DK141872B - Fremgangsmaade til fremstilling af succinyloravsyrediestere - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af succinyloravsyrediestere Download PDFInfo
- Publication number
- DK141872B DK141872B DK193973A DK193973A DK141872B DK 141872 B DK141872 B DK 141872B DK 193973 A DK193973 A DK 193973A DK 193973 A DK193973 A DK 193973A DK 141872 B DK141872 B DK 141872B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- acid
- dissolved
- preparation
- succinylorboxylic
- procedure
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000002585 base Substances 0.000 description 14
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGUWZCUCNQXGBU-UHFFFAOYSA-N 3-[(4-methylpiperazin-1-yl)methyl]-5-nitro-1h-indole Chemical compound C1CN(C)CCN1CC1=CNC2=CC=C([N+]([O-])=O)C=C12 VGUWZCUCNQXGBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 alkyl formamide Chemical compound 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N methyl acetate Chemical compound COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 2
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 2
- FYRHIOVKTDQVFC-UHFFFAOYSA-M potassium phthalimide Chemical compound [K+].C1=CC=C2C(=O)[N-]C(=O)C2=C1 FYRHIOVKTDQVFC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 2
- DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N Diethyl succinate Chemical compound CCOC(=O)CCC(=O)OCC DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDQWESQEGGJUCH-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl adipate Chemical compound CC(C)OC(=O)CCCCC(=O)OC(C)C ZDQWESQEGGJUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N N-[[(5S)-2-oxo-3-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)-1,3-oxazolidin-5-yl]methyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C1O[C@H](CN1C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005360 alkyl sulfoxide group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N formamide Substances NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropyl acetate Chemical compound CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C69/757—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
Description
(δΐ yRa/ (11) FREM LÆG 6 ELS ESSKRIFT 141872 DANMARK (51) int.ci.3 c 07 c 69/757 «(21) Ansøgning nr. 1 939/73 (22) Indleveret den 10* 8.pr. 1973 (23) Løbedag 10. apr. 1973 (44) Ansøgningen fremlagt og fremlaeggeleeaekriftet offentliggjort den 7· Jul · 1 980 DIREKTORATET FOR j PATENT-OG VAREMÆRKEVÆSENET (30) Prioritet begæret fre den
11. apr. 1972, 5280/72, CH
(71) LONZA A.G., Gampel/Wallls, CH.
(72) Opfinder; Erich Greth, Rathausstra&se, Viep, CH.
(74) Fuldmægtig under sagens behandling:
Internationalt Patent-Bureau._ (54) Fremgangsmåde til fremstilling af succlnyloravsyredlestere.
Opfindelsen angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af succinylo-ravsyrediestere ud fra γ-halogenaceteddikesyreestere ved hjælp af baser i et organisk opløsningsmiddel.
Det er kendt at fremstille succinyloravsyrediestere ved omsætning af γ-chloraceteddikesyreestere ved hjælp af stærke baser i organiske opløsningsmidler.
Som organiske opløsningsmidler anvendes der alkohol, aromatiske forbindelser og ether, og som baser anvendes der natriumethanolat, natriumacetat, dimethylamin, kaliumphthalimid og ammoniak. Hvis der eksempelvis arbejdes med ethanol som opløsningsmiddel og natriumethanolat som base, opnås der udbytter på 29% (Bull.Soc.
Chim.France 29, 1921, side 402-406) og 38,6% (C.A. 49, 1955, 926^).
Da disse kendte fremgangsmåder kun giver ringe udbytter, er man gået over til at anvende ravsyrediethylester som udgangsprodukt og omsætte denne med Na- ' U1872 2 ethanolat. Det højeste udbytte, som kunne opnås derved, lå ved 80% (USA-patent nr. 3.024.268). Ulempen ved denne fremgangsmåde ligger imidlertid i, at isoleringen af succinyloravsyrediesteren er yderst omstændelig og tidskrævende. Desuden anvendes der store mængder opløsningsmiddel.
