DK146341B

DK146341B - Flydende, kuldestabilt vaskemiddelkoncentrat

Info

Publication number: DK146341B
Application number: DK419879AA
Authority: DK
Inventors: Wolfgang Bechstedt
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 1978-11-02
Filing date: 1979-10-05
Publication date: 1983-09-12
Also published as: EP0011166A1; DK419879A; DK146341C; EP0011166B1; US4268262A; AT374823B; DE2847438A1; ATE975T1; DE2847438C2; ATA703679A

Description

i 146341

Som bekendt frembyder det væsentlige vanskeligheder at fremstille klare, vandige vaskemiddelkoncentrater, som ved lave temperaturer, især under frysepunktet indtil -10°C, ikke separerer eller bliver faste. Dette er især tilfældet for sæ-5 beholdige koncentrater med et indhold af aktive stoffer på 50 vægt% og mere. Yderligere vanskeligheder kan optræde, når sådanne midler indeholder optiske klaringsmidler. Faseseparationer eller udfældninger forårsaget af lave temperaturer eller frysning af opløsningerne kan hyppigt også efter genopvarm-10 ning ikke længere ophæves. Ved hjælp af kraftig fortynding af opløsningerne eller anvendelse af større mængder organiske opløsningsmidler kan man ganske vist imødegå sådanne vanskeligheder, men fortyndede opløsninger kræver et større emballerings- og transportvolumen, og store mængder organiske op-15 løsningsmidler frembyder problemer som følge af de dermed forbundne større omkostninger samt den lette brændbarhed.

Tysk offentliggørelsesskrift nr. 2.609.752 omhandler et klart, flydende og kuldebestandigt vaskemiddelkoncentrat, hvormed nævnte problemer i det væsentlige løses, hvilket vaskemiddel-20 koncentrat har et faststofindhold på indtil 55 vægt% og indeholder 8 til 18 vægt% af en kaliumfedtsyresæbe, der er afledt af fedtsyrer med 12 til 18 carbonatomer og overvejende består af oliesyre, 10 til 25 vægt% ethoxylerede alkoholer med 8 til 12 carbonatomer og gennemsnitligt 5 til 10 ethylenglycolether= 25 grupper samt 4 til 10 vægt% natriumalkylbenzensulfonater med 10 til 14 carbonatomer i alkylgruppen, hvortil kommer optiske klaringsmidler og sædvanlige opløsningsformidlere eller med vand blandbare opløsningsmidler.

Midler af denne art er i første række bestemt til anvendelse 30 i store vaskerivirksomheder med automatisk drevne vaske-, tørre- og strygemaskiner, hvori de enkelte arbejdstrin griber ind over hinanden. Sammensætningen af et hertil egnet vaskemiddel skal være således afstemt, at ingen forstyrrelser indtræder, som påvirker eller afbryder arbejdstakten i maskiner-35 nes funktion. Til bestemte nuværende vaskeautomater har det nu vist sig, at ved anvendelse af sædvanlige vaskemidler og 2 146341 i et vist - ganske vist mindre - omfang også ved anvendelse af midlerne ifølge tysk offentliggørelsesskrift nr. 2.609.752 udviser de i noter løbende påfyldnings- eller tømmeklapper ikke længere den nødvendige lette gangforløb og åbner og luk-5 ker derjfor ikke længere taktmæssigt korrekt. Endvidere kan der opstå problemer ved slyngning og manglende opvarmning. Eksempelvis kan sammenpresset vasketøj i selvcentrifugerende vaskemaskiner kun løsnes fra tromlevæggen ved hjælp af yderligere kraftforbrug, eller der kan opstå problemer ved trans-10 porten og udglatningen af vasketøjet på strygerulleunderlaget.

Der forelå nu den opgave at løse disse delvis konstruktionsmæssigt betingede problemer ved hjælp af en ændring af vaskemiddelsammensætningen, uden at give afkald på de øvrige fordelagtige egenskaber ved midlet, nemlig klar opløselighed, 15 homogenitet og lagringsbestandighed i temperaturområdet mel lem -10°C og +40°C samt deraf resulterende upåklagelig pumpe-, udhælde- og doseringsegenskaber. Denne opgave løses ved hjælp af den foreliggende opfindelse.

Opfindelsen angår et klart, flydende, vandigt vaskemiddelkon-20 centrat med høj kuldebestandighed, som er ejendommelig ved, at det har et indhold af A) 22,5 til 35 vægt% af en kaliumfedtsyresæbe, som er afledt af fedtsyrer med 12 til 18 carbonatomer og består af indtil 60 til 100 vægt% mættede fedtsyrer med 12 til 14 carbonatom- 25 er og/eller oliesyre, B) 5 til 9 % af en ethoxyleret, primær, lineær eller i 2-stillingen methylforgrenet alkohol med 8 til 14 carbonatomer og gennemsnitligt 5 til 10 ethylenglycolethergrupper, C) 4 til 10 vægt% af et natriumalkylbenzensulfonat med line-30 are alkylkæder indeholdende 10 til 14 carbonatomer,

Dj 0,Q5 til 1 vægt% af mindst ét optisk klaringsmiddel valgt blandt substituerede stilbensulfonsyrer i form af natrium- 146341 3 eller Icaliumsaltet.

