DK145187B - Fremgangsmaade til fremstilling af flammesikre celluloseregeneratfibre - Google Patents

Fremgangsmaade til fremstilling af flammesikre celluloseregeneratfibre Download PDF

Info

Publication number
DK145187B
DK145187B DK374075AA DK374075A DK145187B DK 145187 B DK145187 B DK 145187B DK 374075A A DK374075A A DK 374075AA DK 374075 A DK374075 A DK 374075A DK 145187 B DK145187 B DK 145187B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
component
cellulose
viscose
seconds
fibers
Prior art date
Application number
DK374075AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK374075A (da
DK145187C (da
Inventor
J Huepfl
J Paul
M Czermak
H Teichmann
Original Assignee
Hoechst Ag
Chemiefaser Lenzing Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag, Chemiefaser Lenzing Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of DK374075A publication Critical patent/DK374075A/da
Publication of DK145187B publication Critical patent/DK145187B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK145187C publication Critical patent/DK145187C/da

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/667—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing phosphorus in the main chain
    • D06M15/673—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing phosphorus in the main chain containing phosphorus and nitrogen in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
    • D01F2/06—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from viscose
    • D01F2/08—Composition of the spinning solution or the bath
    • D01F2/10—Addition to the spinning solution or spinning bath of substances which exert their effect equally well in either
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/68—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with phosphorus or compounds thereof, e.g. with chlorophosphonic acid or salts thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/68—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with phosphorus or compounds thereof, e.g. with chlorophosphonic acid or salts thereof
    • D06M11/70—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with phosphorus or compounds thereof, e.g. with chlorophosphonic acid or salts thereof with oxides of phosphorus; with hypophosphorous, phosphorous or phosphoric acids or their salts
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
    • D06M13/282—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
    • D06M13/285—Phosphines; Phosphine oxides; Phosphine sulfides; Phosphinic or phosphinous acids or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
    • D06M13/282—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
    • D06M13/292—Mono-, di- or triesters of phosphoric or phosphorous acids; Salts thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
    • D06M15/423—Amino-aldehyde resins
    • D06M15/43—Amino-aldehyde resins modified by phosphorus compounds
    • D06M15/431—Amino-aldehyde resins modified by phosphorus compounds by phosphines or phosphine oxides; by oxides or salts of the phosphonium radical
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
    • D06M15/423—Amino-aldehyde resins
    • D06M15/43—Amino-aldehyde resins modified by phosphorus compounds
    • D06M15/432—Amino-aldehyde resins modified by phosphorus compounds by phosphonic acids or derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

