VO H > > H 03 s fvn X x; *: I — — | -ii '* * 'r"*rJr " -— ·- 147514 40 EKSEMPEL 57 a) Præparat: 100 g af det 1 henhold til c) fremkomne perylimidpigment blandes homogent med 5 g af bisurinstoffet 5 1»5_C10H8"[NHCONC-(CH2) -0-(CH2-CH2-0)2C4Hg]2 ' b) Indbrændingslakering: lakkerne fremstilles i henhold til C) og farvningerne i henhold til Dl) og D2).

Sammenligningsfarvningerne frembragtes i henhold til Dl) og D2) med det i henhold til c) fremkomne pigment.

10 Den med præparatet ifølge opfindelsen fremkomne fuld- tonefarvning er noget lysere og noget mere laserende end sammenligningen.

Hvidblandingen udviser ved praktisk talt samme farvetone og samme farverenhed et farveækvivalent på 92 15 (sammenligning = 100).

c) I en 10 m·^ kuglemølle (fyldning: 15,5 t jernkugler med 20 til 25 mm 0) formales 1100 kg råt perylen-3,4,9/10-tetracarboxylsyrediimid ved 80°C i 50 timer. Male-godset udtages og opvarmes til 180 °c med den tredob- 20 belte vægtmængde phenol i 5 timer. Derpå fortyndes blandingen med vand og indstilles på alkalisk pH med natronlud. Pigmentet filtreres og vaskes neutralt med varmt vand. Filtergodset tørres derpå''på en skånende måde.

25 EKSEMPEL 58 a) Præparatet fremstilles ved blanding af det i henhold til c) fremkomne malegods med bisurinstoffet i lak-bindemidlet.

147514 41 b) Indbrændingslakering: I henhold til Cl) fremstilles en broget lak ved dispergering af det i henhold til c) fremkomne malegods (5 g) og 0,45 g af.bisurinstoffet !,5-CioHg-[NHCONH-(CH2)3-0-CH2-CH-C4Hg]2 c2h5 5 i 95 g af en indbrændingslak (basis: alkyd-melamin- harpiks, 35% opløsning i xylen) .

På basis heraf fremstilles i henhold til C2) og C3) en fuldtonelak og en hvidblanding, af hvilke der fremstilles indbrændingslakker i henhold til Dl) og D2).

10 Sammenligningsfarverne frembringes med malegodset c) uden tilsætning af bisurinstoffet.

Fuldtonefarvningen er noget lysere og noget mere laserende end sammenligningen. Hvidblandingen er (Δτ --0,37,AS = +0,17) gulere, mere brillant, renere og 15 farvestærkere end sammenligningen (FA 77:100 (= sam menligning) ).

c) I en 2 m^ kuglemølle (fyldning: 3 t jernkugler med 20 til 25 mm 0) formales 300 kg råt perylen-»3,4,9,10-tetracarboxylsyre-N,N'-bismethylimid (fremstillet ved 20 omsætning af perylentetracarboxylsyredianhydrid med methylamin) i 30 timer. Malegodset anvendes direkte.

EKSEMPEL 39 a) Præparat: 100 g af det under c) beskrevne malegods formales (homogeniseres) med 9 g af bisurinstoffet 25 l,5-C10H8-[NHC0rø-(CH2)3-0-CH2-CH-C4Hg (n)]2 42h5 i en kaffemølle.

1475 U

42 b) Indbrændingslakering: af præparatet a) frembringes ind-brændingslakeringer i henhold til C) og D).

Sammenligningerne frembringes af malegodset fra c) i henhold til C) og D).

5 Fuldtonefarvningen er i forhold til sammenligningen lidt mørkere og mere laserende. Hvidblandingen er (Δ T = -0,3, A s = +0,06) gulere, renere, noget mere brillant og tydeligt farvestsrkere ( f£= 81) end sammenligningen (= 100).

10 c) I en 2 o? kuglemølle (fyldning: 3 t jernkugler med 20 til 25 mm 0) formales 200 kg råt perylen-3,4,9,10-tetracarboxylsyre-N,N*-bis(4'-ethoxypheny1imid) i 35 timer. Malegodset anvendes som sådant.