E) 0,1 til 5 vægt% kaliumhydroxid, F) 0 til 6 vægt% triethanolamin, og G) 8 til 20 vægt% af en alkohol med 1 til 3 carbonatomer, 5 idet koncentrationen af de under A) til E) nævnte stoffer tilsammen ikke overstiger 50 vægt%.

De under A anførte kaliumsæber er afledt af fedtsyrer af naturlig eller syntetisk oprindelse, som består af indtil 60 til 100 vægt%, fortrinsvis 65 til 95 vægts, laurinsyre, my-10 ristinsyre eller oliesyre. Blandinger af laurinsyre og my- ristinsyre skal for mindst halvdelens vedkommende og fortrinsvis for mindst to tredjedeles vedkommende bestå af laurinsyre. Foruden de nævnte syre kan også flerumættede fedtsyrer, f.eks. linolsyre, være indeholdt i mængder fra 0 til 25 vægts 15 fortrinsvis fra 0,1 til 15 vægts i fedtsyrerne. Mængden af mættede fedtsyrer med 16 til 18 carbonatomer andrager 0 til højst 20 vægts,fortrinsvis fra 1 til 15 vægts, idet mængden af stearinsyre hensigtmæssigt ikke må overstige 5 vægts og fortrinsvis ikke må overstige 3 vægts. Egnede fedtsyreblan-20 dinger har eksempelvis følgende sammensætning (i vægts): I) 50 - 95S, fortrinsvis 60 - 90S laurinsyre, 5 - 50%, fortrinsvis 10 - 40% myristinsyre, 0 - 10%, fortrinsvis 1 - 10% palmitinsyre, 0 - 5%, fortrinsvis 0,1 - 3% stearinsyre, 25 II) 60 - 100%, fortrinsvis 65 - 95% oliesyre, 0 - 25%, fortrinsvis 0,1 - 15% linolsyre, 0 - 40%, fortrinsvis 1 - 20% laurinsyre, 0 - 20%, fortrinsvis 1-10% myristinsyre, 0 - 10%, fortrinsvis 0,5 - 6% palmitinsyre, 30 0-5%, fortrinsvis 0,1 - 3% stearinsyre 4 146341 III) 10 - 60%, fortrinsvis 25 - 50% oliesyre, 40 - 70%, fortrinsvis 25 - 50% laurinsyre, 0 - 20%, fortrinsvis 5 - 25% myristinsyre, 0 - 10%, fortrinsvis 0,5 - 5% palmitinsyre, 5 0-5%, fortrinsvis 0,1 - 3% stearinsyre, 0 - 10%, fortrinsvis 0,1 - 10% linolsyre.

' Særlige foretrukne er midler på grundlag af den under II) anførte sammensætning.

De under B) anførte ethoxylerede alkoholer er afledt af natur-10 lige eller syntetiske alkoholer, især oxoalkoholer med 8 til 14, fortrinsvis 9 til 12 carbonatomer. Oxoalkoholerne kan være såvel lineære som methylforgrenede i 2-stillingen. Også blandinger af naturlige og ved hjælp af oxoreaktion opnåede alkoholer er egnede. Antallet af ethylenglycolethergrup-15 per andrager i gennemsnit 5 til 10, fortrinsvis 6 til 8.

Mængden af ethoxylerede alkoholer i de flydende koncentrater skal andrager 5 til 9, fortrinsvis 6 til 8 vægt%.

Komponenten C) består af lineært natriumalkylbenzensulfonat, især dodecylbenzensulfonat, i mængder fra 4 til 10 vægt%, 20 fortrinsvis 6 til 8 vægt%.

De under D) anførte optiske klaringsmidler er afledt af forbindelser med formlerne 0-r ™Ό

»-Q-cn - ch-Q-nb-<^ (U

R1 S03Me S03Me R2 = CH Όϋ'α,=°'·^ mi

MeS03 S03Me 5 U6341 hvori de enkelte symboler har følgende betydning:

Me = Na, K

R1, R2 = -NHCH3, -NCH3(CH2CH2OH), -N(CH2CH2OH)2 -<CH*-CV -»H-O. ^ nch2-ch2^ ' ' 5 R3, R4 = H, -CH3, -Cl, -OCH3, -COOCH3, -CN, -SC^NRgRg, -CONR5R6 med R5 og R6 = H eller alkylgrupper med 1 til 3 carbonatomer.

Fortrinsvis anvendes optiske klaringsmidler med formel I, 1 2 hvori R og R betegner morpholino-, diethanolamino- eller 10 anilinogrupper. De optiske klaringsmidler foreligger i mængder på 0,05 til 1 vægt%, fortrinsvis 0,1 til 0,7 vægt%.

Komponenten D) tjener til at gøre opløsningen eller vaskeluden alkalisk. Fortrinsvis er mængden af kaliumhydroxid afpasset således, at den overstiger den til dannelse af kalium= 15 fedtsyresæberne krævede støkiometriske mængde med 10 til 50 mol%, især med 20 til 35 mol%.

Triethanolaminen (komponent F) forbedrer koncentraternes kul-debestandighed og er til stede i mængder indtil 6 vægt%, fortrinsvis 2 til 5 vægt%.

20 Komponenten G) består af alifatiske C^-C3-alkoholer, dvs. methanol, ethanol, propanol og især isopropanol, samt af blandinger af de nævnte alkolholer. Fortrinsvis andrager midlets indhold af dxsse.. alkoholer 12 til 18 vægt%. Midler med mængder på mindre 12% af de nævnte alkoholer kan også indeholde 25 hydrotropt virkende etheralkoholer, som er afledt af C^C^-monoalkoholer eller ethylenglycol eller propylenglycol eller diglycoler, eller hydrotropt virkende alkylbenzensulfonater med korte alkylkæder. Egnede er eksempelvis monomethyl-, 6 146341 monoethyl-, monopropyl-, monoisopropyl- eller monobutylether-ne af ethylenglycol samt fra gruppen af alkylbenzensulfona-ter toluensulfonatet, ethylbenzensulfonatet, cumensulfona-tet og xylensulfonatet i form af kalium- eller fortrinsvis 5 natriumsaltene. Indholdet af disse opløsningsforbedrende stoffer kan andrage indtil 5%.

Vaskemiddelkoncentratets vandindhold må ikke være mindre end 30 vægt%. Ingen grænser er sat i retningen mod en kraftigere fortyndning, men det anbefales ikke at overskride et vand-10 indhold på 55% med henblik på en besparelse i henseende til emballerings- og transportvolumen. I almindelighed er et vandindhold på 30 til 40 vægt% tilstrækkeligt til opnåelse af optimale resultater, dvs. at sådanne koncentrater også ved flere ugers lagring ved en temperatur på -10°C vedbliver at 15 være klart flydende og under sådanne ekstreme betingelser ikke har tilbøjelighed til at stivne, gelere eller separere.

Af yderligere tilsætningsstoffer kan også biocider, duftstoffer, farvestoffer, stabiliseringsmidler, sekvestreringsmidler, neutrale salte og optiske klaringsmidler af anden sammensæt-20 ning være til stede, men mængden af sådanne tilsætningsstoffer må tilsammen ikke overstige 10 vægt% og fortrinsvis udgøre mindre end 5 vægt%, fortrinsvis mindre end 2 vægt%, hvorved en negativ indflydelse på kuldestabiliteten undgås.

Vaskemidlerne ifølge opfindelsen anvendes i en mængde fra 3 25 til 10 g pr. kg. tørt vasketøj, fortrinsvis under anvendelse af afhærdet vand. De egner sig som for- eller hovedvaskemiddel til tekstiler af enhver art, f.eks. sådanne af cellulose, syntese- og halvsyntetiske fibre. Foretrukne anvendelsesområder er fuldautomatisk drevne vaske-, tørre- og strygeappa-30 rater, som er sædvanlige i erhvervsmæssigt drevne storvaskerier . 1 en yderligere anvendelsesform kan midlerne anvendes som vaskekraftforstærkende tilsætninger til vaskevæsker af sædvanlig sammensætning, dvs. sådanne, som foruden tensider 7 1463 Λ1 eksempelvis yderligere indeholder vaskealkalier, phosphater, sekvestreringsmidler, blegemidler og gråhedsinhiberende stoffer. Et til anvendelse i automatiske storvaskeanlæg særlig egnet flydende vaskealkalikoncentrat, hvormed midlet ifølge 5 opfindelsen ved anvendelsen kan kombineres, har-•følgende sammensætning : 0,5-5 vægt% natriumtripolyphosphat, 0 - 25 vægt% kaliumtripolyphosphat, idet den samlede mængde tripolyphosphater fortrinsvis andrager 5 til 20 vægt%, 10 0 - 10 vægt%, fortrinsvis 1 til 5 vægt% natriumsilikat med sammensætningen Na20 : Si02 =1 : 1-1 : 3,5, 0,5-5 vægt% natriumethylendiamintetraacetat, 0 - 25 vægt%, fortrinsvis 5 til 22 vægt% kaliumhydroxid, og resten vand.

15 Der er ligeledes tale om en klar, kuldestabil og let doserbar opløsning. Til en vægtdel af det flydende vaskemiddelkoncentrat ifølge opfindelsen anvendes 1 til 4 vægtdele af det ovennævnte vaskealkalikoncentrat. Disse blandinger udmærker sig især ved vaskning af kraftigt forurenet arbejdsvasketøj.

20 Eksempler.

De i recepterne benyttede kaliumsæber har følgende fedtsyre-sammensætning (i vægt%):

Tabel. 1 Sæbe A1 Sæbe A2 Sæbe A^

Laurinsyre 67,0 0,5 42,0

Myristinsyre 26,0 1,5 14,5

Palmitinsyre 3,6 5,7 2,8

Stearinsyre 1,2 2,1 0,5

Oliesyre 2,2 82,0 .40,0 9,12-linolsyre - 8,2 0,2 146341 δ

Som ethoxyleret alkohol (komponent B) blev der benyttet en oxoalkohol med kædelængden Cg-C^ med 7 ethylenglycolether= grupper. Komponenten C bestod af lineært Na-dodecylbenzen= sulfonat. Som optisk klaringsmiddel (komponent D) blev be- 5 nyttet natriumsaltet af forbindelsen med formlen I, hvori 2 og R betegner morpholinogrupper. Komponenten G) bestod af isopropanol. Med bestanddelen "salte" forstås ringe mængder Na2S04 og NaCl, der forelå som ledsagestoffer til alkylben-zensulfonatet og det optiske opklaringsmiddel. Sammensætning-10 en fremgår af tabel 2.

Tabel 2

Eksempel 1.2 3 4 5 6 Sæbe A1 29,5 - - Sæbe A2 - 28,4 28,4 28,4 28,4 Sæbe A^ - - - - - 26,5 B 8,0 7,0 7,0 7,0 7,0 8,5 C 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 7,5 D 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 E 1,5 1,0 1,0 1,0 3,5 1,2 F 4,0 - 5,0 3,5 - 4,0 G 16,0 18,0 15,0 12,0 12,0 12,0

Salte 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 7and 33,2 . 37,6 . 35,6 40,1 41,1 39,3

Med henblik på fremstilling af midlet blev til at begynde med sæben indbefattet den overskydende kalilud i form af en 65% vandig pasta blandet med ethoxylatet og alkylbenzensulfonatet, 15 der forelå som en 50% vandig opløsning, hvorefter det i isopropanol opløste optiske klaringsmiddel blev indrørt og til slut triethanolaminen og vandet blev tilsat indtil den anførte mængde.

Koncentrater forelå som gulligt farvede,klare og ved stue-20 temperatur tyndtflydende opløsninger, som ved 3 ugers lagring i klimaskab ved -10°C og +50°C forblev klare og homoge- 146341 9 ne. Flere ganges temperaturskift mellem +50°C og -10°C forandrede ligeledes ikke prøvernes udseende og forhold. Koncentraterne var blandbare med vand i ethvert forhold.

Claims

1. Klart, flydende vandigt vaskemiddelkoncentrat med høj kuldebestandighed, kendetegnet ved,et indhold af A) 22,5 til 35 vægt% af en kaliumfedtsyresæbe, der er afledt af fedtsyrer med 12 til 18 carbonatomer og består af indtil 5 60 til 100 vægt% mættede fedtsyrer med 12 til 14 carbonatomer og/eller oliesyre, B) 5 til 9 vægt% af en ethoxyleret, primær/ lineær eller i 2-stillingen methylforgrenet alkohol med 8 til l4 carbonatomer og gennemsnitligt 5 til 10 ethylenglycolethergrupper,

10 C) 4 til 10 vægt% af et natriumalkylbenzensulfonat med lineære alkylkæder indeholdende 10 til 14 carbonatomer, D) 0,05 til 1 vægt% af mindst et optisk klaringsmiddel valgt blandt substituerede stilbensulfonsyrer i form af Na- eller K-saltet,

15 E) 0,1 til 5 vægt% kaliumhydroxid, F) 0 til 6 vægts triethanolamin, G) 8 til 20 vægts af en alkohol med 1 til 3 carbonatomer, idet koncentrationen af de under A) til E) nævnte stoffer tilsammen ikke overstiger 50 vægts.

2. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den i kaliumsæben indeholdte fedtsyre for 65 til 95 vægts"s vedkommende består af oliesyre og ikke indholder mere end 3 vægts stearinsyre.

3. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den 25 i kaliumsæben indeholdte fedtsyre for 75 til 95 vægts"s vedkommende består af en blanding af laurinsyre og myristinsyre,