145187 o
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til fremstilling af flammesikre celluloseregeneratfibre ved vådspin-ding af viskose indeholdende brandhæmmende forbindelser af phosphor og eventuelt strækning, opskæring til stabel-5 fibre og efterbehandling af de fremstillede filamenter el ler stabelfibre.
Der kendes allerede fremgangsmåder til fremstilling af flammesikre celluloseregeneratfibre, ved hvilke forskellige, brandhæmmende midler sættes til viskosen før 10 spindingen. Således foreslås der ifølge USA patentskrift nr. 3.266.918, britisk patentskrift nr. 1.158.231 og fransk patentskrift nr. 1.495.909 og 1.559.000 halogenerede phos-phorsyreestere, såsom tris-(2,3-dibrompropyl)-phosphat, som brandhæmmende midler. Anvendelsen af sådanne, halogenerede 15 phosphorsyreestere har imidlertid en række af ulemper ved viskosespindeprocessen på grund af den kemiske reaktionsevne med viskosekomponenterne eller på grund af den flydende aggregattilstand. På den ene side er disse forbindelser ikke hydrolysebestandige i alkalisk medium, således at de 20 delvis sønderdeles og derved bliver uanvendelige til flam mesikring, og på den anden side reagerer de med carbon-disulfidet i viskosen og danner intensivt farvede biprodukter, der påvirker fibrenes udseende uheldigt og vanskeligt kan bleges væk. Helt alment inkorporeres disse forbin-25 delser på grund af deres flydende aggregattilstand kun for en brøkdels vedkommende i fibrene. En betydelig del af de brandhæmmende midler eller disses sønderdelingsprodukter går ud i fældebadet og efterbehandlingsbadene, der anvendes ved viskosespindingsprocessen, hvorved der opstår 30 mange vanskeligheder, såsom forøget korrosion, dårlig lugt osv.
Andre kendte, brandhæmmende tilsætningsstoffer til celluloseregeneratfibre er phosphornitrilchloridde-rivater og phosphornitrilatpolymere. Anvendelsen af så-35 danne forbindelser er f.eks. beskrevet i USA patentskrift
O
145187 2 nr. 3.455.713 og i østrigsk patentskrift nr. 269.338.
Disse forbindelser har i forhold til de førstnævnte, halogenerede phosphorsyreestere den fordel, at de er mere stabile over for viskose. De påvirker i mindre grad 5 fibrenes udseende uheldigt. Trods dette er de heller ikke tilfredsstillende, fordi en betydelig del af de anvendte forbindelser går over i fældebadene og går tabt, hvorved processens økonomi forringes.
I tysk offentliggørelsesskrift nr. 1.944.056 be-10 skrives indspinding af rødt phosphor i viskosefibre. I dette . tilfælde kan det røde phosphor ganske vist indspindes praktisk talt kvantitativt i fibrene og forstyrrer i almindelighed heller ikke fremstillingsprocessen, men de spundne fibre er på grund af deres mørkviolette udseende kun meget 15 begrænset anvendelige inden for tekstilområdet.
Det har været opfindelsens opgave at undgå de beskrevne ulemper og vanskeligheder og fremstille flamme-sikre celluloseregeneratfibre under anvendelse af brandhæmmende midler, der allerede i meget ringe mængde udøver 20 en god, brandhæmmende virkning og kan påføres på simpel måde. Endvidere må fibrenes brandbestandighed ikke nedsættes ved gentagen vaskning. Endelig må fibrenes udseende ikke påvirkes af indvirkning af ultraviolet lys, og fibrene skal være godt indfarvelige.
25 Denne opgave løses ifølge opfindelsen med en frem gangsmåde af den i indledningen nævnte art, der er ejendommelig ved, at der som brandhæmmende middel anvendes en kombination af komponent A, der vælges blandt phosphor-nitrid, triphosphorpentanitrid, tetraphosphorhexanitrid 30 og phosphomitridoxid, med komponent B, der vælges blandt phosphorsyrealkylestere, især halogenerede phosphorsyre-alkylestere, cyclophosphazener, polyphosphazener, tetra-kis-(oxymethyl)-phosphoniumchlorid eller -hydroxid eller disses kondensater med ammoniak, oxymethylmelamin, urin-35 stof eller andre aminer eller amider, phosphor-, phos- phornitrogen- eller halogenholdige vinylforbindelser samt
O
3 145187 tris-(1-aziridinyl)-phosphinoxid og N-(oxymethyl)-3--phosphonopropionamid, eventuelt sammen med en kondensationsharpiks .
Som komponent A anvendes der som nævnt phosphor-5 nitrid, triphosphorpentanitrid, tetraphosphorhexanitrid og/eller phosphornitridoxid. Disse forbindelser, der skal anvendes ifølge opfindelsen, er faste. De kan dispergeres i viskosen i fintformalet tilstand ligesom titanoxid eller farvestofpigmenter og indspindes i fibrene. Disse forbin-10 delser er fuldstændig indifferente over for viskose og de ved viskosespindeprocessen anvendte bade. De udviser heller ikke den "udsvedning" fra fibrene, der forekommer ved mange farvestoffer, og kan derfor inkorporeres praktisk talt kvantitativt i fibrene.
15 Som komponent B anvendes fortrinsvis tris-(2,3- -dibrompropyl)-phosphat (CI^BrCHBrCE^O)^PO, tris-(2,2'--dichlorisopropyl)-thiophosphat [ (CH,1-!) 3^® poly- - (isopropoxyphosphazen) - [N=P^CH.j) 2^Ηθ) 2~^n> ^vor n betyder et tal på 3-9.
20 Kombinationen af komponent A med komponent B gi ver den overraskende virkning, at den nødvendige mængde af det kombinerede middel til opnåelse af tilfredsstillende brandbestandighed er ringere, nemlig kun 5-22% beregnet på cellulosemængden, end ved anvendelse af kom-25 ponenterne A eller B hver for sig. Denne synergistiske virk ning beror, som forsøg har vist, på, at forbindelserne af komponent B virker pyrolyserende i cellulosen ved en lavere temperatur, nemlig ved 220-250°C, end forbindelserne fra gruppe A (ca. 300°C). Virkningen af forbin-30 delserne fra gruppe A, der på grund af deres høje nitro gen- og phosphorandel udøver størstedelen af den flammesikrende virkning, initieres og understøttes ved lavere temperatur på grund af denne tidligere start af pyroly-sen.