EKSEMPEL· 40 til 47 15 a) Præparaterne fremstilledes ved blanding af handels- pigmenterne med 9%, beregnet på pigment, af bisurinstoffet 1,5-C10Hq-[NHC0NH-(CH2)3-0-C13H27]2 i en kaffemølle. Man anvendte følgende pigmenter:

Eksempel Pigment 40 fremstillet i henhold til DE-0S 23 57 077, eks. 2 41 nikkelkomplex af 2,3-dihydroximinosmørsyre-anilid 42 Flavanthron (Pig. Yellow 24; C.I. 70 600) 43 nikkelkomplex af dihydroximinosmørsyre-(2-anisidid) 44 Pigm. Red 178; C.I. 71 155 45 Pigm. Violet 19; C.I. 46 500 46 Pigm. Violet 23; C.I. 51 319 47 Pigm. Orange 43; C.I. 71 105 1475 ΙΑ 43 b) Indbrændingslakker: Med præparaterne a) frembragte man i henhold til C) og D) indbrændingslakeringer i fuldtone og i hvidblanding, og farvningerne blev sammenlignet med sådanne, der blev fremstillet med pigmenter 5 (uden tilsætning af bisurinstof). De coloristiske sam menligninger er sammenstillet i tabel 10.

44

U75U

Tabel 10 . OO Ονο cn c— vo vo t— t— c— cococ~--=r to s ri ri ω <d cd ri g h ri > s O -H ri \ -p ra <D ·Η---- ri 2 o ri -p ri ri Η ·ΰ O co on — on oo ri ri t— lt\ c cn ri ri ri ri fe S rri - cm on w h r-imovo £ . m ooo.oooi-io •SM #* *, Λ *» *\ ** Ui ω < oooooooo r1.

ri I++++ + + $ ti ' : 3 ri cno\-=rcn r-tr-ti-icn ri O O O on O O .<h o

pj C_( r\#t Λ Λ Λ *\ Λ »» >-U

& Vr OOOOOOOO o ri ^ I | I I 1 I 1 + gj •H-------- cn

jrj :=£ m -=c Ln cm O vo O -=r O

/¾ m cn o s O ao O co O sSi U' r-i rri ,-t vt Cn __· _ _ -η ri i1. -P ri ~ H ® .S1

,s § H

^gfå gM I a g

•15 S g I

^2 in tf R tf R ti, cn

9-^dS ’d? ο ΟΊΛ 5 -P

ioj«ri Hi 0^0¾ ri ri fe o ri ocm tn in cn r-t ri <u ri -p ^ ‘ilS? iiT’ 10 iB S Q) C rri VD rri fri ^ Cn <U Ho^sri in c— Η -H tø

g -H oil S Æ ri t-t ffi ft C

g) P ·Η g ·Η £>» * · · M rd •h O'ri ω ri® η η h °ri Pr-) ft ‘rim i I ri · · · · ft riCn κι Η ιό ros h o o o

H O oo ·« ·>0 · . g{ ^ <D

4) ,£|CNM Λ|10 o <« ·« ·* Φ ri ri Ό ri o m ro ri «itj ri c (Diri Vi ·" rri CM -=r ijlQ) cd ri li Cdoo qri g ΰ ja c- -p -p <u co tu •Η Μ η h 1) (D ii ri c

(D Q) rriHC:< Mri(U

•p pri C p-| Ό O O cd pc* Q) ri O Q, S) ri ri !< c ri ^gfri§'c>>o ω ω t-l O -C O rH Cn •Η ϋ -ppcl ^-P-P-P ^ ri

-p r-j Cf-j C C C C <D *H

g Jj > jjj SSHS Λ

M 5¾ ΪΪ35 “I

vigt ri (rifeftfe ^ ri 2 o h cm on 3· in \o ri g si-a- ifa-d-a· 147514 45 EKSEMPEL 48 a) Præparat: 100 g kobberphthalocyaninpigment (fremstillet i henhold til eks. 11 c)) og 9 g af bisurinstoffet 5 1,5-C10Hg-[NHCONH-CH^CH-C^Hg]2 £2h5 blandes homogent i en kaffemølle.

b) Indbrændingslakeringer frembragtes med a) i henhold til C) og D) i fuldtone og i hvidblanding. Sammenligningsfarvningerne frembragtes med det i henhold til 10 eks. 11 c) fremstillede pigment.

