DK143565B - Fremgangsmaade til fremstilling af 1-aminoalkan-1,1-diphosphonsyrer - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af 1-aminoalkan-1,1-diphosphonsyrer Download PDFInfo
- Publication number
- DK143565B DK143565B DK251577AA DK251577A DK143565B DK 143565 B DK143565 B DK 143565B DK 251577A A DK251577A A DK 251577AA DK 251577 A DK251577 A DK 251577A DK 143565 B DK143565 B DK 143565B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- phosphoric acid
- acetonitrile
- diphosphonic acids
- diphosphonic
- aminoalkan
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 11
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 14
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 alkyl nitrile Chemical class 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- GPCTYPSWRBUGFH-UHFFFAOYSA-N (1-amino-1-phosphonoethyl)phosphonic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(N)(C)P(O)(O)=O GPCTYPSWRBUGFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 2
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 2
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PCTMREJZUSEOQD-UHFFFAOYSA-N (1-amino-1-phosphonopropyl)phosphonic acid Chemical compound CCC(N)(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O PCTMREJZUSEOQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDULHUHNYHJYKA-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylsulfonylpropane Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)C(C)C ZDULHUHNYHJYKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N N-alpha-Methylhistamine Chemical compound CNCCC1=CN=CN1 PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N butyronitrile Chemical compound CCCC#N KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 4-(2-chloroacetyl)piperazine-1-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1CCN(C(=O)CCl)CC1 PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- WKJHMKQSIBMURP-UHFFFAOYSA-N tridecanenitrile Chemical compound CCCCCCCCCCCCC#N WKJHMKQSIBMURP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3839—Polyphosphonic acids
- C07F9/3873—Polyphosphonic acids containing nitrogen substituent, e.g. N.....H or N-hydrocarbon group which can be substituted by halogen or nitro(so), N.....O, N.....S, N.....C(=X)- (X =O, S), N.....N, N...C(=X)...N (X =O, S)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
fSi) (19) DANMARK Vr|/
|j| da) FREMUEGGELSESSKRIFT <n) 1U3565 B
DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Ansøgning nr. 2515/77 (51) IntCI.3 C 07 F 9/38 (22) Indleveringsdag 7· jun. 1977 (24) Løbedag 7· jun. 1977 (41) Aim. tilgængelig 10. dec. 1977 (44) Fremlagt 7· sep. 1981 (86) International ansøgning nr.
(86) International indleveringsdag (85) Videreførelsesdag - (62) Stamansøgning nr. -
(30) Prioritet 9. jun. 1976, 2625767, DE
(71) Ansøger BENCKISER-KNAPSACK GMBH, D-6802 Ladenburg/Neckar, DE.
(72) Opfinder Klaus Sommer, DE: Guenter Raab, DE.
(74) Fuldmægtig piougmann & Vingtoft Patent bur eau.
(54) Fremgangsmåde til fremstilling af 1 -aminoalkan-1,1 -diphosphonsyrer.
Den foreliggende opfindelse angår en særlig fremgangsmåde til frem-stilling af 1-aminoalkan-l,1-diphosphonsyrer.
I tysk patentskrift nr. 10 02 355 er fremstillingen af 1-amino-alkan-1,1-diphosphonsyrer ved omsætning af alkylnitril med phosphor--halogenider beskrevet, idet der dog kun kunne opnås tilfredsstillende udbytter med phosphortribromid.
0 Det er endvidere kendt fra tysk offentliggørelsesskrift nr.
^ 20 48 913 at omsætte nitriler med phosphorsyrling i nærværelse af :) hydrogenhalogenid.
0 t - Begge fremgangsmåder har den ulempe, at der ved den tekniske fremstil- ^ ling optræder visse apparatmæssige vanskeligheder på grund af phos- 3 2 143565 phorhalogenidernes eller hydrogenhalogenidernes stærkt korrosive egenskaber.