35
O
145187 4
Kombinationen kan anvendes i en mængde på 4-17% af komponent A og 1-5% af komponent B, hver især beregnet på cellulosemængden.
Mens komponent A altid sættes til viskosen og 5 spindes med denne, kan komponent B tilsættes på forskel lig måde. Phosphorsyrealkylesterne, cyclo- og polyphos-phazenerne og kondensaterne af tetrakis-(oxymethyl)-phos-phoniumchlorid eller -hydroxid med ammoniak, oxymethyl-melamin, urinstof eller andre aminer eller amider kan 10 som væsker eller pigmenter sættes til viskosen samtidig med komponent A og spindes sammen med denne, idet spinde-betingelserne er de sædvanlige.
Hvis komponent B imidlertid anvendes i form af polymeriserbare phosphor-, phosphornitrogen- eller ha-15 logenholdige vinylforbindelser med formlen
X 0 > II
CH2 = c - C - OYZ
20 hvori X betyder et hydrogenatom eller en methylgruppe, Y betyder en alkylengruppe, Z betyder en phosphorsyreal-kylester- eller en blandet phosphorsyrealkylester-amid-gruppe, og alkylengruppen Y og alkylgrupperne i phosphor-25 syreester- eller de blandede phosphorsyreester-amidgrup- per Z også kan indeholde halogen, sker tilsætningen ifølge en anden udførelsesform af den her omhandlede fremgangsmåde ved, at komponent B, eventuelt under anvendelse af en katalysator, polymeriseres eller podepolymeriseres på de 30 spundne fibre eller på et fladt tekstilprodukt, der er fremstillet af fibrene. Herved sker der en kemisk binding.
Ifølge en anden udføreIsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen sættes komponent A til viskosen, og de 35 spundne fibre eller et fladt produkt, der er fremstillet af de spundne fibre, imprægneres med komponent B i form
O
5 145187 af en opløsning af tetrakis-(oxymethyl)-phosphonium-chlorid eller -hydroxid eller af tris-(1-aziridinyl)--phosphinoxid eller af N-(oxymethyl)-3-phosphonopropion-amid sammen med en'kondensationsharpiks.
5 De flammesikre celluloseregeneratfibre, der er fremstillet ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, har følgende fordele:
Da det samlede indhold af brandbeskyttelsesmiddel i eller på fibrene er relativt lavt, fortrinsvis la-10 vere end 18% (beregnet på fibermaterialet), påvirkes tekstilegenskaberne af fibrene mindre uheldigt end hvad der er tilfældet ved kendte metoder. Fibrene kan med færre forstyrrelser forarbejdes til garn eller vævede stoffer eller andre tekstilprodukter. Tekstilprodukternes 15 anvendelsesegenskaber er tilsvarende bedre. På grund af den fremragende brandbestandighed af de ifølge opfindelsen fremstillede fibre egner disse sig især til fremstilling af lette tekstilprodukter, hvilket hidtil kun har været muligtunder anvendelse af en særdeles høj brand-20 beskyttelsesmiddelandel under tilsvarende forringelse af de almene brugsegenskaber af produkterne. En anden fordel ved de ifølge opfindelsen fremstillede fibre eller flade tekstilprodukter er, at de i høj grad er vaskebestandige.
25 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen forklares nær mere ved de følgende eksempler:
Eksempel 1
Til en viskose med 6,5 vægtprocent cellulose, 30 6 vægtprocent alkali, 34 vægtprocent carbondisulfid, be regnet på cellulose, og 2% modificeringsmiddel, beregnet på cellulose, og en viskositet på 80 kuglefaldsekunder og en spindemodenhed på 54 gammaenheder doseres der kontinuerligt 15 vægtprocent (beregnet på cellulose) tri-35 phosphorpentanitrid PgN,. i pigmentform (komponent A) og
O
145187 6 5 vægtprocent (beregnet på cellulose) flydende poly-isopropoxyphosphazen -[N=P^CHj)2CH®)2-^n' ^vor n er 3-9 (komponent B). Ved hjælp af en homogenisator fordeles midlerne fint i viskosen. Viskosen spindes i et 5 spindebad med 80 g I^SO^ pr. liter, 120 g natriumsulfat pr. liter og 50 g zinksulfat pr. liter og ved en temperatur på 40°C. Spindekablet, hvis samlede titer er ca.
250.000 dtex, strækkes i et 90°C varmt andet bad, der indeholder fortyndet spindebad, til 200% af sin oprinde-10 lige længde og opskæres derefter i en skæremaskine til stabelfibre. Stabelfibrene underkastes en ved viskose-fiberspinding sædvanlig efterbehandling.
På de konditionerede fibre bestemmes der følgende, karakteristiske værdier: titer 1,7 dtex, fiberstyrke 15 24,8 p/tex, forlængelse 17%, løkkestyrke 8,1 p/tex.
Til undersøgelse af brandbestandiqheden fremstil- 2 les der et vævet stof med en arealvægt på 150 g/m , og med dette fås der ifølge DIN 53 906 (lodret prøve) følgende resultater: 20
Bestrygningstid med Bestrygningstid med flamme 3 sekunder flamme 15 sekunder
Brændetid i sekunder 0 0
Glødetid i sekunder 0 0 2g Flængelængde i cm 2,9 8,1
Det vævede stof vaskes 50 gange ved 60°C i en husholdningsvaskemaskine. En ny undersøgelse af brandbe-standigheden giver, at denne praktisk talt ikke er blevet go nedsat. Flængelængden er et mål for ødelæggelsen af prøven ved varmeindvirkning og/eller forbrænding.
Eksempel 2
Til en viskose som i eksempel 1 sættes der 14 35 vægtprocent (beregnet på cellulose) phosphornitridoxid PNO i pigmentform (komponent A) og 4 vægtprocent (beregnet på cellulose) af et ligeledes pigmentformigt konden-