Formålet med opfindelsen er at fremstille succinyloravsyrediestere ud fra γ-halogenaceteddikesyreestere ved en enkel fremgangsmåde og i høje udbytter på almindeligvis over 70%.
Dette opnås ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, der er ejendommelig ved, at man udfører omsætningen i et OH-gruppefrit, organisk opløsningsmiddel som hovedopløsningsmiddel ved en pH-værdi på 8-11.
Ved den ovennævnte kendte fremgangsmåde, hvor man benytter stærke baser i organiske opløsningsmidler såsom aromatiske forbindelser og ether, har man ikke specielt anvendt hydroxylgruppefrie hovedopløsningsmidler ved en pH-værdi på 8-11 oe erkendt, at man herved kunne opnå særlig store udbytter.
Som hovedopløsningsmiddel anvendes navnlig sådanne, der har en dielektricitetskonstant på 2o-5o, målt ved 2o°C. Sådanne opløsningsmidler er lavere alkyl-formamiderj navnlig dimethylformamid, lavere alkylsulfoxider, navnlig dimethyl-sulfoxid, nitriler og ketoner, navnlig acetonitril og acetone, samt ether og toluen. Der anvendes fortrinsvis dimethylformamid. Der kan selvsagt også anvendes blandinger af disse opløsningsmidler, navnlig en blanding af organiske, polære opløsningsmidler.
Den mængde opløsningsmiddel, der skal anvendes, ligger fordelagtigt på 3-8 dele for hver 1 del udgangsmateriale.
Den pH-værdi, der må overholdes ved omsætningen, ligger som nævnt mellem 8 og 11, navnlig mellem 9 og 10, fortrinsvis på 9,5. Man kan gå således frem, at man indstiller den nævnte pH-værdi ved reaktionens begyndelse ved tilsætning af passende mængder stærk base til den pågældende, i opløsning værende y-halogenacet-eddikesyreester og opretholder denne værdi nogenlunde ved kontinuerligt eller med mellemrum at tilsætte yderligere base under omsætningen.
pH-Værdien kan under omsætningen kontrolleres ved kendte metoder, f.eks. ad elektrokemisk vej.
Som baser anvendes der hensigtsmæssigt stærke baser som alkalimetalhydroxi-der eller alkalimetalalkoholater. Det er derved fordelagtigt at anvende den stærke base opløst i lavere alkoholer. Foruden de nævnte stærkt basiske forbindelser kan der også anvendes svagere baser. Eksempler herpå er triethylamin, kalium-phthalimid, natriumphenolat og kaliumfluorid.
Som ^-halogenaceteddikesyreestere anvendes der fortrinsvis }f-chloraceteddike-syreestere. Dog er det også fordelagtigt at anvende ^'-bromaceteddikesyreestere. Udgangsesterens alkoholkomponent retter sig efter den succinyloravsyrediester, der 3 1A18 7 2 skal fremstilles. Der fremstilles dog fortrinsvis estere med alkylgrupper med 1-4 carbonatomer, hensigtsmæssigt methyl- eller ethylesterne.
Reaktionstemperaturen ligger hensigtsmæssigt ved 0-40°C, fortrinsvis ved 20-30°C.
Oparbejdningen af reaktionsblandingen og isoleringen af succinyloravsyredi-esteren foregår yderst enkel. Efter endt omsætning sættes der f.eks. til reakti-. onsblandingen vand i mængder på 1-2 dele for hver 1 del opløsningsmiddel. I tilfælde af anvendelse af et polært opløsningsmiddel blander dette sig med vandet, og det ved omsætningen dannede salt af den anvendte base opløses. Ved enkelt fra-filtrering eller fracentrifugering isoleres den som fast stof foreliggende succiny-loravsyrediester. Det således opnåede produkt er farveløst, og renheden er på over 99% (titrering med tetrabutylammoniumhydroxid i pyridin).
Det organiske hovedopløsningsmiddel kan uden vanskelighed genvindes ved simpel destillation.
Succinyloravsyrediestere anvendes til fremstilling af polymere og til fremstilling af quinacridon-farvestoffer.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen belyses nærmere ved hjælp af de efterfølgende eksempler.