Fra tysk fremlæggelsesskrift nr. 2203340 er det kendt at fremstille l-aminoalkan-l,l-diphosphonsyrer ud fra amider og phosphorsyrling ved omsætning ved temperaturer mellem 120 og 200°C, men ved denne reaktion skal der anvendes phosphorpentoxid, hvilket nødvendiggør særlige forsigtighedsregler, da phosphorpentoxid og phosphorsyrling kan reagere kraftigt under udvikling af phosphin.
Det har nu vist sig, at disse ulemper kan undgås, og at 1-amino-alkan-1,1-diphosphonsyrer med den almene formel
HO 0 NH~ O OH
\ll 12 «/
p - c - P
Ho'^ i ^OH
hvor R betegner en carbonhydridgruppe med 1-12 carbonatomer, på enkel måde kan fremstilles ved omsætning af nitriler med den almene formel R-CN, hvor R har den ovenfor anførte betydning, med phosphor-syrling, hvilken omsætning ifølge opfindelsen udføres i fravær af hydrogenhalogenid og ved temperaturer mellem 140 og 200°C.
Som nitriler kan anvendes aliphatiske, forgrenede eller ligekædede nitriler. Særlig foretrukne nitriler er acetonitril, propionitril, butyronitril og laurylcyanid.
Nitrilerne og phosphorsyrlingen anvendes hensigtsmæssigt i et molforhold på ca. 1:2.
En anden mulighed består i at bringe en blanding indeholdende 1 mol nitril, 1,6 mol phosphorsyrling og 0,2 mol pyrophosphorsyrling til omsætning under opvarmning til det nævnte temperaturområde.
Da phosphorsyrling ved temperaturer på 160 - 200°C normalt spaltes i PH^ og H^PO^, kunne det ikke ventes, at der ved disse temperaturer dannes stabile blandinger, der kan omsættes til aminoalkan--diphosphonsyrer, uden at der derved optræder nævneværdige mængder 3 U3565 PH^ eller Η3Ρ04· Det må antages, at der foregår adduktdannelse af nitril til phosphorsyrlingen, da der kun afdestillerer en ringe mængde nitril trods betragtelig overskridelse af kogepunktet. F.eks. har acetonitril et kogepunkt på 82°C.
Udbyttet af l-aminoalkan-l,l-diphosphonsyrer kan yderligere hæves 5 - 10%, når der tilsættes katalytiske mængder Lewis-syrer.
Som katalysatorer kan f.eks. anvendes aluminiumchlorid, zinkchlorid, aluminiumbromid og antimonpentachlorid.
Alkali- eller jordalkalimetalsaltene kan fremstilles ved neutralisation af en vandig opslæmning af arainoalkan-1,1-diphosphonsyrerne ved hjælp af alkalimetal- eller jordalkalimetalhydroxider. Alkalimetalsaltene udmærker sig bl.a. ved bedre opløselighed end den frie syre. Opløseligheden er dog i almindelighed tilstrækkelig til, at syrerne kan anvendes enten alene eller i kombination med chelat-dannere eller stabilisatorer på de mest forskellige anvendelsesområder, f.eks. ved vandbehandling, i tekstilsektoren og ved papirfremstilling.
Omsætningen kan også foretages i opløsningsmidler. Til dette formål er de aprotiske opløsningsmidler, hvis kogepunkt ligger over 150°C, seerlig velegnede, f.eks. tetramethylensulfon, diisopropylsulfon, diglycoldimethylether og diglycoldiethylether.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen belyses nærmere ved nedenstående eksempler:
Eksempel 1.
En blanding af 82 g tør phosphorsyrling og 21 g acetonitril opvarmes i løbet af 1 time til 180°C og holdes i 1 time ved denne temperatur. Den resulterende krystalmasse opvarmes i kort tid med 100 ml vand og frafiltreres. Efter tørring fås 78 g 1-aminoethan--1,1-diphosphonsyre, hvilket svarer til et udbytte på 74,3% af det teoretiske.