O
7 145187 sationsprodukt af tetrakis-(oxymethyl)-phosphoniumchlo-rid (komponent B) med ammoniak. I øvrigt gås der frem som beskrevet i eksempel 1.
På de konditionerede fibre bestemmes der følgen-5 de, karakteristiske værdier: titer 1,7 dtex, fiberstyrke 25,2 p/tex, forlængelse 16,5%, løkkestyrke 8,5 p/tex.
Til undersøgelse af brandbestandigheden frem- o , 2 stilles der et vævet stof med en arealvægt på 170 g/m , og med dette fås der ifølge DIN 53 906 følgende resul-10 tater:
Bestrygningstid med Bestrygningstid med flamme 3 sekunder flamme 15 sekunder
Brændetid i sekunder 0 0
Glødetid i sekunder 0 0 10
Flængelængde i cm 2,6 7,8
Et vaskeforsøg som i eksempel 1 viser, at der ikke sker nogen nedsættelse af brandbestandigheden.
20
Eksempel 3
Til en viskose som i eksempel 1 sættes der 12 vægtprocent (beregnet på cellulose) triphosphorpentanitrid (komponent A). Viskosen spindes på den angivne måde.
25 Temperaturen og syreindholdet i det andet bad holdes i dette tilfælde så lav, at kablet efter at have forladt det andet bad stadigvæk har en restgammaværdi på mere end 1.
Efter opskæring til stabelfibre opslæmmes disse og aflæg-ges til et fiberflor. Floret imprægneres med en jern-II-30 -sulfatopløsning som katalysator, afpresses og gennem vædes derpå med en hydrogenperoxidholdig, vandig emulsion af diethylphosphatoethylmethacrylat (komponent B), hvorved 4 vægtprocent deraf (beregnet på cellulose) anbringes på floret. Derpå føres fiberfloret gennem en zone med høj 35 temperatur og underkastes derpå en ved viskosefiberspin- ding sædvanlig efterbehandling.
145187
O
8 På de konditionerede, podepolymeriserede fibre bestemmes der følgende, karakteristiske værdier: titer 1,8 dtex, fiberstyrke 25,8 p/tex, forlængelse 16,5%, løkkestyrke 7,9 p/tex.
5 Til undersøgelse af brandbestandigheden frem- 2 stilles der et vævet stof med en arealvægt på 190 g/m , og med dette fås der ifølge DIN 53 906 følgende resultater: 10 Bestrygningstid med Bestrygningstid med flamme 3 sekunder flamme 15 sekunder
Brændetid i sekunder 0 0
Glødetid i sekunder 0 0
Flængelængde i cm 3,5 8,4 15
Et vaskeforsøg som i eksempel 1 viser, at der ikke sker nogen nedsættelse af brandbestandigheden.
Eksempel 4 2q Til en viskose som i eksempel 1 sættes der 15 vægtprocent (beregnet på cellulose) triphosphorpentani-trid P3N5 (komponent A). I øvrigt gås der frem som beskrevet i eksempel 1. Af de fremstillede fibre fremstil-les der et vævet stof med en arealvægt på 170 g/m . Vævet 25 imprægneres på en tovalsefoulard med en opløsning, der in deholder N-(oxymethyl)-3-(diethylphosphono)-propionamid som komponent B og et fikseringsmiddel samt en katalysator, hvorved vævet optager 4% af komponent B (beregnet på cellulose) . Derpå tørres der i 60 sekunder ved 125°C og fik- 30 seres i 60 sekunder ved 160°C. Derefter udvaskes vævet, og det tørres endnu en gang. Til undersøgelse af brandbestandigheden underkastes vævet en prøve ifølge DIN 53 906, hvorved der fås følgende resultater: 35
O
9 145187
Bestrygningstid med Bestrygningstid med flamme 3 sekunder flamme 15 sekunder
Brændetid i sekunder O O
Glødetid i sekunder O O
5 Flængelængde i cm 2,5 6,8
Eksempel 5 (sammenligningseksempel)
Til en viskose som i eksempel 1 doseres kontinuer- 10 ligt 20 vægt-% (beregnet på cellulose) triphosphorpenta- nitrid P^N,. i pigmentform (komponent A). I øvrigt gås frem som beskrevet i eksempel 1.
Til undersøgelse af brandbestandigheden fremstilles 2 et vævet materiale med en arealvægt på 150 g/m , og med dette 15 fås der ifølge DIN 53906 (lodret prøve) følgende resultater:
Bestrygningstid Bestrygningstid med med flamme 3 sek. flamme 15 sek.
Brændetid i sekunder brænder af 0 20 Glødetid i sekunder brænder af 0
Flængelængde i cm - 9,0
Dette eksempel viser i sammenligning med eksempel 1, at der ved udelukkende anvendelse af komponent A opnås en 25 langt ringere brandhæmmende virkning.
Eksempel 6 (sammenligningseksempel)
Til en viskose som i eksempel 1 sættes 18 vægt-% (beregnet på cellulose) phosphornitridoxid PNO i pigment-30 form (komponent A). I øvrigt gås frem som beskrevet i ek sempel 1.
Til undersøgelse af brandbestandigheden fremstil- 2 les der et vævet stof med en arealvægt på 170 g/m , og med dette fås der ifølge DIN 53906 følgende resultater: 35 145187 ίο o
Bestrygningstid Bestrygningstid med med flamme 3 sek. flamme 15 sek.
Brændetid i sekunder brænder af 0
Glødetid i sekunder brænder af 0 5 Flængelængde i cm - 18,2
Dette eksempel viser i sammenligning med eksempel 2, at der ved udelukkende anvendelse af komponent A opnås en langt ringere brandhæmmende virkning.
10
Eksempel 7 (sammenligningseksempel)
Til en viskose som i eksempel 1 sættes 16 vægt-% (beregnet på cellulose) triphosphorpentanitrid (komponent A). I øvrigt gås frem som beskrevet i eksempel 1.
15 Til undersøgelse af brandbestandigheden fremstilles 2 et vævet stof med en arealvægt på 190 g/m , og med dette fås der ifølge DIN 53906 følgende resultater:
Bestrygningstid Bestrygningstid med med flamme 3 sek. flamme 15 sek.
Brændetid i sekunder brænder af 0 20
Glødetid i sekunder brænder af 0
Flængelængde i cm - 16,5
Dette eksempel viser i sammenligning med eksempel 3, at der ved udelukkende anvendelse af komponent A 25 opnås en langt ringere brandhæmmende virkning.
