DEP0049016DA - Process for the continuous purification of benzene hydrocarbons into pure goods - Google Patents

Process for the continuous purification of benzene hydrocarbons into pure goods

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DEP0049016DA
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Germany
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benzene
continuous
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German (de)
Inventor
Louis Dr. DE Nettienbusch
Walther Dr. DE Sexauer
Original Assignee
Concordia Bergbau-AG, Oberhausen
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Description

Verfahren zur kontinuierlichen Reinigung vonProcess for the continuous purification of

TI—.--1TI --.-- 1

In dem Bestreben9die ^ehargenweise Behandlung im Agitator zu ersetzen.hat man ?*mpol^1BeTIgq^P^-}·ττΡ4^ν ή"Tien To replace the ^ ehargenweise treatment agitator in an effort ninth does one have ? * mpol ^ 1 BeTIg q ^ P ^ -} · ττΡ4 ^ ν ή "Tien

Betrieb zu waschen .ManOperation to wash .Man

zu diesem Zwecke in fein verteiltem Zustand kontinuierlich unter Verwendung turmartiger Behälter durch eine oder mehrere Schichten von |ionzentrieÄer Schwefelsäure aufsteigen «Gegebenen= falls sollte die Schwefelsäure gleichfalls kontinuierlich im Gegenstrom zum Benzol geführt-"werden.for this purpose in a finely divided state continuously through one or more using tower-like containers Layers of ion-centered sulfuric acid rise "given = if the sulfuric acid should also rise continuously in the Countercurrent to the benzene- "are carried out.

Leider zeigte es sich9dass der erstrebte Zweck nur unvollkommen erreicht wird«Im Gegensatz zum Agitator,bei dem eine grosse Menge Kohlenwasserstoffe mit verhältnismässig wenig Säure gewaschen wird,befindet sich im Waschturm zeitlich ein grosser Säureüberschuss einer kleinen Menge durchfliessendem Benzol ge» genüber.Dies garantiert zwar eine vollständige Reinigung?doch erfolgt der Angriff der Säure sehr intensiv,sodass unerwünschter« massen auch harmlose?nützliche Benzolbegleiter angegriffen wer« den.Die starke Harzbildung äussert sich schnell in einer fer= stopfung der Wascher durch übermässige Klumpenbildung. Unfortunately, 9 it turned out that the intended purpose is only incompletely achieved "In contrast to the agitator, in which a large amount of hydrocarbons is washed with relatively little acid, there is a large excess of acid over a small amount of benzene flowing through the wash tower." Although it guarantees complete cleaning, the acid is attacked very intensively, so that undesirable, even harmless, useful benzene companions are attacked. The strong formation of resin quickly manifests itself in clogging of the washer due to excessive clumping.

Die naheliegende Verminderung der Säurekonzentration lässt zwar die Harzbildung zurücktretenfaber die Reinigung wird unzureichend und die erhaltenen Kohlenwasserstoffe erfüllen dann nicht mehr die gestellten Reinheitsforderungen.The obvious reduction of the acid concentration can indeed withdraw resin formation but for the cleaning is insufficient and the hydrocarbons obtained no longer meet the purity requirements made.

Vorliegende Erfindung weist nun den Weg,wie die kon= tinuierliche Wäsche einwandfrei betrieben werden kann.Sie kombi= niert diese Wäsche mit einer an sich bekannten katalytischem druckfreien Behandlung der Kohlenwasserstoffe»die ihrerseits gleichfalls nicht zu Reinware führt«Beim Überleiten von Kohlen= Wasserstoffen in Gegenwart reduzierender Gasesmit und ohne Wasser= dampf9 ,gelingt es,eine teilweise Entfernung oder Umwandlung uns gesättigter Benzolbegleiter in nutzbare Kohlenwasserstoffe zu erreichen.The present invention now shows the way in which the continuous washing can be operated properly. It combines this washing with a known catalytic pressure-free treatment of the hydrocarbons "which in turn does not lead to pure goods" the presence of reducing gases with and without water s = dampf9, it is possible to achieve a partial removal or conversion us saturated benzene companion into useful hydrocarbons.

Überraschenderweise hat sich gezeigt,dass ein ausr.ei= chender Effekt auch ohne Gegenwart reduzierender Gase oder Wasser= dampf erzielt werden kann.Es genügt die Kohlenwasserstoffe über geeignete Kontakte,wie Minette,Bauxit u.dergl.bekannte Kontakt= substanzen zu leiten-die Temperaturen sind je nach der Art des Kontakts verschieden und schwanken zwischen 300 und 600 8^SI-,umSurprisingly, it has been shown that a sufficient effect even without the presence of reducing gases or water = The hydrocarbons via suitable contacts such as minette, bauxite and similar known contacts are sufficient to conduct substances - the temperatures vary depending on the type of contact and vary between 300 and 600 8 ^ SI- um

eine Umwandlung eines-Teils der Harzbildner zu, bewirken.Dabei werden vorzugsweise die reaktionsfähigsten Benzolbegleiter ent= fernt,also gerade diejenigen»welche bei der kontinuierlichen Wa= sehe die Störungen hervorrufen«Die verbleibenden,langsamer rea= gierenden Benzolbegleiter,werden von der kräftig einwirkenden kontis nuierlichen Wäsche elegant und sicher entfernt.a conversion of some of the resin formers to cause. The most reactive benzene companions are preferably ent = far away, that is to say precisely those "who cause the disturbances in the continuous Wa = see" The remaining, more slowly rea = yawing benzene companions are elegantly and safely removed from the powerful continuous wash.

Bei diesem Prozess bleibt,die Vermehrung des Ausbring gens an nutzbaren Kohlenwasserstoffen-eine erwünschte BeigabeIn this process, increasing the output of usable hydrocarbons remains a desirable addition

/U-/ U-

der katalytischen Behandlung-restlos erhalten^tod zwarsbei der Wahl geeigneter Kontakte,ohne die Katalyse mit Wasserstoff oder Wasserdampf zu bewirken.Innere Umlagerungen liefern den notwen= digen Wasserstoff,desgleichen wird Wasserstoff durch Abspal= tung von Seitenketten und Einlagerung der Spaltstücke geliefert.the catalytic treatment completely received ^ death Although s provide when selecting suitable contacts without catalysis with hydrogen or water vapor to bewirken.Innere rearrangements likewise the notwen = ended hydrogen, is hydrogen by Abspal = tung of side chains, and incorporation of the cleavage products supplied.

Besonders geeignet haben sich hierfür oberflächen= aktive Substanzen wie Aktiv-Kohle oder Silikagel erwiesen.Im Falle des Silikagels erhöht eine Tränkung der adsorbierenden Substanz mit einer Eisensalzlösung,vorzugsweise des Azetats,die Wirksamkeit des Kontakts»Die günstigste Beschwerung liegt bei 10 - 20 $ Ei senal'et at, bezogen auf das GreloDiese Kontakte sind den bekannten hinsichtlich der milden Umlagerung der ^gesättigten sehr überlegen,vor allem bei*Abwesenheit von reduzierenden Gasen. Ein weiterer grosser Vorteil ergibt sich bei der Arbeite= weise der Erfindung.Die unerwünschten organischen Schwefelver= bindungen wie Schwefelkohlenstoff,Merkaptane,Thioether,Thiophen u.s„w»werden bei der katalytischen Behandlung restlos gespalten. Der entstehende Schwefelwasserstoff kann leicht gebunden werden. Dies kann- durch den Raffinierkontakt geschehen.Besser ist es aber, speziell für die Schwefelentfernung dem eigentlichen Eaffinier= kontakt-also beispielsweise dem eisengetränkten Silikagel-einen kleinen Ofen mit einem billigen Eisenkontakt vorzuschalten,der den Schwefel abspaltet und zugleich bindet.Baut man den Ofen für kontinuierlicrf^kontaktabzugsso kann man ohne Unterbrechungen den schwefelgesättigten Kontakt laufend erneuern.Surface-active substances such as activated charcoal or silica gel have proven to be particularly suitable for this In the case of silica gel, soaking the adsorbent substance with an iron salt solution, preferably the acetate, increases the Effectiveness of the contact »The cheapest weighting is 10-20 $ Ei senal'et at, based on the GreloThese contacts are very superior to the known ones with regard to the mild rearrangement of the saturated ones, especially in the absence of reducing gases. Another great advantage arises in the way the invention works. The undesirable organic sulfur compounds Bonds such as carbon disulfide, mercaptans, thioethers, thiophene and the "w" are completely split during the catalytic treatment. The resulting hydrogen sulfide can easily be bound. This can be done through the refining contact, but it is better especially for the sulfur removal the actual refining = contact-for example the iron-soaked silica gel-one upstream a small furnace with a cheap iron contact, which splits off the sulfur and binds it at the same time for continuous contact withdrawal, the sulfur-saturated contact can be continuously renewed without interruptions.

o di-aro di-ar

nach Behandlung im Sinne vorliegender Erfinafter treatment in the sense of the present inventor

dung fertige,zum Verkauf geeignete,schwefelfreie Reinware.Darüber hinaus wird diese Reinware in einer Höhe des Ausbringens erhalten, wie sie keines der bekannten Verfahren aufweist.Hierzu kommt noch die Schwefelfreiheit der gewonnenen Produkte.sulfur-free pure goods suitable for sale. as none of the known processes has, plus the fact that the products obtained are sulfur-free.

Ein Ausführungsbeispiel erläutert dieArbeitsweisesAn embodiment explains the operation

AusführungsbeispielsEmbodiment

Ein Vorerzeugnis der Benzolgewinnung,von demA preliminary product of benzene production, from which

92 5» bis 180' Gmd übergehen,wird destilliert.Nachdem die Dampfe in einem Austauscher und einem Erhitzer auf 450 Grad gebracht worden sind,treten sie in einen kleinen Kontaktofen gleicher Tem= peratur ein.Hier werden pro Tonne stündlichen Durchsatzes 1 cbm Kontaktraum benötigt.Angewandt wird hier gekörnte Luxmasse mit 15 Sodagehalt.After the vapors have been brought to 450 degrees in an exchanger and a heater, they enter a small contact furnace of the same temperature. Here, 1 cbm of contact space is required per ton of hourly throughput Granulated lux mass with 15 1 » soda content is used here.

Anschliessend kommen die Dämpfe in einen Ofen glei= eher Temperatur.Man rechnet hier vier cbm Kontaktraum auf eine Stundenleistung von einer Tonne Benzol.Als K°ntakt wird Silika= gel benutzt»dem 25 $> seines Gewichts an Eisenazetat zugefügt wor= den ist.Nach Abgabe der Wärme im Austauscher werden die Dämpfe kondensiert.The vapors then come into an oven at the same temperature. Here, four cubic meters of contact space are calculated on an hourly output of one tonne of benzene. Silica gel is used as contact, to which 25 $> of its weight in iron acetate has been added. After the heat has been released in the exchanger, the vapors are condensed.

Die kondensierten Kohlenwasserstoffe gelangen nun in die kontinuierliche Säurewäsche.Diese besteht aus drei hin= tereinandergeschalteten laschtürmen,von denen jeder in zwii Me= ter Schichthöhe konzentrierte Schwefelsäure von 78-98 oder 60-66 BejenthältoFein verteilt steigen die Kohlenwasserstoffe durch die Schwefelsäureschicht hoch und werden gewaschen.The condensed hydrocarbons now enter the continuous acid wash, which consists of three cascading towers, each of which contains sulfuric acid of 78-98 ° or 60-66% concentrated at a layer height of two meters, the hydrocarbons rise through the sulfuric acid layer are washed.

Das die Apparatur verlassende Produkt ist fertige Eeinware und befriedigt alle hierfür geforderten Teste.Darüber hinaus sind auch die organischen Schwefelverbindungen9von denen allein der Schwefelkohlenstoff mit einem Anteil von 0,2 vertreten ist,restlos entfernt worden»The product leaving the apparatus is a finished product and satisfies all the required tests. In addition, the organic sulfur compounds 9, of which only carbon disulfide is represented in a proportion of 0.2, have been completely removed »

Je nach Art der Kontakte,können Vor-und Umlagerungskontakt die gleichen,aber auch verschiedene Temperaturen haben»Depending on the type of contact, the pre-contact and the relocation contact can have the same or different temperatures »

Sollte die Marktlage die Entfernung des Pyridine unter nutzbarer Gewinnung desselben erfordern,so kann vor die Wäsche mit fioncentrierter Säure ein Wascher mit etwa 37/^iger Schwefel= säure-ebenfalls~kontinuierlich betrieben-geschaltet werden«Should the market situation require the removal of the pyridine with usable recovery of the same, then the washing can be done with fion-centered acid a washer with about 37% sulfur = acid - also operated continuously - can be switched on "

Claims (2)

zu? kontinuierlichento? continuous f, dadurch gekennTei ehnet 9 dassman di e Kohlen=f, characterized by 9 that one = the coals Wasserstoffe vor der kontinuierlichen Säurebehandlung druckfrei bei Temperaturen zwischen 300 - 600 ft^sÄ über Kontaktsubstanzen leitet,die bekanntermassen die Umwandlung eines Teils der uner= wünschten Benzolbegleiter in nutzbare Kohlenwasserstoffe bewir=Hydrogen before continuous acid treatment is depressurized at temperatures between 300 - 600 ft ^ sÄ above contact substances which is known to cause the conversion of some of the undesired benzene companions into usable hydrocarbons 2.) Verfahren nach/x7) ,dadurchbgekennzeichnet $ dass als Kontakte besonders oberflächenaktive Substanzen wie
Aktiv-Kohle oder Silikagel verwandt werden«
2.) A process according to / x7), $ dadurchbgekennzeichnet that contacts particularly as surface active substances such
Activated charcoal or silica gel are used «
3«) Verfahren nachrT!; und 2.)9 dadurch gekenn=3 «) Procedure nachrT !; and 2. ) 9 thereby identified = zeichnet9dass die katalytische Behandlung in Gegenwart von Wasser= stofffwasserstoffhaltiger Gasgemische,oder^reduzierender Gase vor sich geht«records 9 that the catalytic treatment in the presence of water = f material hydrogen-containing gas mixtures, or ^ reducing gases going on " 4*) Verfahren nach 1.) - 3.)»dadurch gekennzeich= net,dass man vor die Umwandlungskontakte-insbesondere die ober= flächenaktiven Substanzen''^^^^;Zt)-einen Behälter mitjbilligen»
einfachen Eisenkontakten schaltet,in dem die Dämpfe von unten . nach oben steigen,und der Kontakt laufend oder zeitweilig abgezogen und erneuert werden kann.
4 *) Method according to 1.) - 3.) »characterized by the fact that in front of the transformation contacts - in particular the surface-active substances '' ^^^^ ; Zt) - approve a container »
simple iron contacts switches, in which the vapors from below. rise, and the contact can be continuously or temporarily withdrawn and renewed.

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