Bedømmelsen af lakeringerne er sammenstillet i tabel 11. EKSEMPLER 49 til 52 a) Præparaterne fremstilles svarende til eks. 48 a), men man anvender dog de i tabel 11, spalte 3 angivne bis- 15 urinstoffer i mængden X til fremstilling af præpara terne .

b) Indbrændingslakeringerne frembragtes som i eks. 48 b).

Bedømmelsen af de fremkomne lakeringer er sammenstillet i tabel 11.

20 SAMMENLIGNINGSEKSEMPLER XVII til XX (teknikkens kendte stade) a) Præparaterne fremstilledes svarende til eks. 48 a), men man anvendte dog som additiver:

1475 U

46

Præparat Additiv fremstillet i henhold til

XVII DE-OS 27 01 292, eks. A

XVIII DE-OS 27 01 292, eks. B

XIX DE-AS 17 67 822, eks. 1 XX DE-AS 17 67 822, eks. 10 Mængde i hvert tilfælde 9 g (= 9%, beregnet på pigment).

b) Indbrændingslakeringerne frembragtes som ved eks. 48 b). Bedømmelsen af de fremkomne lakeringer er sammenstillet i tabel 11.

Kobberphthalocyaninpigmentet krystalliserer i ind-5 brændingslakken til nåle, hvis længde ligger mellem 0,3 og 0,8 pm. I modsætning dertil fremkommer der ved præparaterne i eks. 49 til 52 praktisk talt ingen partikelforstørrelse i indbrændingslakken.

147514 47

Tabel 11 β-kobberphthalo cyanin d d i ri ri ^ ø 0 0 ·Η x -p ri

0 bO

ri -η ** ' ^ 0 0 ø ri

ri ri -P d bO

o 0 bO ri -H 0 fl •P W -H 0 Η d 0

ri cd H ri ri ri I

Η H. 000 0 0 ri ri

p d ri ω d g ri 0-H

1¾ ø >· ø ø s g -pøøøri ri -P S H 0 0 d ri M d Η M ..

0 M -H ø ø g ø-H p 1S ,__^___Λ HSHØØH β £ ’d c— vo od in cm øøøø SJ 5 P O Η Η Η H CVJ O C O C ,—IU) % CO &0 O O O 10 O — OOOO $ d .0 4 * + ++ ++ + + + + sø bo bb 10 ^ * ri Ή g* Ϊ •H H CM tn VO C~- CO CO -=T — VO -rr n

d ri O O O O O C- OOOO ω P

Φ *> Λ ^ *1 »V *V ») Λ ** ·» ji "tT

ø ft 1' o oo oo c- oooc ifP

H <| g + + + ++ <*· -1· + + + rau

5 ri iS S

dw μ · .h tS

•H Eh rt m-i

O ' P C

:<gco vo oo c- t n O «m m in O P ^ fø CTl OO CO CO CO O r-tr-IO·-* MCj.

,Η· ,ΗΜ,-Η,Η MØØ

--—--ø ty> C

(Ti CTS a C ri JP'J* æ -h ø K-* ri ri tn O O S· Λ ri § 'cm 'co c i ri s σ\ ^ ^ s itl -η