Analyse:
Fundet: C 11,9 N 6,7 P 30,1
Beregnet: C 11,72 N 6,83 P 30,21.
143565 4
Eksempel 2.
I 20,5 g vandfrit acetonitril opløses ved 80°C 82 g vandfri phos-phorsyrling og 0,1 g AlCl3. Denne blanding opvarmes i løbet af 2 timer til 170°C, hvorved der i tilbagesvalingskøleren kondenseres noget acetonitril. Derpå omrøres blandingen i 1 time ved denne temperatur. Der fås en fast, hvid masse. Denne koges med 100 ml vand, og de hvide krystaller frasuges og eftervaskes med vand.
Efter 3 timers tørring i tørreskab fås 92,5 g 1-aminoethan-l,1--diphosphonsyre, hvilket svarer til et udbytte på 90,2% af det teoretiske.
Analyse:
Fundet: C 11,7 N 6,9 P 30,4
Beregnet: C 11,72 N 6,83 P 30,21.
Eksempel 3.
I 133 g acetonitril opløses ved 80°C 482 g phosphorsyrling og 0,5 g AlCl^. Denne opløsning dryppes gennem en opvarmelig tildrypnings-tragt under kraftig omrøring til en til 180 - 190°C opvarmet reaktionsbeholder med tilbagesvalingskøler. Efter 1/2 times forløb indtræder krystallisation. Tildrypningshastigheden reguleres på en sådan måde, at temperaturen ligger mellem 170 og 185°C. Efter 21/2 times forløb er reaktionen endt. Der oparbejdes som beskrevet i de ovennævnte eksempler.
Udbytte: 523 g, hvilket svarer til 85,0% af det teoretiske.
Eksempel 4.
En blanding indeholdende 1/2 mol acetonitril, 0,8 mol phosphorsyrling og 0,1 mol pyrophosphorsyrling omsættes som beskrevet i eksempel 1.
Udbytte: 76,5 g, hvilket svarer til 74,2% af det teoretiske.
c 1A3S65 5
Eksempel 5.
51 g acetonitril og 205 g phosphorsyrling opløses ved 80°C, og denne opløsning hældes i en opvarmet tildrypningstragt. I en reaktionsbeholder med tilbagesvalingskøler og omrører hældes 250 ml tetra-methylensulfon som opløsningsmiddel, og der opvarmes til 180°C.
Nu tildryppes phosphorsyrling/acetonitril-opløsningen på en sådan måde, at opløsningsmiddeltemperaturen ikke falder under 180°C. Der udskilles et hvidt krystallisat, som efter endt reaktion og afkøling til stuetemperatur frafiltreres. Det eftervaskes med en ringe mængde vand og med methanol. Efter 3 timers tørring i tørreskab ved 120 C fås 205 g l-aminoethan-l,l-diphosphonsyre, hvilket svarer til et udbytte på 80,4% af det teoretiske.
Eksempel 6.
I et olieopvarmet, emaljeret 2 liters æltekar med tilbagesvalipgs-køler opvarmes 820 g phosphorsyrling og 210 g acetonitril langsomt til 190°C, hvorved noget acetonitril koger under tilbagesvaling.
Den i begyndelsen tyndtflydende reaktionsblanding bliver langsomt viskos og endelig krystallinsk. Efter 2 timers forløb kan et hvidt, smuldrende produkt udtages. Efter vask med methanol/E^O og tørring ved 120°C i tørreskab fås 809 g l-aminoethan-l,l-diphosphonsyre, hvilket svarer til et udbytte på 78,9% af det teoretiske.
Eksempel 7.