Eksempel 1 11.88 g ί'-chloraceteddikesyreethylester opløstes i 100 ml (110 g) dimethyl-sulfoxid, og pH-værdien indstilledes på 9,45 med natriumethanolat opløst i ethanol.
Fra tid til anden tilsattes der yderligere natriumethanolat til opretholdelse af pH-værdien på mellem 9 og 10. Beaktionstemperaturen var 18-20°G. Efter 72 timers forløb tilsattes der 200 ml vand, og succinyloravsyrediethylesteren frafiltreredes, vaskedes med vand og tørredes. Udbyttet androg 6,84 g svarende til 74,0% af det teoretiske. Renheden var 99,6%. Smp. ca. 126°C.
Eksempel 2
Analogt som i eksempel 1 omsattes 11,88 g y-chloraceteddikesyreethylester opløst i dimethylformamid ved 0 C. Der opnåedes 6,68 g succinyloravsyrediethyl— ester svarende til et udbytte på 72,2%. Renheden androg 99,8%.
Eksempel 3 11.88 g jf-chloraceteddikesyreethylester opløstes under nitrogen i 100 ml dimethylformåmid, og pH-værdien indstilledes på 9,5 ved hjælp af NaOH (opløst i methanol). pH-værdien kontolieredes ved hjælp af et elektrisk registrerende pH-meter, og der tildryppedes kontinuerligt så meget yderligere NaOH, at der opretholdtes en pH-værdi på 9,4-9,6. Temperaturen var 30*0. Efter 20 timers forløb blev reaktionen afbrudt, reaktionsblandingen tilsattes 200 ml vand, og succinyloravsyrediethylesteren isoleredes i et udbytte på 80,1%. Renheden var 99,6%.
4 141872
Eksempel 4
Analogt som i eksempel 3 opløstes 11,88 g γ-chloraceteddikesyreethylester i dimethylformamid og omsattes denne gang med KOH (opløst i ethanol) ved en på 9,4-9,7 konstant holdt pH-værdi. Udbyttet androg 72,7% af det teoretiske.
Eksempel 5
Analogt som i eksempel 3 omsattes 11,88 g γ-chloraceteddikesyreethylester, denne gang opløst i acetonitril, med NaOH (opløst i ethanol).Udbyttet var 76,6%.
Eksempel 6
Analogt som i eksempel 3 omsattes 11,88 g γ-chloracetéddikesyreethylester, denne gang opløst i acetone, med NaOH (opløst i ethanol). Udbyttet var 72,0%.
Eksempel 7
Analogt som i eksempel 3 omsattes 11,274 g γ-chloraceteddikesyremethylester. Man opnåede 6,387 g succinyloravsyredimethylester. Udbytte 74,8%, smp. 153,4°C.
Eksempel 8
Analogt som i eksempel 3 omsattes 12,685 g γ-chloraceteddikesyreisopropyl-ester. Man opnåede 6,898 g succinyloravsyrediisopropylester. Unbytte 68,3%, smp.
102,8°C.
Elementæranalyse (0^^0^6^
Fundet: C 59,3 % H 7,1 % 0 (Δ) 33,6 %
Beregnet: G 59,14% H 7,09% 0 33,76%
Eksempel 9 11,8 g ^-chloraceteddikesyreethylester opløstes i en blanding af 100 ml dimethylsulfoxid og 50 ml ethanol, idet den krævede pH-værdi indstilledes med 11,6 g kaliumfluorid. løvrigt arbejdedes der på samme måde som angivet ovenfor, idet temperaturen var 0°G. Der opnåedes et udbytte på 84,5%.
Eksempe1 10
Man går frem på analog måde som i eksempel 1, dog under anvendelse af 100 ml toluen og natriumphenolat som base. Der opnås et udbytte på 70,5%.