Eksempel 8 (sammenligningseksempel)
Til en viskose som i eksempel 1 sættes 19 vægt-% 3o (beregnet på cellulose) triphosphorpentanitrid (komponent A). I øvrigt gås der frem som beskrevet i eksempel 1. Af de fremstillede fibre fremstilles et vævet 2 stof med en arealvægt på 170 g/m .
Til undersøgelse af brandbestandigheden underkastes dette en test ifølge DIN 53906, hvorved der opnås 35 følgende resultater: 145187
O
11
Bestrygningstid Bestrygningstid med flamme med flamme 15 sek.
3 sek.
Brændetid i sekunder brænder af O
Glødetid i sekunder brænder af O
5 Flængelængde i cm 3,8 15,6
Dette eksempel viser i sammenligning med eksempel 4, at der ved udelukkende anvendelse af komponent A opnås en langt ringere brandhæmmende virkning.
10 Eksempel 9 (sammenligningseksempel)
Til en viskose som i eksempel 1 doseres kontinuerligt 20 vægt-% (beregnet på cellulose) flydende po-lyisopropoxyphosphazen - [N=P ((CH^) 2^0) 2-^η' ^vor n er 3-9 (komponent B). I øvrigt gås frem som beskrevet i ek-15 sempel 1.
Til undersøgelse af brandbestandigheden fremstil- 2 les et vævet stof med en arealvægt på 150 g/m , og med dette opnås der ifølge DIN 53906 (lodret prøve) følgende resultater: 20
Bestrygningstid Bestrygningstid med med flamme 3 sek. flamme 15 sek.
Brændetid i sekunder 12 0
Glødetid i sekunder 0 0
Flængelængde i cm 24,0 21,4 25 Dette eksempel viser i sammenligning med eksempel 1, at der ved udelukkende anvendelse af komponent B opnås en langt ringere brandhæmmende virkning.
Eksempel 10 (sammenligningseksempel) 30 Til en viskose som i eksempel 1 sættes 18 vægt-% (beregnet på cellulose) af et pigmentformigt kondensationsprodukt af tetrakis-(oxymethyl)-phosphoniumchlorid (komponent B) med ammoniak. I øvrigt gås frem som beskrevet i eksempel 1.
35
O
12 145187
Til undersøgelse af brandbestandigheden frem- 2 stilles et vævet stof med en arealvægt på 170 g/m , og med dette opnås der ifølge DIN 53906 følgende resultater:
Bestrygningstid Bestrygningsmed flamme tid med flamme 3 sek. 15 sek.
Brændetid i sekunder 10 0
Glødetid i sekunder 0 0
Flængelængde i cm 12,7 8,4
Dette eksempel viser i sammenligning med eksempel 2, 10 at der ved udelukkende anvendelse af komponent B opnås en langt ringere brandhæmning.
Eksempel 11 (sammenligningseksempel)
En viskose som i eksempel 1 spindes uden brandhæm-15 mende tilsætning. Det andet bads temperatur og syreindholdet holdes i dette tilfælde så lavt, at kablet efter at have forladt det andet bad stadig har en restgammavær-di på mere end 1. Efter opskæring til stabelfibre op-slæmmes disse og aflægges til et fiberskind. Skindet im- 20 prægneres med en jern-II-sulfatopløsning som katalysator, afpresses og gennemvædes derpå med en hydrogenperoxid-holdig, vandig emulsion af diethylphosphatoethylmetha-crylat (komponent B), idet der anbringes 16% deraf (beregnet på cellulose) på skindet. Derefter føres fiber-25 skindet gennem en zone med høj temperatur og underkastes derefter den ved viskosefiberspinding sædvanlige efterbehandling .
Til undersøgelse af brandbestandigheden fremstil- o 2 les et stof med en arealvægt på 190 g/m , og med dette 30 opnås der ifølge DIN 53906 følgende resultater: 13 145187 o
Bestrygningstid Bestrygningstid med flamme med flamme 3 sekunder 15 sekunder
Brændetid i sekunder 8 O
Glødetid i sekunder O O
5 Flængelængde i cm 16,0 8,0
Dette eksempel viser i sammenligning med eksempel 3, at der ved udelukkende anvendelse af komponent B opnås en langt ringere brandhæmmende virkning.
10 Eksempel 12 (sammenligningseksempel)
En viskose som i eksempel 1 spindes uden brandhæmmende tilsætning. Af de fremstillede fibre fremstilles et vævet stof med en arealvægt på 170 g/m . Dette imprægneres på en tovalsefoulard med en opløsning, der indeholder 15 N-(oxymethyl)-3-(diethylphosphono)propionamid som komponent B og et fikseringsmiddel samt katalysator, idet stoffet optager 19% af komponent B (beregnet på cellulose).
Derefter tørres der i 60 sek. ved 125°C og fikseres i 60 sek. ved 160°C. Derpå udvaskes stoffet og tørres endnu 20 en gang. Til undersøgelse af brandbestandigheden underkastes stoffet en test ifølge DIN 53906, hvorved der opnås følgende resultater:
Bestrygningstid Bestrygningstid med flamme med flamme 25 3 sekunder 15 sekunder
Brændetid i sekunder 4 0
Glødetid i sekunder 0 0
Flængelængde i cm 13,5 10,5
Dette eksempel viser i sammenligning med eksem-3Q pel 4, at der ved udelukkende anvendelse af komponent B
opnås en langt ringere brandhæmmende virkning.
Eksempel 13
Til en viskose som i eksempel 1 sættes 4 vægt-% 35 (beregnet på cellulose) phosphornitrid P-^N^ i pigment form (komponent A) og 5 vægt-% (beregnet på cellulose) af
O
14 145187 et ligeledes pigmentformigt kondensationsprodukt af te-trakis-(oxymethyl)phosphoniumchlorid (komponent B) med ammoniak. I øvrigt gås frem som beskrevet i eksempel 1.
5 Til undersøgelse af brandbestandigheden frem- stilles et vævet stof med en arealvægt på 300 g/m , og med dette opnås der ifølge DIN 53906 følgende resultater:
Bestrygningstid Bestrygningstid med flamme med flamme 3 sekunder 15 sekunder
Brændetid i sekunder 5 0
Glødetid i sekunder 0 0
Flængelængde i cm 3,8 8,4
Dette eksempel viser, at der med den angivne, 15 lave mængde brandbeskyttelsesmiddel (komponent A+B) op nås en tydelig brandhæmmende virkning.

Claims (5)

1. Fremgangsmåde til fremstilling af flammesikre celluloseregeneratfibre ved vådspinding af vis- 5 kose indeholdende brandhæmmende forbindelser af phos phor og eventuelt strækning, opskæring til stabelfibre og efterbehandling, kendetegnet ved, at der som brandhæmmende midler anvendes en kombination af komponent A, der vælges blandt phosphornitrid, triphos-10 phorpentanitrid, tetraphosphorhexanitrid og phosphor- nitridoxicl, med komponent B, der vælges blandt phosphor-syrealkylestere, især halogenerede phosphorsyrealkyl-estere, cyclophosphazener, polyphosphazener, tetrakis--(oxymethyl)-phosphoniumchlorid eller -hydroxid eller 15 disses kondensater med ammoniak, oxymethylmelamin, urin stof eller andre aminer eller amider, phosphor-, phos-phornitrogen- eller halogenholdige vinylforbindelser samt tris-(1-aziridinyl)-phosphinoxid og N-(oxymethyl)-3--phosphonopropionamid, eventuelt sammen med en konden-20 sationsharpiks.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der som komponent B anvendes tris- (2,3-dibrompropyl) -phosphat (CI^BrCHBrCI^O) ^PO, tris-(2,21-dichlorisopropyl)-thiophosphat [(CH2C1)2~
25 CHO^PS, poly-(isopropoxyphosphazen)-[N=P( (CH^) 2CH0) 2~]n, hvor n betyder et tal på 3-9.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at kombinationen anvendes i en mængde på 4-17% af komponent A og 1-5% af komponent B, 30 hver især beregnet på cellulosemængden.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1-3, kende tegnet ved, at komponent A og komponent B sættes til viskosen før spindingen.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendeteg- 35 net ved, at komponent A sættes til viskosen, og kom-
DK374075A 1974-08-20 1975-08-19 Fremgangsmaade til fremstilling af flammesikre celluloseregeneratfibre DK145187C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT675974A AT333932B (de) 1974-08-20 1974-08-20 Verfahren zur herstellung flammfester celluloseregeneratfasern
AT675974 1974-08-20

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK374075A DK374075A (da) 1976-02-21
DK145187B true DK145187B (da) 1982-09-27
DK145187C DK145187C (da) 1983-02-21

Family

ID=3589469

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK374075A DK145187C (da) 1974-08-20 1975-08-19 Fremgangsmaade til fremstilling af flammesikre celluloseregeneratfibre

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4063883A (da)
AT (1) AT333932B (da)
BE (1) BE832514A (da)
BR (1) BR7505286A (da)
CA (1) CA1089613A (da)
CH (1) CH582251A5 (da)
DD (1) DD119622A5 (da)
DK (1) DK145187C (da)
FR (1) FR2282489A1 (da)
GB (1) GB1485533A (da)
IT (1) IT1041259B (da)
NL (1) NL7509847A (da)
SE (1) SE410202B (da)
SU (1) SU635886A3 (da)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2909600A1 (de) * 1979-03-12 1980-09-18 Hoechst Ag Aktive hydroxyl- und halogenhaltige phosphornitride und verfahren zur herstellung
JPS6211792A (ja) * 1985-02-27 1987-01-20 Dainippon Ink & Chem Inc 難燃剤及び難燃木質物
GB9309617D0 (en) * 1993-05-11 1993-06-23 Courtaulds Fibres Ltd Fibre production process
WO1996010443A1 (en) * 1994-09-30 1996-04-11 The University Of New Mexico Phosphorus nitride agents to protect against fires and explosions
AT401656B (de) * 1994-11-07 1996-11-25 Chemiefaser Lenzing Ag Flammfestes nicht gewebtes textiles gebilde
US5766746A (en) * 1994-11-07 1998-06-16 Lenzing Aktiengesellschaft Flame retardant non-woven textile article
US6524653B1 (en) 2000-11-01 2003-02-25 Niponi, Llc Cellulose-based fire retardant composition
US7786031B2 (en) * 2007-01-26 2010-08-31 Milliken & Company Flame resistant textile
AT510909B1 (de) * 2010-12-20 2013-04-15 Chemiefaser Lenzing Ag Flammgehemmte cellulosische man-made-fasern
MX345722B (es) 2011-01-13 2017-02-13 Blmh Tech Inc Metodo para formar un producto de celulosa resistente al fuego, y aparato asociado.
CN103334173B (zh) * 2013-07-11 2015-04-22 宜宾丝丽雅股份有限公司 一种阻燃粘胶纤维及其制备方法
US9624312B2 (en) 2014-03-26 2017-04-18 International Business Machines Corporation Flame retardant modified cellulosic nanomaterials (FR-CNs) prepared using phosphorus-containing monomers
EP3476985A1 (de) 2017-10-27 2019-05-01 Lenzing Aktiengesellschaft Flammgehemmte cellulosische man-made-fasern
NL2020326B1 (en) * 2018-01-26 2019-07-31 Ten Cate Protect Bv Method for Producing a Flame-Resistant Textile Article
WO2019101852A1 (en) * 2017-11-22 2019-05-31 Ten Cate Protect Bv Method for producing a flame-resistant textile article
CN117626459B (zh) * 2023-12-11 2024-05-14 江苏垶恒复合材料有限公司 一种阻燃再生纤维素纤维