55 g propionitril og 164 g phosphorsyrling opløses i en reaktionsbeholder med omrører og tilbagesvalingskøler ved 80°C. 0,5 g AlClg tilsættes, og denne reaktionsblanding opvarmes til 190°C. Efter 2 timers forløb udrøres den dannede hvide masse med 60°C varmt vand, tilsættes ethanol efter afkøling til stuetemperatur, frasuges, eftervaskes med ethanol og tørres i tørreskab ved 110°C til konstant vægt. Der fås 158 g l-aminopropan-l,l-diphosphonsyre.
Analyse:
Fundet: C 17,0 N6,5 P 28,3
Beregnet: C 16,45 N 6,39 P 28,28.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2625767A DE2625767C3 (de) | 1976-06-09 | 1976-06-09 | Verfahren zur Herstellung von 1-Aminoalkan-1,1 -diphosphonsäuren |
| DE2625767 | 1976-06-09 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK251577A DK251577A (da) | 1977-12-10 |
| DK143565B true DK143565B (da) | 1981-09-07 |
| DK143565C DK143565C (da) | 1982-02-01 |
Family
ID=5980129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK251577A DK143565C (da) | 1976-06-09 | 1977-06-07 | Fremgangsmaade til fremstilling af 1-aminoalkan-1,1-diphosphonsyrer |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT348545B (da) |
| BE (1) | BE855548A (da) |
| CA (1) | CA1077518A (da) |
| DE (1) | DE2625767C3 (da) |
| DK (1) | DK143565C (da) |
| FR (1) | FR2354339A1 (da) |
| GB (1) | GB1530856A (da) |
| IT (1) | IT1076181B (da) |
| LU (1) | LU77509A1 (da) |
| NL (1) | NL7706256A (da) |
| SE (1) | SE7706659L (da) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3047107A1 (de) * | 1980-12-13 | 1982-07-29 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur hertellung von 1-amino-alkan-1,1-diphosphonsaeuren |
| DE3149454A1 (de) * | 1981-12-14 | 1983-06-23 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von polyacrylnitrilpolyphosphonsaeure und ihre verwendung als flammschutzmittel |
| DE3232753A1 (de) * | 1982-04-19 | 1984-03-08 | Chemische Fabrik Budenheim Rudolf A. Oetker, 6501 Budenheim | Verfahren zur herstellung von 1-aminoalkan-1,1-diphosphonsaeuren |
| DE3214307A1 (de) * | 1982-04-19 | 1983-11-17 | Chemische Fabrik Budenheim Rudolf A. Oetker, 6501 Budenheim | Verfahren zur herstellung von 1-amino-alkan-1,1-diphosphonsaeuren |
| DE3611522A1 (de) * | 1986-04-05 | 1987-10-08 | Henkel Kgaa | Diphosphonylierte oxonitrille, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in mikrobistatischen zusammensetzungen sowie mikrobistatisch wirksame, diphosphonylierte oxonitrile enthaltende zusammensetzungen |
| DE3724654A1 (de) * | 1987-07-25 | 1989-02-02 | Henkel Kgaa | Hydroxyacetonitrildiphosphonsaeure, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE3724653A1 (de) * | 1987-07-25 | 1989-02-02 | Henkel Kgaa | Olefinische diphosphonsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als thresholder sowie komplexierend wirkende, olefinische diphosphonsaeuren enthaltende zusammensetzungen |
| US5043099A (en) * | 1990-07-13 | 1991-08-27 | Kreh Robert P | Mono- and di-substituted (diphosphonoalkylamino methyl)-4-hydroxybenzenesulfonic acid |
| US5221487A (en) * | 1991-10-24 | 1993-06-22 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Inhibition of scale formation and corrosion by sulfonated organophosphonates |
-
1976
- 1976-06-09 DE DE2625767A patent/DE2625767C3/de not_active Expired
-