Eksempel 11
Man går frem på analog måde som i eksempel 1, dog under anvendelse af 100 ml acetonitril som opløsningsmiddel og natriumhydroxid i ethanol som base.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH528072A CH562774A5 (da) | 1972-04-11 | 1972-04-11 | |
| CH528072 | 1972-04-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK141872B true DK141872B (da) | 1980-07-07 |
| DK141872C DK141872C (da) | 1980-11-17 |
Family
ID=4290945
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK193973A DK141872C (da) | 1972-04-11 | 1973-04-10 | Fremgangsmaade til fremstilling af succinyloravsyrediestere |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3914281A (da) |
| JP (1) | JPS4913147A (da) |
| AR (1) | AR194067A1 (da) |
| AT (1) | AT323128B (da) |
| BE (1) | BE798086A (da) |
| BG (1) | BG24663A3 (da) |
| BR (1) | BR7302571D0 (da) |
| CA (1) | CA1029741A (da) |
| CH (1) | CH562774A5 (da) |
| CS (1) | CS163294B2 (da) |
| DD (1) | DD106634A5 (da) |
| DE (1) | DE2317266A1 (da) |
| DK (1) | DK141872C (da) |
| ES (1) | ES413528A1 (da) |
| FR (1) | FR2180002B1 (da) |
| GB (1) | GB1374386A (da) |
| HU (1) | HU168414B (da) |
| IT (1) | IT1035060B (da) |
| LU (1) | LU67406A1 (da) |
| NL (1) | NL7304617A (da) |
| PL (1) | PL87287B1 (da) |
| RO (1) | RO63436A (da) |
| SE (1) | SE396946B (da) |
| SU (1) | SU496715A3 (da) |
| ZA (1) | ZA732454B (da) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5624932B2 (da) * | 1974-04-27 | 1981-06-09 | ||
| CH563334A5 (da) * | 1974-05-07 | 1975-06-30 | Lonza Ag | |
| JPS5262248A (en) * | 1975-11-17 | 1977-05-23 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Preparation of diesters of succinylsuccinic acid |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3024268A (en) * | 1957-10-28 | 1962-03-06 | Du Pont | Production of dialkyl succinylsuccinates |
| US3775467A (en) * | 1971-09-10 | 1973-11-27 | Lonza Ag | Process for the production of alkoxy acetoacetic acid esters |
-
1972
- 1972-04-11 CH CH528072A patent/CH562774A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1973
- 1973-03-14 CS CS1838A patent/CS163294B2/cs unknown
- 1973-03-21 PL PL1973161407A patent/PL87287B1/pl unknown
- 1973-03-29 GB GB1126073A patent/GB1374386A/en not_active Expired
- 1973-04-02 DD DD169894A patent/DD106634A5/xx unknown
- 1973-04-03 NL NL7304617A patent/NL7304617A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-04-03 US US347374A patent/US3914281A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-04-06 DE DE2317266A patent/DE2317266A1/de not_active Ceased
- 1973-04-07 BG BG7300023233A patent/BG24663A3/xx unknown
- 1973-04-09 HU HULO404A patent/HU168414B/hu unknown
- 1973-04-09 RO RO7300074424A patent/RO63436A/ro unknown
- 1973-04-09 IT IT49310/73A patent/IT1035060B/it active
- 1973-04-09 CA CA168,282A patent/CA1029741A/en not_active Expired
- 1973-04-09 AR AR247450A patent/AR194067A1/es active
- 1973-04-09 SE SE7304993A patent/SE396946B/xx unknown
- 1973-04-10 BR BR732571A patent/BR7302571D0/pt unknown
- 1973-04-10 SU SU1907666A patent/SU496715A3/ru active
- 1973-04-10 ZA ZA732454A patent/ZA732454B/xx unknown
- 1973-04-10 JP JP48041187A patent/JPS4913147A/ja active Pending
- 1973-04-10 DK DK193973A patent/DK141872C/da not_active IP Right Cessation
- 1973-04-10 ES ES413528A patent/ES413528A1/es not_active Expired
