DK144798B - Flydende finvaskemiddel - Google Patents

Description

MB« i

(19) DANMARK

W (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT ου 144798 B

DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Ansøgning nr. 2189/76 (51) IntCI.* C 11 D 1/835 (22) Indleveringsdag ^ ® * maJ ^ 97 6 (24) Løbsdag 18· maJ 1976 (41) Aim. tilgængelig 3· jan. 1977 (44) Fremlagt 7 · jun. 1 982 (86) International ansøgning nr.

(86) International indleveringsdag (85) Videreførelsesdag (62) Stamansøgning nr. “

(30) Prioritet 2. jul. 1975* 2529444, DE 12. feb. 1976, 2605420, DE

12. feb. 1976, 2605502, DE 10. mar. 1976, 26Ο98Ο7, DE

(71) Ansøger EXQUISIT-KOSMETIK GMBH, 65 Mainz 1, DE.

(72) Opfinder Ursula Meschkat, DE: Rudolf Bimczok, DE.

(74) Fuldmægtig Firmaet Chas. Hude.

(54) Flydende finvaskemiddel.

Den foreliggende opfindelse angår et flydende finvaskemiddel med blødgørende virkning, som foruden en god vaskevirkning har en udmærket taveplejende virkning og især bibringer de dermed behandlede tekstiler et blødt greb. Vaskemidlet er af den type, som indeholder et ikke-ionisk tensid og en kvaternær ammoniumforbindelse med tek-stilblødgørende egenskaber og eventuelt andre i vaskemidler sædvanlige bestanddele på vandig basis.

Det har længe været kendt og almindeligt, især i automatiske vaskemaskiner, efter hovedvasken, ved hvilken vasketøjet vaskes med et φ tensidholdigt, fortrinsvis anionaktivt vaskemiddel, at indskyde en D såkaldt blødskylning, hvor en i almindelighed kationaktiv forbin- ^ delse, især en kvaternær ammoniumforbindelse, bringes til indvirk- t ning på vasketøjet.

t Det har allerede været foreslået at sammenfatte vaske- og blødgørings- ^ virkning i et enkelt vaskemiddel, men den praktiske anvendelse af 2 144798 dette forslag er strandet på, at anionaktive og kationaktive stoffer som bekendt er uforenelige og i reglen reagerer ved dannelse af et bundfald.

Det har også været foreslået (f. eks. i tysk Auslegeschrift nr.

1 220 956) at fremstille vaskemidler med blødgørende virkning ved hjælp af den forenelige kombination af et ikke ionisk tensid med et kationaktivt blødgøringsmiddel på basis af en kvaternær nitrogenbase.

De hidtil til dette formål foreslåede sammensætninger har dog den ulempe, at deres vaskevirkning enten er for ringe, eller at der ikke kan opnås en tilfredsstillende blødgørende virkning.

Det har nu vist sig, at det flydende finvaskemiddel ifølge opfindelsen har både udmærkede vaskeegenskaber og fremragende taveplejeegen-skaber, især blødskyllende egenskaber, idet det er ejendommeligt ved, at det indeholder ca. 7 til ca. 40 vægt% af et ikke-ionisk tensid, . som er en Q-C^Q-alkylpolyglycolether, en Cg-C20-alkylphenolpoly= glycolether, en polyetherglycol med de almene strukturenheder

H0-(C2H40)x-(C3H60)y-<C2H40)z-H

hvor x er et helt tal fra 10 til 40, y og z er et helt tal fra 10 til 60, eller

HO-(c3h60)t-(c2h4o> u-(c3h60)t-H

hvor v er et helt tal fra 10 til 40, u er et helt tal fra 10 til 50, eller en fedtsyreamidpolyglycolether med den almene formel

R-C-N-CH0-CH -O-(CHCHO) H

u eller

jCH2-CH2-0-(CH2CH20) H

R-C-N^T 9

I >CH2-CH2-0-(CH2CH20i1H

hvor q og n er et helt tal fra 1 til 20, fortrinsvis 5 til 15, og R er en højere alkylrest med fortrinsvis 8 til 20 kulstofatomer, og ca. 3 til ca. 15 vægt% af Cg-C^-fedtsyrepolyglycoldiester og ca 1 til ca. 7 vægt% af den kvaternære forbindelse.

144798 3

Som foretrukken polyglycolether indeholder vaskemidlerne ifølge opfindelsen sådanne, som har 10-16 kulstofatomer i alkylresten og er alkoxyleret med 3-10 mol ethylenoxid eller propylenoxid/alkohol. Fremragende egnede til anvendelse i vaskemidlerne ifølge opfindelsen er C-^Q-C^2-alkylpolyglycolethere med 5-7 ethylenoxidgrupper pr. molekyle. Egnede C6"C20 -alkylphenolpolyglycolethere er f. eks. de med den almene formel

R -Ί^) -0-(0H2CH20)n H

hvor R er en Cg-C2Q> især C8-C16 -alkylgruppe, og n er et helt tal fra 3 til 15, især 5 til 10.

Som polyglycolethere anvendes fortrinsvis de kendte polyetherglycoler f.eks. blokpolymere med de ovenfor anførte almene strukturenheder, hvis middelmolekylvægt ligger mellem ca. 1000 og 15.000, og som f.eks. forhandles under navnet Pluronic (se McCutcheons, Detergents & Emulsifiers, 1974 udgave, side 137-138). Fremstillingen og egenskaberne af disse forbindelser er udførligt beskrevet af K. Lindner, Tenside, Textilhilfsmittel, Waschrohstoffe, 2. oplag, Stuttgart, 1964, side 1052-1057.

Fedtsyreamidpolyglycoletheres fremstilling og egenskaber er beskrevet af K. Lindner, Tenside, TextilhiIfsmittel, Waschrohstoffe, 2. oplag (Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft m.b.H., Stuttgart, 1964, side 912-914.

I stedet for ethoxyleringsprodukterne kan der naturligvis også anvendes de tilsvarende propoxylater. Egnede handelsprodukter er f. eks. kendt under navnet Dionil ® fra Chemischen Werke Hiils.

Som Cg-C20-fedtsyrepolyglycoldiestere egner sig især esterne af mættede fedtsyrer, f. eks. oliesyre.

De anvendte polyglycolethere har fortrinsvis en middelmolekylvægt på ca. 200 til ca. 800, og en foretrukken fedtsyrepolyglycoldiester er polyethylenglycol-600-dioleat.

4 144798

En særligt egnet ammoniumforbindelse har vist sig at være et di-CiQ-Czz-alkyldimethyl- eller -ethylammo niumchlorid eller -bromid, således som det f. eks. bringes i handelen af firmaet Farbwerke Hoechst AG under navnet "Pråpagen WKT".

Også et kvaterniseret imidazolinderivat med den almene formel R~C -CRQ + 2I I % N. N X” ^R" i R* L_ —, hvor R betyder H eller en eventuelt substitueret alkylgruppe med 1-18 kulstofatomer, R* en langkædet alkylgruppe med 8-22 kulstofatomer, R" en eventuelt substitueret alkylgruppe og X en monovalent anionisk rest, kan anvendes og ligeledes langkædede alkyl= pyridiniumhalogenider. Disse forbindelser og deres tekstilblødgø-rende virkning har længe været kendt og er beskrevet f. eks. af K-Lindner, Tenside-Textilhilfsmittel-Waschrohstoffe, 2. oplag, bind 1, side 987-995· Egnede produkter tilbydes f. eks. af firmaet REVO, Schltichtern, Vesttyskland, under handelsnavnet "Steinaquat".

De flydende finvaskemidler ifølge opfindelsen med blødgørende virkning kan endvidere indeholde stoffer, der er i og for sig kendt til flydende vaskemidler.

Således er tilsætning af andre ikke ioniske, kationiske og/eller amfotere tensider mulig, men udelukket er dog tilsætning af nævneværdige mængder af anionaktive tensider på grund af deres uforenelighed med de blødgørende kvaternære ammoniumforbindelser.

Andre egnede overfladeaktive forbindelser, der kan anvendes sammen med de ovennævnte, er f. eks. betainer eller langkædede alkylamino-carbonsyrer, aminoxider, f. eks. lauryldimethylaminoxid, andre al-kylenoxidadditionsprodukter samt polyglycolmonoestere af mættede fedtsyrer, f. eks. polyethylenglycolmonostearat.

Endvidere kan der i ringe mængder findes de sædvanlige buildere og opbygningsstoffer. Også tilsætning af andre til vaskemidler i og 5 144798 for sig kendte stoffer som f. eks. enzymer, klaringsmidler, smudsbærere, urinstof, ethylalkohol, propylalkohol eller isopropylalkohol er mulig og hensigtsmæssig til bestemte produkter.

Midlerne ifølge opfindelsen indeholder hensigtsmæssigt også et konserveringsmiddel og om ønsket farvestoffer, mørkfarvningsmidler o.s.v.

pH-værdien af det flydende vaskemiddel ifølge opfindelsen ligger mellem ca. 2 og 7, fortrinsvis i området fra 3 til 6.

Uklarhedspunkterne for detergenterne ifølge opfindelsen ligger mellem ca. 10 og 65°C, fortrinsvis mellem 30 og 55°C.

I det følgende anføres nogle udførelseseksempler til illustration af det flydende finvaskemiddel ifølge opfindelsen.

Eksempel 1

CiQ-C^-alkylpolyglycolether 13,0 vægt# (f.eks. KF ® fra Chemischen Werke Huls) (6ethylenoxidrester/mol)

Polyethylenglycol-600-dioleat 7,0 vægt# (f.eks. Marlipal FS ® fra Chemischen Werke Hiils)

Difedtalkyldimethylammoniumohlorid 4,0 vægt# (f.eks. Pråpagen WKT ® fra Farb-werke Hoechst)

Formalin (40#ig) 0,2 vægt#

Uklarhedsskabende middel 0,6 vægt# (f.eks. fedtsyrepolyglycolester)

Parfume 0,6 vægt#

Farveopløsning (0,1# L-Rot-opløsning) 0,3 vægt#

Vand 7^,3 vægt# 6 146798

Eksempel 2 C10-C12-alkylpolyglycolether 14,0 vægt% (f. eks. Marlipal KF ® fra Chemischen Werke . Hiils) (6E0-rester)

Polypropylenglycol-600-dimyristat 6,0 vægt%

Dikokosalkyldimethylammoniumchlorid 4,0 vægt%

Formalin (40%ig) 0,2 vægt%

Uklarheds skabende middel 0,6 vægt% (f.eks. fedtsyrepolyglycolester)

Parfume 0,6 vægt%

Farveopløsning (0,1%-L-Rot-opløsning) 0,3 vægt%

Vand 74,3 vægt%

Eksempel 3 C-^Q-C^-alkylpolyglycolether 18,0 vægt% (f.eks. Marlipal KF ® fra Chemischen Werke Huls)(6 EO-rester)

Polyethylenglycol-800-dioleat 5,0 vægt%

Difedtalkyldimethylammoniumbromid 3,5 vægt% (Ci2-Ci6-alkylrest)

Formalin (40%ig) 0,2 vægt%

Uklarhedsskahende middel 0,6 vægt% (f. eks. fedtsyrepolyglycolester)

Parfume 0,6 vægt%

Farveopløsning (0,1% L-Rot-opløsning) 0,3 vægt%

Vand 71,8 vægt% 7 144798

Eksempel 4

Cio-Ci2_alkylpolyglycolether 18,0 (f.eks. Marlipal KP® fra Chemischen Werke Hiils) (6 EO-rester)

Polyethylenglycol-600-dioleat 5,0 vægt% (f.eks. Marlipal FS ® fra Chemischen Werke Hiils)

Dilauryldimethylammoniumchlorid 3,5 vægt%

Carboxymethylhydroxyethylcellulose 0,5 vægt% (f*eks. Hercules CMHEC fra firmaet Hercules Powder)

Formalin (40%ig) 0,2 vægt%

Uklarhedsskabende middel 0,6 vægt% (f.eks. fedtsyrepolyglycolester)

Parfume 0,6 vægt%

Farveopløsning (0,1% L-Rot-opløsning) 0,3 vægt%

Vand 71,3 vægt%

Dilauryldimethylammoniumchlorid kan erstattes med et kvaternært fedtsyreamid f. eks. Consoft ® C eller Consoft ® CPN fra firmaet Consos, Inc.

Eksempel 5 C10-C1?-alkylpolyglycolether 18,0 vægt% (f.eks. Marlipal KF ® fra Chemischen Werke Hiils) (6 EO-rester)

Polyethylenglycol-lOQO-dioleat 5,0 vægt%

Di-C^-C^g-alkyldiethylammoniumchlorid 3,5 vægt%

Carboxymethylhydroxyethylcellulose 1,0 vægt% (f.eks. Hercules ® CMHEC fra firmaet Hercules Powder)

Formalin (40%ig) 0,2 vægt% 8 164798

Uklarhedsskabende middel 0,6 vægt% (f.eks. fedtsyrepolyglycolester)

Parfume 0,6 vægt%

Farveopløsning (0,1% L-Rot-opløsning) 0,3 vægt%

Vand 70,8 vægt%

Eksempel 6

CiQ-Ci2~alkylpolyglyoo1ether 16,0 vægt% (8 EO-rester)

Polyethylenglycol-600-dioleat 5,0 vægt% (f.eks. Marlipal FS ® fra Chemischen Werke Hiils)

Nonylphenolpolyglycolether 2,0 vægt% (f.eks. Arkopal N-060 ® fra Farbwerke Hoechst)

Distearyldimethylammoniumchlorid 3,5 vægt%

Formalin (40%ig) 0,2 vaegt%

Uklarhedsskabende middel 0,6 vægt% (f.eks. fedtsyrepolyglycolester)

Parfume 0,6 vægt%

Farveopløsning (0,1% L-Rot-opløsning) 0,3 vægt%

Vand 71,8 vægt%

Eksempel 7

Cio-CiR^lkylpolyglycolether 16,0 vægt% (f.eks. Marlipal KF^ fra Chemischen Werke Hiils) (6 EO-rester)

Polyethylenglycol-400-distearat 3,0 vægt%

Nonylphenolpolyglycolether 4,0 vægt% (f.eks. Arkopal N-060 ® fra Farbwerke Hoechst) 9 U4798

Distearyldimethylammoniumchlorid 4,0 vægt#

Formalin (40#ig) 0,2 vægt#

Uklarhedsskabende middel 0,6 vægt# (f.eks. fedtsyrepolyglycolester)

Parfume 0,6 vægt#

Farveopløsning (0,l#-L-Rot-opløsning) 0,3 vægt#

Vand 71,3 vægt#

Eksempel 8 C10-C12_alkylpolyglycolether 36,0 vægt# (f. eks. Marlipal KF ® fra Chemischen Werke HUls)(6E0-rester)

Polyethylenglycol-600-dioleat 10,0 vægt# (f.eks. Marlipal FS ® fra Chemischen Werke Huls)

Distearylbenzylmethylammoniumchlorid 7,0 vægt#

Formalin (40#ig) 0,2 vægt#

Uklarheds skabende middel 0,6 vægt# (f. eks. fedtsyrepolyglycolester)

Parfume 0,6 vægt#

Farveopløsning (0,1# L-Rot-opløsning) 0,3 vægt#

Vand 45,3 vægt#

Distearylbenzylmethylammoniumchlorid kan erstattes med ditalg-dimethylammoniummethylsulfat (f. eks. Ammonyx ® 2194) eller di= talgdimethylammoniumchlorid.

Eksempel 9

Cio-Ci2-alkylpolyglycolether 27,0 vægt# (f. eks. Marlipal KF ® fra Chemischen Werke Hiils) (6 EO-rester) 10 1U79*

Polyethylenglycol-600-dilinolai; 7,5 vægt%

Difedtalkyldimethylammoniumchlorid 5,3 vægt% (f.eks. Pråpagen WKT ® fra Farb-werke Hoechst)

Formalin (40%ig) 0,2 vægt%

Uklarhe ds skab ende middel 0,6 vægt% (f. eks. fedtsyrepolyglycolester)

Parfume 0,6 vægt%

Farveopløsning (0,1% L-Rot-opløsning) 0,5 vægt%

Vand 58,5 vægt%

Eksempel 10

Polyoxyethylenpolyoxypropylen-blok- 25,0 vægt% (S) 7 g polymerisat (f.eks. Pluronic^ L 62 fra BASF-¥yandotte Co.)

Polyethylenglycol-600-distearat 6}5 vægt%

Distearyldimethylammoniumchlorid 2,5 vægt%

Lauryldimethylaminoxid 1,5 vægt%

Konserveringsmiddel (40%ig CH^O-opløsning) 0,3 vægt%

Parfume 0,7 vægt%

Farveopløsning (0,l%ig) 0,5 vægt%

Vand 63,0 vægt% I stedet for distearylammoniumchlorid kan også anvendes et kvaterne-ret imidazolinderivat såsom methylalkylamidoethylalkylimidazolinium-methosulfat (f. eks. Varisoft ® 475 fra Ashland Chem. Co. eller Servamine ^ KOV 4342 B fra firmaet Servo B.V.).

Eksempel 11

Fedtsyreamidpolyglycolether 26,0 vægt% (Dionil © ¥ 100 fra Chemischen ¥erke Hiils) 11 144798

Polyethylenglycol-800-dioleat 8, o vægt?é

Dimyristyldiethylammoniumchlorid 2,o vægt?é

Konserveringsmiddel (40%ig 0,3 v®gt% CH^O-opløsning)

Parfume 0,7 vægt%

Farvestofopløsning (0,l%ig) 0,5 vægt%

Vand 62,5 vægt#

Anvendelseseksempel 12

Alkylphenolpolyglycolether 22,5 VB}gt% (11 ethylenoxidenheder) (Nonidet® P 80 fra Shell Chem. U.K.Ltd.)

Polyethylenglycol-600-dilaurat 9,5 vægt%

Lauryldimethylaminoxid 1,5 vægt%

Kvaternært imidazolinderivat 6,o vægt% (Steinaquat ® M 5040 fra firmaet REWO)

Konserveringsmiddel 0,3 vægt% (40%ig CH2O-opløsning)

Natriumtripolyphosphat 0,7 vægt?é

Parfume 0,8 vægt%

Perleglansmiddel 0,2 vægt%

Vand 58,5 vægt# (S)

Steinaquat w M 5040 (1-ethyl-1*-alkylamidoethyl-2-alkylimidazoli= niumethosulfat) kan erstattes med Loraquat ® M 504o (Dutton &

Reinisch Ltd.) eller et dialkylimidazoliniummethosulfat, f. eks. Ammonyx ® 4080 (Onyx Chem. Co.).

Claims (9)

12 144798 Patentkrav.

1. Flydende finvaskemiddel med blødgørende virkning indeholdende et ikke-ionisk tensid og en kvaternær ammoniumforbindelse med tek-stilblødgørende egenskaber og eventuelt andre i vaskemidler sædvanlige bestanddele på vandig basis, kendetegnet ved, at det indeholder ca. 7 til ca. 40 vægts af et ikke-ionisk tensid, som er en c10“C20-alkylpolyglycolether, en Cg-C2()-alkylphenol= polyglycolether, en polyetherglycol med de almene strukturenheder HO-(C2h4°) χ-(¾¾°) y-(C2H4°) 2-H hvor x er et helt tal fra 10 til 40, y og z er et helt tal fra 10 til 60, eller HO-(C3H60)t-<c2h40)u-(c3h60)t-H hvor v er et helt tal fra 10 til 40, u er et helt tal fra 10 til 50, eller en fedtsyreamidpolyglycolether med den almene formel r-c-n-ch2-ch2-o-(ch2ch2o) H ϋ) h eller ^CE0~CE0-0-(CH-CH O) H R-C-N q 0 ^CH2-CH2-0- (CH2CH20)n H hvor q og n er et helt tal fra 1 til 20, fortrinsvis 5 til 15, og R er en højere alkylrest med fortrinsvis 8 til 20 kulstofatomer, og ca. 3 til ca. 15 vægts af Cg-C20-fedtsyrepolyglycoldiester og ca. 1 til ca. 7 vægts af den kvaternære forbindelse.

2. Flydende finvaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det som C10-C20-alkylpolyglycolether indeholder en C10-Clg-alkylpolyglycolether med 3-10 ethylenoxid- eller propylenoxidgrup-per pr. mol.

3. Flydende finvaskemiddel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at det som Cl0-Clg alkylpolyglycolether indeholder en C1Q-Chalky lpolyglycolether med 5-7 ethylenoxidgrupper pr. mol. A 144798 13

4. Flydende finvaskemiddel ifølge et af de foregående krav, kendetegnet ved, at det som C8~C20 -fedtsyrepolyglycol-diester indeholder en umættet fedtsyrepolyglycoldiester.

5. Flydende finvaskemiddel ifølge krav 4, kendetegnet ved, at det som umættet fedtsyrepolyglycoldiester indeholder poly-ethylenglycol-600-dioleat.

6. Flydende finvaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det som kvateraær ammoniumforbindelse med tekstilblødgørende egenskaber indeholder et di-C10-C22-alkyldimethyl- eller -ethyl= ammoniumhal ogenid.

7. Flydende finvaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det som kvateraær ammoniumforbindelse med tekstilblødgørende egenskaber indeholder et imidazolinderivat med den almene formel R2C__cr2 + I 1 R N X Xr” R» hvor R betyder H eller en eventuelt substitueret alkylgruppe med 1- 18 kulstofatomer, R* en langkædet alkylgruppe med 8-22 kulstofatomer, R,r en eventuelt substitueret alkylgruppe og X en monovalent anionisk rest.

8. Flydende finvaskemiddel ifølge krav 6, kendetegnet ved, at det som di-C10-C22-alkyldimethyl- eller -ethylammoniumhalo-genid indeholder et di-C^2-C2Q-alkyldimethylammoniumchlorid.

9. Flydende finvaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det indeholder 13-20 vægt# af en C^Q-C2Q-alkylpolyglycol-ether, 5-10 vægt# af en umættet C10-C20-fedtsyrepolyglycoldiester, 2- 4 vægt# af et di-C^Q-Cgg-alkyldimethylammoniumchlorld, eventuelt