1977
- 1977-02-16 IT IT20348/77A patent/IT1076181B/it active
- 1977-05-18 CA CA278,707A patent/CA1077518A/en not_active Expired
- 1977-05-23 GB GB21603/77A patent/GB1530856A/en not_active Expired
- 1977-06-07 NL NL7706256A patent/NL7706256A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-06-07 DK DK251577A patent/DK143565C/da active
- 1977-06-07 AT AT402677A patent/AT348545B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-06-08 FR FR7717529A patent/FR2354339A1/fr not_active Withdrawn
- 1977-06-08 SE SE7706659A patent/SE7706659L/xx unknown
- 1977-06-09 LU LU77509A patent/LU77509A1/xx unknown
- 1977-06-09 BE BE178334A patent/BE855548A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1530856A (en) | 1978-11-01 |
| IT1076181B (it) | 1985-04-27 |
| AT348545B (de) | 1979-02-26 |
| BE855548A (fr) | 1977-10-03 |
| FR2354339A1 (fr) | 1978-01-06 |
| ATA402677A (de) | 1978-07-15 |
| DK251577A (da) | 1977-12-10 |
| DK143565C (da) | 1982-02-01 |
| DE2625767C3 (de) | 1980-06-04 |
| DE2625767A1 (de) | 1977-12-15 |
| DE2625767B2 (de) | 1979-08-23 |
| LU77509A1 (da) | 1977-09-19 |
| NL7706256A (nl) | 1977-12-13 |
| CA1077518A (en) | 1980-05-13 |
| SE7706659L (sv) | 1977-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0715631B1 (en) | Process for producing n-amino-1-hydroxy-alkyl-idene-1,1-bisphosphonic acids | |
| KR100258283B1 (ko) | 신규한 중간체를 사용하여, 말단 아미노-1-하이드록시-알킬리덴-1,1-비스포스폰산을 제조하는 방법 | |
| US4614817A (en) | Making nitrodiarylamines | |
| DK143565B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 1-aminoalkan-1,1-diphosphonsyrer | |
| AU675490B2 (en) | Process for the manufacture of N-phosphonomethyliminodiacetic acid | |
| US4079006A (en) | Methods of scale inhibition | |
| RU2190596C2 (ru) | Способы получения концентрированного водного раствора однонатриевой соли иминодиуксусной кислоты и n-фосфонометилиминодиуксусной кислоты | |
| JPS58172396A (ja) | ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンホスホン酸並びにそれの塩、それの製法、及びそれを共重合体の製造に使用する方法 | |
| DK149473B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af aminomethan-phosphonsyrer | |
| CA1169091A (en) | Process for the manufacture of 1-aminoalkane-1,1- diphosphonic acids | |
| US3230266A (en) | Preparation of phloroglucinol | |
| EP0063780A1 (en) | Preparation of 4-amino-3,5,6-trichloropicolinic acid | |
| JPH01228995A (ja) | Ｎ―ホスホノ―メチル―イミノージ酢酸及び酸塩化物の製造方法 | |
| CA1106843A (en) | N-carboxy-alkane-aminoalkane-diphosphonic acids, n- carboxy-alkane-azacycloalkane-diphosphonic acids and n-carboxy-alkane-aminoaryl-alkane-diphosphonic acids and process for theirproduction | |
| JPH0244472B2 (da) | ||
| SU684038A1 (ru) | Способ получени нитрилотриметилфосфоновой кислоты | |
| EP2673282B1 (en) | Novel process for the preparation of dronic acids | |
| JPS6120539B2 (da) | ||
| SU353414A1 (ru) | Способ получения ацилцианамида | |
| JPH0816114B2 (ja) | ホスホノギ酸アルカリの製法 | |
| JPH0231073B2 (ja) | Okishifurabankagobutsunoseizoho | |
| SU867297A3 (ru) | Способ получени бензоилцианида | |
| US4960928A (en) | 1-Hydroxy-omega-(alkyl- or arylphosphinico)alkane-1,1-diphosphonic acids, salts thereof, and processes for the preparation of these compounds | |
| US3504018A (en) | Process for preparing phosphonic acids | |
| SU307601A1 (ru) | Способ получения катализатора |