£-f\ v * I I

\ / K CM O O ·>·>·>*< ,. φ S

V—< O -O ti CM CM CM CM +T 'd 5 / \ K I CM CM ø 0 (M CM · m \ // O σ\ KOO ' '4-V OK o rH 1-t c~. y ^ K^r I II O O vo vo ’£,·*£ K O in O O O 21¾0 . KIK I II C— t-- c— c— S ri > K cm c— co roen cm cm ή «-t ri > ri •Η ο-ογμ<-^'~'·^> ri ri ri ,-P | κ CM CM CM CO CO CO CO M400 H CM onK KK o o < =c mø d K ho o o i i i i Sm1-1 du ο ww ωωκω øø <! K I I I - II I QQQQ P g1 ------0 c I—I Λ -H d X bO cn cncri enen O ø ø ø ø øgø

i_i P K

d c --------- +JØØ • i M <1 l> ri

0' «0 H H

M CO 0 o r-ICM-«BmMM><:

H =r -=r in in un ^ g > > η X

147514 48 EKSEMPEL 53 a) Præparatet fremstilles ved formaling af 300 g råt kobberphthalocyanin (fremstillet af o-phthalodinitril og kobber-I-chlorid i henhold til opløsningsmiddelme-5 toden) og 15 g af bisurinstoffet.

1,5-C-^qHq [NHCONH- (CH^) ^-0-C-^^H2y ] ^ i en 5 1 kuglemølle (fyldning: 3 kg jernkugler med 20 til 30 mm 0). Formalingsvarighed: 35 timer ved ca. 55 omdrejninger/ minut. Malegodset anvendes direkte.

10 b) Indbrændingslakeringer: I henhold til Cl), C3) og D2) fremstiller man en hvidblanding, som sammenlignes med den lakering, der blev frembragt med det i henhold til a) formalede, rå kobberphthalocyanin, men dog i fravær af bisurinstoffet. Desuden bestemte man disper-15 geringshårdheden af præparatet a) i henhold til D3).

Bedømmelsen er sammenstillet i tabel 12.

EKSEMPEL 54 og 55 a) Præparatet fremstilles som angivet i eks. 53 a), men bisurinstoffet erstattes med det i tabel 12, spalte 3 20 angivne og i den under X angivne mængde.

b) Indbrændingslakeringerne frembringes som angivet i eks. 53 b).

Bedømmelsen af lakeringerne er sammenstillet i tabel 12.

147514 49

Tabel 12 β-Kobberphthalocyanin i 1 xi ω d ttOoctr in Λ η ro in vo

φ M CM

P.&0 w fl-tJ

•Μ ·Η Φ G

„Q U A <u , __ ω i

&0 rH G

d »h ro cv <u cu -G

•H rH r-t O .Η Ό G ΜΗ CU

rj ·» λλ λ G O fe G

S to O O O —Γ .ri +j O Ό •c. + + + M-ι (D 0) S II fe > <U Λ ϋ, W. o G tn

jjQ--—----. td i—i +J

rf * (U MH 8 tn ,□ CM ro CM -rT tj! y_l -ri

5 .O O O VO i—I fl) *rl I—I

h *> ·* " ·* $ g cu

sE-i O O O n-idlQJO

,2 + + + rH -G G G >1

2 0) G -P

5 II CU G <U Φ Έ Eh c +J Λ

d--G G CU

£, (1) (U )H Ό fe :< in cm in o 4->(ΰα) fe CO co ¢0 O g G fe i

rH G <U fB

—____... —_ cd tn G tn ·

v fe G fe G C

fe: θ' sj -η +J -η cu fe æ g Ih C i-H Cn

fe rf fe Λ <U g G

° 9 tf' +j e e e -η

9 λ—λ ^ J, fe G cu tn G

s _>/ \ ^ « r,w CU G -G G tn

“-v V> CM 0-0 g IH fe 1) H

\ / fe I (ji rH

/=\ _ -H +j +) rH G

/ \_fe -•T* * fe G m -ri 0) 4. //c, 9 9 o +j i \__v o Λ Λ 4-) i-η t n e . '—' 99 9 nj nj o w cu > 5 i i t*- > a) tn >H S ro ro cm ^ -η ^ Ό 4-5 · ^ ^ ΣΧί Li ίϋ C *r—> »ri

•H K sT* txT1 in »cd Λ4 Φ' <U G

S ii u -ή ri tn RJ tn Λ (U

τΰ 11 g (U G G

nr Y Υ-ΤΓ S > Ή <d -0

fe I I -I I G G C G <U

-—--- uh cd t n O .G

r—> mh-hmhG

X bO in<u in<n vi t—<ti vi m m o c: n u-j rn^Ln HwmcMwn c r-π g cu cd g -—__ Η Ό i it H) . I «X <U G g tn

W ro —,λ Sd ί Ή Λ. G G

_M_S S ffi 1§ 5 6 » S S.

-—--cc-.,Ρ.Ι ό ή ω

ΜΗ (U G CU -G

< > (U Ό TJ

147514 50 EKSEMPEL 56 a) Præparat: 100 g kobberphthalocyaninpigment (a-modifi-kation, ikke stabiliseret) og 9 g af bisurinstoffet 1,5-C10Hs[NHC0-NH-CH2-CH-C4Hg]2

Aft 5 blandes homogent.

b) Med det fremkomne præparat fremstiller man en hvidblanding i henhold til Cl), C3) og D2).

Til sammenligning fremstiller man en hvidblanding af det til a) anvendte kobberphthalocyaninpigment af 10 a-modifikationen.

d) Præparatet a) og det til fremstilling af præparatet a) anvendte α-kobberphthalocyanin underkastes desuden en toluenprøve: i hvert tilfælde 1 g pigment opvarmes i 100 g toluen i 2 timer til tilbagesvalingstemperatur 15 (110°C). Det således behandlede pigment isoleres, og indholdet af α-modifikationen bestemmes rbntgenogra- fisk. Desuden optog man elektronmikroskopiske optagelser af de behandlede pigmentprøver (forstørrelse: 20.000) for at opnå et overblik over krystalstørrel-20 sen.

Resultaterne er sammenstillet i tabel 13. I tabel 13 stillede man farveækvivalentet FA i relation til hvidblandingen af præparatet i eks. 62 (= 100).

c) Råt kobberphthalocyanin (fremstillet af o-phthalodi- 25 nitril og kobber-I-chlorid i nærværelse af ammoniak i nitrobenzen; indhold af chlor ^0,1%) opløses ved stuetemperatur i den ottedobbelte vægtmængde 96% svovlsyre, og opløsningen hældtes på vand/is.

147514 51

Pigmentet bliver filtreret, vasket neutralt, tørret og formalet til pulver.

EKSEMPEL 57 til 62 a) Præparatet fremstilles analogt med eks. 56 a), men man 5 anvender i hvert tilfælde 9 g af det i tabel 15 under eksemplerne 57 til 62 i spalte 3 angivne bisurinstof.

b) Hvidblandingerne fremstilles som i eks. 56 b). Toluenprøven og bedømmelsen deraf foregår som i eks. 56 b).

Resultaterne er sammenstillet i tabel 13.

10 SAMMENLIGNINGSFORSØG XXI til XXIV (teknikkens kendte stade) a) Præparaterne fremstilles analogt med eks. 56 a), men bisurinstoffet erstattes med kendte additiver:

Præparat Additiv fremstillet i henhold til

XXI DE-OS 27 01 292, eks. B

XXII DE-OS 27 01 292, eks. D

XXIII DE-AS 17 67 822, eks. 1 XXIV DE-AS 17 67 822, eks. 10 Mængde i hvert tilfælde 9 g (= 9%, beregnet på pigment).

b) Hvidblandingerne fremstilles som angivet i eks. 56 b). Toluenprøven og bedømmelsen deraf foretages som 15 angivet i eks. 56 d).

Resultaterne er sammenstillet i tabel 13.

147514 52

Tabel 15 -j----- H CM S g £ g tO .-- O *»§333 © -P I D 1 g ' rH rH rH rH rH rH r—l O \ \\ \ > ra ίι ta 3 i «« *. « ·. *» i o c— in o

S >1 ta H CM O O O O O O rH rH rH

ρ p-p © i_1 ·* h _ - - ft .ii © in O H - ~ ~ ω i3 : ' ' ' 3 Η H O O i-1 0 ,d i >5. f- —r-t ooHfl-inaicnHN S, C-I «Π I I I σ\θΝ ^ ^ C\ VD ri rH Φ-Ρ M S S ® H1 5 'H .. . . ί 2 H--------- Ό © c O vooo rH in cr» O -=r m co β Ό Γ hn co vo OO oocnooocnoo ·η >i 3_| *» * «'«i*»*·**»·»*»' 4-1 -P ·

_______ 0 Λ a S O £Λ O CGO-OJCOrnifOO 34 jj. in cm og cm og to ro cg ϋ- ir *=r cr» 0 d) ^ C_j * #* ·» *»»*«.·»***** rH -p ’fi D— Q £

, rH *-H rH rH rH rH c—I rH Ή i—l rH rH M-J 0 -P

Tj__-________ -H -ri *d »P ;< a\ CM 0Π CTiCOCTNCTvOrHCOCMtH (1)(00)

a O CT» ΟΛ G\ CT» C\ ON O CM CO r-l r—I β ,Κ .K

CO r—I r—I i—I «—i rH -r-J

<1> M-t —t -- -------- ---- ----1--'-“- -p -ri *rl cn 3 τι +>

«-Γ* O Sj O

'S.J/ \ Gr ^ ϋ Μ Μ M a hh P

<» /)—s 0-0 cut— CM g CM CM CM CM g H

\ // O I B HK S cn σ\ (M W tj> O fl

Jj ICMBCMCMCMBWCOWCO „£ S u

G CMS· on B B B cm o O < < O-PS

. «S CC I II IIIIIPQQQ M+JrH

W Bi li

-—--—-— -P P

1-> rH Ό P

________ rH >1 h s > Ils

-¾ I VO O— CO ΟΛ OrHCMHHMH jj rQ

Ph min mmvovovox χ XX mc

.. .-, __XXX X .J IH « -H

< Λ G

147514 53 b) Med præparatet a) fremstiller man i henhold til C) og D) rentonefarvninger og hvidblandingsfarvninger.

Til sammenligning frembringer man tilsvarende farvninger med et malegods, der fremkom ved formaling i 5 henhold til a) i fravær af bisurinstof.

Resultaterne er sammenstillet i tabel 14.

EKSEMPEL 64 a) Præparat: 400 g polybromchlorkobberphthalocyanin (60% Br og 7,9% Cl) formales sammen med 36 g af det 10 i eks. 63 a) angivne bisurinstof i den i eks. 63 a) angivne mølle i 24 timer.

b) Med den i henhold til a) fremkomne blanding frembringer man i henhold til C) og D) rentone- og hvidblandingsfarvninger . 1

Til sammenligning frembragte man tilsvarende farvninger med et malegods, der fremkom i henhold til a), men dog uden bisurinstof.

147514 54

Tabel 14 Polyhalogenkobfcerphthalocyanin - ||Γ«|» 7 — .-. — nit . — .

Φ II I

d &o φ φ .φ ο; η tj fl τ) η α τί c! ^.2 π ® ti x) d+> g φ d g φ Η Φ Α Φ Α ρ S 6ί0+» Φ ΒΜΦ Ά g fl &0W g fl 01 cd ·η ·η co co H co

M flriri W flH

--------- C

00 j i φ fl &D g g in t! H fl ΓΟ OD φ nj^-s C\ V3j) 03«—. 1-1 Φ

C ·Η ^-ΐΑΟΙ.^Οι-Η^ω (DE

« fl ^ Tf .. τ Φ fl Φ „ + Φ fl α -HH

^ 3 Λ <fl φ fl--Φ---- O fl

Η I ° S Z\ ρ. Φ S

E cd ° <-cO tT+j 5 ΕΊ w O O -To" Q “ |> <1 -c) W 1 CM I it-l fl a g II Π ·Η ω « Eh E-< φ fl --1- fl Φ :< O ri O CM m ύ