- 1973-04-11 FR FR7313135A patent/FR2180002B1/fr not_active Expired
- 1973-04-11 LU LU67406A patent/LU67406A1/xx unknown
- 1973-04-11 AT AT319373A patent/AT323128B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-04-11 BE BE129907A patent/BE798086A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7304617A (da) | 1973-10-15 |
| RO63436A (fr) | 1978-05-15 |
| ZA732454B (en) | 1974-05-29 |
| CA1029741A (en) | 1978-04-18 |
| US3914281A (en) | 1975-10-21 |
| PL87287B1 (da) | 1976-06-30 |
| AT323128B (de) | 1975-06-25 |
| GB1374386A (en) | 1974-11-20 |
| DE2317266A1 (de) | 1973-10-31 |
| BR7302571D0 (pt) | 1974-07-18 |
| HU168414B (da) | 1976-04-28 |
| CH562774A5 (da) | 1975-06-13 |
| BG24663A3 (en) | 1978-04-12 |
| FR2180002A1 (da) | 1973-11-23 |
| SE396946B (sv) | 1977-10-10 |
| SU496715A3 (ru) | 1975-12-25 |
| FR2180002B1 (da) | 1976-09-10 |
| LU67406A1 (da) | 1973-10-22 |
| DK141872C (da) | 1980-11-17 |
| DD106634A5 (da) | 1974-06-20 |
| CS163294B2 (da) | 1975-08-29 |
| AR194067A1 (es) | 1973-06-12 |
| AU5366773A (en) | 1974-09-26 |
| ES413528A1 (es) | 1976-01-16 |
| IT1035060B (it) | 1979-10-20 |
| JPS4913147A (da) | 1974-02-05 |
| BE798086A (fr) | 1973-10-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE454273B (sv) | Cykliska hydroxiimider till anvendning vid framstellning av cykliska aminosyror samt forfaranden for deras framstellning | |
| KR100460828B1 (ko) | 구아니딘유도체의제조방법,이의중간체및이의제조방법 | |
| DK141872B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af succinyloravsyrediestere | |
| US3438993A (en) | Pyridine esters of cyclopropanecarboxylic acid | |
| US2471274A (en) | Nitroalkyl sulfites and process for preparing them | |
| NO115821B (da) | ||
| US4692545A (en) | Method for preparation of mercaptobenzoates | |
| NO138978B (no) | Fremgangsmaate og apparat til strukturbehandling av kjoett, blandinger av kjoett og/eller kjoettavfall eller innmat og/eller ikke-kjoettstoffer | |
| NO152818B (no) | Anordning for avslutning (terminering) av kanonkabel | |
| US2729652A (en) | Production of dehydracetic acid | |
| EP0378089A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-4-fluorpyrimidinderivaten | |
| US5463065A (en) | Process for the preparation of 2-amino-5-methyl-pyridine | |
| SU445662A1 (ru) | Способ получени 4-амино-3,5,6трихлорпиколиновой кислоты | |
| Sudo et al. | Reaction of Acyl Oxime with Mercaptan | |
| SU466659A3 (ru) | Способ получени сульфамидных производных -пиразолин-1-карбонамидаа | |
| US3780067A (en) | Process for the preparation of 4-chloro-n-furfuryl-5-sulfamoyl-anthranilic acid | |
| SU632693A1 (ru) | Способ получени 3,3"-дизамещенных , "-диметил-2,2"-дииндолилдисульфидов | |
| DK141621B (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af succinyloravsyrediestere. | |
| SU939443A1 (ru) | Способ получени 2-фенил-4-/ @ -карбметоксипропионил/ оксазолинона-5 | |
| US3895044A (en) | Halogenated {62 -sultones, halogenated alkenyl sulfonates, and their preparation | |
| US2758998A (en) | Process for preparing citrazinamide | |
| SU454203A1 (ru) | Способ получени нитрилов карбоновых кислот | |
| SU364613A1 (ru) | Способ получения производных 2-аминотиено- | |
| US3158626A (en) | 3-thiosteroids and method of preparation | |
| SU365360A1 (ru) | Способ получения 5-замещенных 2 этокси- 2-оксо-3-этил-2-фосфаоксазолидин-4-онов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |