DK143411B - Klart flydende vaskemiddel indeholdende tensider buildere hydrotroper og optiske klaremidler - Google Patents

Description

14341 1

Den foreliggende opfindelse angår et klart flydende vaskemiddel indeholdende tensider, buildere, hydrotroper og optiske klaremidler.

Der kendes flydende vaskemidler og specielt flydende vaskemid-5 ler, der indeholder kemiske blegemidler og/eller klaremidler, I den senere tid har sådanne midler indeholdt et overfladeaktivt stof i kombination med et klaremiddel eller blegemiddel, som var dispergeret deri. Det bør imidlertid bemærkes, at en sådan dispersion gav adskillige vanskeligheder med hensyn til 10 ensartet fordeling og endvidere ensartet koncentration af deri indgående optisk klaremiddel.

Desuden kan man sædvanligvis ikke anvende kemisk blegning til at gøre nitrogenholdige stoffer, der foreligger enten i form af naturlige animalske fibre, såsom uld eller silke eller syn-15 tetiske fibre, såsom polyamider, eksempelvis nylon, hvide eller klare p.gr. af de skadelige virkninger på tøjet eller sådanne blegningsprocessers forholdsvise ineffektivitet.

At påføre tøjet en passende fluorescerende forbindelse som i kraft af blålig fluorescens modvirker tøjets matte, gullige 20 skær er en logisk løsning på det problem at forbedre tøjets hvidhed og klarhed. Passende valg og tilfredsstillende tilførsel af det optiske klaremiddel giver imidlertid en række problemer. Den fluorescerende forbindelse skal kunne forliges med og må ikke beskadige tøjet og skal bibringe passende fluo-25 rescens. Den skal kunne forliges med de rensemidler, der anvendes som vaskemedium. Den skal have affinitet for tøjet og skal tilføres i en opløsning som enten ikke hæmmer en sådan affinitet eller fortrinsvis forøger en sådan affinitet. Når den tilføres til tøjet skal den fluorescerende forbindelse des-30 uden blive tilført jævnt og ensaret, da det behandlede tøjs udseende ellers er plettet og uensartet.

Hidtil har det vist sig, at det optiske klaremiddel for at opnå den ønskede ensartede jævne fordeling heraf skal være 2 U3A11 dispergeret i en passende opløsning. Når klaremidlet er en i vand uopløselig forbindelse, giver et sådan krav det yderligere problem, at sådanne klaremidler skal gøres opløselige.

Af praktiske og økonomiske årsager og på grund af den endelige 5 tilførselsmåde er sådanne klaremiddelprodukter hidtil blevet emballeret og solgt i højkoncentreret form. Opløseliggørelse af i vand uopløselige fluorescerende forbindelser har derfor hidtil været et meget vanskeligt problem,specielt når henses til den kendsgerning, at høje koncentrationer af sådanne for-10 bindeiser skulle inkorporeres i et koncentrat til efterfølgende fortynding med store mængder skylle- eller vaskevand for at opnå en effektiv koncentration af klaremiddel.

Fra beskrivelsen til US patent nr. 2.877.185 kendes flydende vaskemidler med indhold af tensider, buildere, hydrotroper og 15 optiske klaremidler, men der indgår ikke heri et co-opløsnings-middelsystem for klaremidlet til opnåelse af den i vaskemidlet ifølge den foreliggende opfindelse overraskende gode og ensartede fordeling og koncentration af klaremidlet og den deraf følgende gode og ensartede klarevirkning på vasketøjet.

20 Et klart flydende vaskemiddel indeholdende tensider, buildere, hydrotroper og optiske klaremidler ifølge opfindelsen er ejendommelig ved,at det i alt væsentligt består af fra 1 vægt% til 40 vægt% af et vandopløseligt, anionisk syntetisk tensid, fra 1 vægt% til 50 vægt% af et vandopløseligt salt af en ami-25 nocarboxylsyre, fra 1 vægt% til 40 vægt% af en hydrotrop valgt blandt natrium-, kalium- og ammoniumsalte af xylensulfonsyre, toluensulfonsyre, ethylbenzensulfonsyre og cumensulfonsyre, fra 1 vægt% til 20 vægt% af en ethoxyleret Cg_^-fedtalkohol med 2-200 mol ethylenoxid, fra ca. 0,01 vægt% til ca. 0,5 vægt% 30 af et anionisk optisk klaremiddel af stilbentypen og fra 1 vægt% til 20 vægt% af en forbindelse valgt blandt dimethylsulf= oxid og ethylenglycolmonoalkylethere og ethylenglycoldialkyl= ethere, idet nævnte ethere har alkylgrupper med fra 1-4 carbon-atomer, og vand.

35 Et vaskemiddel ifølge opfindelsen indeholder som nævnt opti- 143411 3 ske klaremidler. Sådanne optiske klareraidler klassificeres almindeligvis som anioniske fluorescerende farvestoffer, der tjener til at bibringe forøget fluorescens og/eller optiske klaremidler til både hydrofile og hydrofobe fibre. Typiske repræsentative 5 eksempler derpå omfatter derfor dinatrium-Ν,Ν'-bis-2-diethanol= amino-4-phenylamino-l,3,5-triazyl[6]-4,4'-diaminostilben-2, 2' -disulfonat,dinatrium-N,N'-bis-(2-morpholino-4-phenylamino-l,3, 5-triazyl-[6]-4,4'-diaminostilben-2,2'-disulfonat, dinatrium N,N'* bis-(2,4-diphenyl amino-1,3^5-triazyl-[6]-4,4'-diamino-10 stilben-2,2'-disulfonat, dinatrium-4,4'-bis-[4-anilino-6- (N-methyl-N-hydroxyethylamino)-s-triazin-2-ylamino]stilben disulfonat, dinatrium-4,4'-bis-[4-phenyl-2,1,3-triazol-2-yl) stilbendisulfonat, dinatrium-4,4'-bis-[4-anilino-6-(N-2-methyl- 2-hydroxyethylamino)-s-triazin-2-ylamino]stilbendisulfonat og 15 natrium-2-(stilbyl-4'')-naphtho-1",2',4,5)-1,2,3-triazol-2' -sulfonat. Andre egnede anioniske fluorescerende farvestoffer er angivet i beskrivelsen til sydafrikansk patentnr. 66/2892 og i beskrivelsen til US patenterne nr. 2.376.743, nr. 2.612.501, nr. 2.762.801, nr. 2.784.183 og nr. 3.012.971, idet indholdet 20 af disse skrifter skal anses for inkorporeret i den foreliggende tekst ved den ovennævnte omtale heraf. Ligeledes velegnede til anvendelse i forbindelse med det hidtil ukendte klare flydende vaskemiddel ifølge opfindelsen er andre velkendte anioniske klaremidler af stilbentypen ud over de ovenfor an-25 førte.

Foruden klaremidlet omfatter vaskemidlet ifølge opfindelsen også anioniske overfladeaktive midler. Egnede anioniske tensider omfatter sådanne stoffer som alkylbenzensulfonsyre og salte heraf og forbindelser af formlen alkyl-phenyl-S03-M, 30 hvori alkyl er en alkylgruppe af en fedtsyre M af hydrogen eller et alkalimetal, hvilke forbindelser omfatter en velkendt gruppe anioniske tensider og omfatter natriumdodeeylbenzensul= fonat, kaliumdodecylbenzensulfonat, natriumlaurylbenzensulfo* nat og natriumcetylbenzensulfonat, Andre er alkalimetalsaltene 35 af de højere alkylsulfonsyrer og alkalimetaldialkylsulfosuc- cinaterne, f.eks. natriumdioctylsulfosuecinat og natriumdihe= xylsolfosuccinat, natriumsulfoethylpthalat, natrium-oleyl-p- 143411 4 anisidinsulfonat, natriumtetradecansulfonat, natriumdiisopro-pylnaphthalensulfonat, natriumoctylphenoxyethylsulfat etc. og alkalimetalalkylsulfateme f.eks. natriumlarylsulf at og lignende.

5 Blandt de ovennævnte alkylbenzensulfonsyrer og salte heraf omfatter de foretrukne forbindelser de forbindelser, der kan nedbrydes ad biologisk vej, og som specielt kan karakteriseres ved en lineær alkylsubstituent med 10-22 carbonatomer fortrinsvis fra 12-15 carbonatomer. Det må natruligvis forstås, at 10 carbonkædelængden almindeligvis repræsenterer en gennemsnits- » kædelængde, da fremgangsmåden til fremstilling af sådanne produkter sædvanligvis indebærer anvendelsen af alkyleringsrea-genser af blandet kædelængde. Det er naturligvis klart, at i alt væsentligt rene olefiner såvel som alkyleringsforbindel-15 ser, der anvendes i andre teknikker kan og vil give alkylerede benzensulfonater, hvori alkyIdelen har i alt væsentligt(dvs„ • mindst 99% ) en kædelængde dvs. C'^3, eller .

De lineære alkylbenzensulfonater karakteriseres yderligere ved stillingen af benzenringen i den lineære alkylkæde, idet 20 enhver af de positions isomere (dvs. α — Ω) kan anvendes og komme i betragtning.

De lineære alkylbenzensulfonater anvendes almindeligvis og hensigtsmæssigt ved, at sulfonere de tilsvarende alkylbenzen= hydrocarboner som igen kan fremstilles ved at alkylere benzen 25 med et lineært alkylhalogenid, en 1-alken eller en lineær primær eller sekundær alkohol. Rene isomere (af 1-phenylisomeren) fremstilles ved at reducere den acylerede benzen (alkylphenyl= keton) under anvendelse af en modifikation af Wolff-Keshner-reaktionen. 2-phenylisomeren opnås fra n-undecylphenylketon 30 og methylmagnesiumbromid til dannelse af den tertiære alkohol, som dehydratiseres til alkenen og derpå hydrogeneres. 5-phenyl-isomeren opnås på lignende måde fra en n-heptylphenylketon og n-butylmagnesiumbromid. De andre isomere opnås på lignende måde ud fra den passende n-alkylphenylketon og n-alkylmagne-35 siumbromid.

5 1 A3A11

Foruden benzensulfonaterne kan man anvende de lavere alkyl (C1-C4) analoge af benzen såsom toluen, xylen, trimethylbenze-nerne, ethylbenzen, isopropylbenzen og lignende. Sulfonaterne anvendes almindeligvis i den vandopløselige saltform, der 5 som kationen omfatter alkalimetallerne, ammonium, og lavere amin og alkanolamin.

Eksempler på egnede lineære alkylbenzensulfonater: natrium-n-decylben z ensulfonat natrium-n-dodecylbenzensulfonat 10 natrlum-n-tetradecylbenzensulfonat natrium-n-pentadecylbenzensulfonat natrium-n-^hexadecylbenzensul fonat og de tilsvarende lavere alkylsubstituerede homologe af benzen såvel som saltene af de tidligere nævnte kationer. Der kan na-15 turligvis også anvendes blandinger af disse sulfonater sammen med blandinger, som omfatter forbindelser, hvori den lineære alkylkæde er mindre eller længere end det her angivne, forudsat at den gennemsnitlige kædelængde i blandingen er i overensstemmelse med de særlige krav på C^q til C22· 20 De lineære paraffinsulfonater er også en velkendt gruppe forbindelser og omfatter vandopløselige salte (alkalimetal, amin, alkanolamin og ammonium) af: 1-decan-sulfonsyre 1-dodecan-sulfonsyre 25 1-tridecan-sulfonsyre 1-tetradecan-sulfonsyre 1-pentadecan-sulfonsyre 1-hexadecan-su1fonsyre såvel som de andre stillingsisomere af sulfonsyregruppen.

30 Udover de ovenfor belyste paraffinsulfonater kan der anvendes 6 U3411 andre i det almindelige område med C^g-til C^-alkyler, idet det mest foretrukne område er fra C^2 til C2Q.

De lineære alkylsulfater, som kommer i betragtning ved nærværende opfindelse, omfatter området fra til . Særlige 5 eksempler omfatter natrium-n-decylsulfat, natrium-n-dodecylsul-fat, natrium-n-hexadecylsulfat, natrium-n -heptadecy1sulfat, na= trium-n-octadecylsulfat og de ethoxylerede derivater (1-100 mol ethylenoxid) og naturligvis de andre vandopløselige saltdannende kationer, der er nævnt ovenfor.

20 Midlet ifølge den foreliggende opfindelse kan indeholde farvende materialer (farvestofferogpigmenter) og parfumer.

Endvidere indeholder midlet et vandopløseligt salt af en amino= carboxylsyre såsom f.eks. nitrilotrieddikesyre. Der anvendes

O

fortrinsvis trinatriumsaltet deraf som det eneste buildestof 25 i forbindelse med nærværende middel.

Fremstillingen af vaskemidlet ifølge opfindelsen kan ske ved først at sætte klaremidlerne til et opløsningsmiddel såsom en ethylenglycolether eller dimethylsulfoxid. Repræsentative ethylenglycolethere omfatter ethylenglycolmonomethylether, 20 ethylenglycolmonoethylether, ethylenglycolmonopropylether, ethylenglycolmonobutylether og lignende. Efter inkorporeringen af det optiske klaremiddel i enten en ethylenglycolether og/eller dimethylsulfoxid, tilsættes der derefter til blandingen en ethoxyleret fedtalkohol, hvorefter nævnte blanding op-25 varmes til en temperatur fra ca. 26°C til ca.82°C, således at det optiske klaremiddel opløses deri. Repræsentative eth= oxylerede fedtalkoholer, der kan anvendes i forbindelse med nærværende opfindelse omfatter fedtalkoholer indeholdende fra ca. 2-200 mol ethylenoxid såsom f.eks. octanol, nonanol, 30 decanol, undecanol, dodecanol,tridecanol, tetradecanol, pen= tadecanol og lignende. Efter inkorporeringen er de optiske klaremidler i det ovenfor angivne opløsningsmiddelsystem omfattende af en ethylenglycolether og/eller dimethylsulfoxid og en ethoxyleret fedtalkohol under anvendelse af varme, kan 143411 7 nævnte klaremiddelsystem så inkorporeres i de resterende bestanddele således, at der tilvejebringes et klart flydende vaskemiddel.

I vaskemidlet ifølge opfindelsen indgår der som nævnt fra ca.

5 0,01 vægt% til ca. 0,5 vægt% klaremiddel beregnet på basis af vægten af alle bestanddele i det færdige vaskemiddel. Skønt mængderne af de resterende bestanddele ikke er kritiske med henblik på nærværende opfindelse bør det bemærkes, at der i vaskemidlet sædvanligvis indgår fra 1 til ca. 40 vægt% over-10 fladeaktive bestanddele, fra 1-50 vægt% builder, fra 1-40 % hydrotrop, fra 1 til 20% ethoxyleret fedtalkohol, idet resten udgøres af tilsætningsstoffer såsom parfumer, farver og lignende samt vand.

I de efterfølgende eksempler belyses den foreliggende opfin-15 delse nærmere.

Eksempel 1

Der blev fremstillet et klart flydende vaskemiddel indeholdende: Vægt%

Natriumtridecylbenzensulfonat 2,5% ethoxyleret fedtalkohol 7,5% nitrilotrieddikesyre,trinatriumsalt 20,0% ethylenglycolmonobutylether 2,0% 4,4'-bis[2,4-dianilino-s-triazinyl-(6)- amino]-stilben-2,2'-disulfonsyre,dinatrium= salt 0,2% 4,4' -bis-t 2- (3-methoxypropylamino) -4-anilino- s-triazinyl-(6)-amino]-stilben-2,2'-disulfon= syre, dinatriumsalt 0,07% 4,4'-bis-[2-morpholino-4-anilino-s-triazinyl- (6)-amino]-stilben-2,2'-disulfonsyre,dinatri= umsalt 0,03% ammoniumcumensulfonat 11,80% vand og farve, en mængde tilstrækkelig til at fylde op til 100,0%

Det ovennævnte vaskemiddel blev fremstillet ved først at bian- 143411 8 de stilben-klaremidlerne med den ethoxylerede fedtalkohol og ethylenglycolmonobutyletheren. Den resulterende blanding blev derefter opvarmet til 48,8°C i 15 min., og derefter sat til en blanding af deioniseret vand, tinatriumsaltet af nitriltried-5 dikesyre og ammoniumcumensulfonat. De resterende bestanddele blev derefter tilsat, og det resulterende produkt viste sig at være et klart flydende vaskemiddel.

Eksempel 2

Midlet fra eksempel 1 blev fremstillet igen, idet dog ammoni--*-0 umcumensulfonatet blev erstattet med natriumxylensulfonat.

Midlet blev fremstillet som beskrevet i eksempel 1 og viste sig at give et stabilt klart flydende vaskemiddel indeholdende klaremidler.

Eksempel 3

Midlet fra eksempel 1 blev igen fremstillet, idet ethylengly= colmonobutyletheren blev erstattet med 2vægt% dimethylsulfoxid. Det resulterende vaskemiddel viste sig igen at være en klar væske.

Eksempel 4 20 Midlet fra eksempel 1 blev igen fremstillet, idet de deri anvendte klaremidler blev erstattet med blandinger af et dina= trium-N,N"-bis-(2-diethanolamino-4-phenylamino-l,3,5-triazyl- [6])-4,4'-diaminostilben-2,21-disulfonat, dinatrium-4,4'-bis-[4-anilino-6-(N-methyl-N-hydroxyethylamino)-s-triazin-2-ylami= 25 no>stilbendisulfonat, dinatrium-4,41-bis-(4-phenyl-2,l,3-tri= azol-2-yl)-stilbendisulfonat, dinatrium-4,4'-bis- [4-anilino- 6-Φ-2 -methyl-2-hydroxyethylamino)-s-triazin-2-ylaminol·stilben= disulfonat og natrium-2-(stilbyl-4')-naptho-l,,2,,4,5)-l,2,3-triazol-21-sulfonat. De foregående erstatninger gav klare 30 flydende vaskemidler.