* O i- o CX $ H

Λ H fl Λ id 6 - —-—_— _—__ a φ B fl fl Ά g £ fl

o aP af' S S

o ,__k s_ ' e -1 5 // \ o in o in 51 5 2~V ') i e ι e -"ζ \ / κ cm e cm ’d /=< a V"0 m \ ,/ o a e 2 ^J o o o “ > ·

El I fl fl fl . i <? ?·· f s | z Is | jj CM CM fl fl £ •fl E s M-ι φ σ> 3 o o > ή

5 II — — fl Id -I

<1 E II II Φ IH C

11 11 ^ Φ

---rH Ά S

I—i , Φ Φ 6

XfcO o n o cr\ .Q > ®

L _» (0 W

+> > ^ ____c—i Ti

• · · m Φ C

• w IH IH (fl in Φ X S fl co S ifl=r · m cd Φ vo co oxo _r_EQ g_co_g_ 55

U75K

EKSEMPEL 65

Viskositeten blev karakteriseret ved udløbstiden i sekunder fra et DIN-bæger med en dyse med 4 mm boring. Jo viskosere farven er, desto længere er udløbstiden.

5 Glansværdierne af farvningerne blev målt på glansmåleapparatet af typen Gardener. Værdierne angives som skaladele af viserudslaget. Derved betyder større tal eller ved sammenligning en positiv differens en højere glans og omvendt.

Bedømmelsen af hvidblandingsfarvningerne foregår ved farve-10 metriske bedømmelser af farvningernes reflektionsspektre. De pågældende data blev bedømt ved hjælp af FlAF-programmet på en regneenhed hvad angår farvestyrke, farvetone (T) og renhed (S) af farvningen.

Ved bedømmelsen blev den med pigmentet (d.v.s. uden additiv) 15 fremstillede farvning (nr. 9) anvendt som sammenligning, og farvestyrken, farvetonen (T) og renheden (s) af farvningen blev bestemt med denne farvning som reference.

Farveækvivalentet (FÅ) er forklaret i fodnoten til tabel 17.

Ved farvetonen (T) betyder i det foreliggende tilfælde en po-20 sitiv værdi for AT, at farvetonen er grønnere end sammenligningen. En negativ værdi for AT betyder, at farvetonen er rødere eller har et rødere anstrøg end sammenligningen.

Ved renheden (S) af farvningen angiver et positivt AS, farvetonen er renere end sammenligningen, mens et negativt 25 a S angiver, at farvetonen er mere uklar end sammenligningen.

Ved T og S kan man i det foreliggende tilfælde med øjet med sikkerhed erkende forskelle (AS eller A.T) på 0,05.

56 147514

Man fremstillede kobberphthalocyaninpræparater i henhold til eksempel 11a). Til dette formål formalede man i en kaffemølle for hver 100 g af det samme p-kobberphthalocyaninpigment 9 g af de i tabel 15 angivne otte bisurinstoffer.

5 Med de fremkomne otte præparater og med det til fremstilling af præparaterne anvendte kobberphthalocyaninpigment ^præparat 9) fremstillede man toluendybtrykfarver i henhold til angivelserne Al) og A2) i den foreliggende beskrivelse.

På de fremkomne farver bestemte man viskositeten og glansen 10 af farverne på aluminiumfolie (afsnit B).

De målte udløbstider (DIN-bæg'er med 4 mm dyse) og glansværdierne i henhold til Gardener er angivet i tabel 16.

Desuden fremstillede man med præparaterne 1-8 og med det som udgangsmateriale anvendte kobberphthalocyaninpigment (= præ-15 parat 9) hvidblandinger i indbrændingslak svarende til angivelserne i afsnit Cl) og C3).

De fremkomne hvidblandinger blev med en 150yum rakel aftrukket på karton og efter afluftning i 20 minutter indbrændt ved 120°C i 30 minutter. De fremkomne lakeringer evalueredes far-20 vemetrisk hvad angår farvestyrke, farvetone (T) og renhed (s) af farvningen i henhold til FIAF-programmet.