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA736508A (en) 1966-06-14 L. O'brien Joseph Dialkylphosphatoalkyl acrylates and methacrylates and process for preparing same
US2582181A (en) * 1949-03-25 1952-01-08 Rudolf F Hlavaty Fireproofing compositions containing water-insoluble phosphorylamides, and articles fireproofed therewith
US2816004A (en) * 1951-06-30 1957-12-10 Monsanto Chemicals Cellulosic solutions containing fire retardant and method of extruding
US3034919A (en) * 1960-03-18 1962-05-15 Stauffer Chemical Co Fire retardant composition and cellulosic fabric treated therewith
US3266918A (en) * 1962-12-19 1966-08-16 Fmc Corp Viscose solutions for making flame retardant rayon
US3455713A (en) * 1966-07-21 1969-07-15 Fmc Corp Flame-retardant regenerated cellulose
US3783016A (en) * 1971-06-01 1974-01-01 D Randall Method for imparting flame resistance to fibrous materials
IT969954B (it) * 1972-10-26 1974-04-10 Snia Viscosa Metodo per la produzione di fibre cellulosiche e polinosiche aventi alta resistenza alla combustione e fibre e prodotti tessili ottenu ti secondo tale metodo
DE2311180C3 (de) * 1973-03-07 1982-02-25 Chemiefaser Lenzing AG, 4860 Lenzing, Oberösterreich Verfahren zur Herstellung flammfester Celluloseregeneratfasern
US3925274A (en) * 1974-10-02 1975-12-09 Scott Paper Co Abrasion resistant cellulosic fabrics containing graft polymerized diethylphosphatoethylmethacrylate and/or diethylphosphato-ethyl acrylate

Also Published As

Publication number Publication date
FR2282489B1 (da) 1979-03-09
BR7505286A (pt) 1976-08-03
SU635886A3 (ru) 1978-11-30
ATA675974A (de) 1976-04-15
SE7509250L (sv) 1976-02-23
FR2282489A1 (fr) 1976-03-19
US4063883A (en) 1977-12-20
DK374075A (da) 1976-02-21
NL7509847A (nl) 1976-02-24
IT1041259B (it) 1980-01-10
SE410202B (sv) 1979-10-01
BE832514A (fr) 1976-02-18
DD119622A5 (da) 1976-05-05
DK145187C (da) 1983-02-21
CA1089613A (en) 1980-11-18
GB1485533A (en) 1977-09-14
CH582251A5 (da) 1976-11-30
AT333932B (de) 1976-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK145187B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af flammesikre celluloseregeneratfibre
US2582961A (en) Treatment of flammable materials to impart flame resistance thereto, compositions therefor, and products thereof
DE2115050A1 (de) Verfahren zur Herstellung von flammfesten Textilien
CA2147683C (en) Long wear life flame-retardant cotton blend fabrics
DE3885347T2 (de) Textilbehandlung.
Aenishänslin et al. A new chemical approach to durable flame-retardant cotton fabrics
US2530261A (en) Fireproofing and creaseproofing of cellulose and protein textiles
JP4495457B2 (ja) セルロース繊維を防炎加工する方法
DK141340B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af flammesikre celluloseregeneratfibre ved vaadspinding
EP0007693B1 (en) Process for the production of a black non-conductive cellulose-based textile fibre
US3436250A (en) Method for retaining flame and soil resistances to fabrics
US3276897A (en) Flame resistant cellulosic materials
DE2455685A1 (de) Wasserloesliche kondensationsprodukte aus einer poly(alpha-hydroxyalkyl)phosphorverbindung und einer stickstoffverbindung
DE102007014272A1 (de) Verfahren zur Flammschutzausrüstung von Baumwolle
DE10038100A1 (de) Verfahren zur Flammschutzausrüstung von Cellulosefasern und sie enthaltenden Artikeln und verfahrensgemäß ausgerüstete Produkte
US3219478A (en) Flameproofing of cellulosic material
Basyigit et al. Formaldehyde-free and halogen-free flame retardant finishing on cotton fabric
US3404022A (en) Process for flameproofing cellulosic material
US3997699A (en) Flame resistant substrates
DE1913137A1 (de) Flammverzoegernde Cellulose und Verfahren zu ihrer Herstellung
US3503793A (en) Cellulosic fibrous materials
US3567359A (en) Treatment of cellulosic textile materials to provide fire resistance thereto
US3563793A (en) Fireproofed cellulosic material
Islam et al. Development of Fire Retardant on Jute by Chemical Means
US3944384A (en) Flame-retardant filaments

Legal Events

Date Code Title Description
AHB Application shelved due to non-payment