Farvestyrken bragtes som farveækvivalent (FA) til at referere til den med præparatet 9 fremkomne farvning (= sammenligning = 100). Evalueringen er sammenstillet i tabel 17.

03 57

147$ U

<d ro 1 Ό • 10 <u • 03 · c 03 · 03 c

Μ Φ m 03 Μ M

G o - r-ι M G κι

- ^ ^ O

d . Φ rn Ό . >d H

g dS.^go3 2 g 6 ,¾ G « .* B 5 Q) +* (1) . *« +i &i v +J +> tji - οσ3&>·“ * O σ\ Η · O σι O σι H · (0 CO H · pH · td eo G gj G co G cq G cm G G cn Goj td o o G o G «3 o *> o o o ro oro r-iroo ro o

ro HrooroH roH

O O O tt> O O o o CO CO Co

i—i pH · H pH

CM · CM 03 CM CH

03 G ω °i cn G cn g co G en g o GO o g og t 1*1 1 W O W O Η H Sft

O W Q H Q W OH

JC' 0-3 s: i n O tn ^ JL = o — CVJ <1 - O-CJ s p~ I ro

Pi _rj O

«» pi * O

MH C O O 1 n O — ro tJ »n <o p.

Ή ) ro p _ t\j tn G κ = * s -Γ1 = G -Pi »o ® O — p) e o -f i M G I » ·

G

03 -P

•pi g

Λ I G

in HJ G

pH H G O » i · ti 3 II Φ 0 φ.

m o υ η; ' X “ r®! Λ O + cc _ __

Eh H G 03 Ύ o i f. \ 1 /Γ~Λ + · ø G Ή . J ) p V . -\ / -P* G ·Η —,y^r\ /ip's rJ ν*Λ -i° r\ «o /=3 / \ G -pi gj 'oy v ri — / v pr / V- =_/ >-<,)- h trvy- u_J o \_y uA_r vjt , G Ti « P. Λ a a ·

Μ Μ M

Pi O G p OI to <r in O r- ta =* TABEL .16 58

H75U

Toluendybtrykfarver

Dybtrykfarve Viskositet Glans (i henhold til med præparat udløbstid efter (Gardener) nr. 5 min. 30 min. aluminiumfolie efter gnidning 5 min. 30 min.

gnidning [S] [S] [Skt] [Skt] 1 17 >70 89 . 122 2 17 -18 111 154 3 30 46 89 115 4 '17 18 . 98' 139 5 20 28 104 132 6 ' 17 17 130 165 7 19 29 102 120 8 16 18 144 148 9 23 45 94 119 (uden tilsætning af bisurinstof)

Af tabellen fremgår, at pigmentpræparaterne ifølge opfindelsen gennemgående udviser en lavere viskositet og en større glans end sammenligningen.

147514 59

Tabel 17

Farvemetrisk evaluering

Præparat nr. FA1 ^ T S

1 101 +0/03 +0,02 spor renere 2 90 +0,06 +0,10 tydeligt renere 3 100 +0,01 + 0,01 = som sammenligning 4 91 +0,05 +0,07 noget renere 5 98 +0,02 0,0 = sammenligning 6 82 +0,05 +0,13 tydeligt renere 7 99 +0,01 0,0= sammenligning 8 82 +0,05 +0,14 tydeligt renere 9 (sammen- 100 T = 17,78 S = 4,22 ligning)

Farveækvivalentet angiver,hvormange vægtdele farvestof, der er nødvendige til at opnå en farvestyrke svarende til 100 dele af sammenligningen. Farvninger med præparaterne 1, 3, 5 og 7 er i 'sammenligning med 9 (blindprøve) hvad an-5 går farvetonen et spor grønnere eller praktisk talt iden tisk dermed og hvad angår renheden et spor renere eller identisk dermed. Farvninger med præparaterne 2, 4, 6 og 8 er i sammenligning med blindprøven (9) hvad angår farvetonen lidt grønnere og hvad angår renheden af farvetonen tyde-10 ligt renere end blindprøven og præparaterne 1, 3, 5 og 7.