DEP0039371DA - Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Derivaten der 1,3,5-Triazinreihe - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung •^44®fili ^,ti0^ _ pod»*

Es ist bekannt, dass Halogenide der 1,3,5-TriazInreihe₉ wie ζ·Β· Cyanurchlorid sich mit primären oder sekundären Aminen unter schrittweisem Ersatz der Halogenatome durch Aminogruppen kondensieren lassen«

Es wurde gefunden, dass Triazine der vorerwähnten Art ■i^% sich auch mit heterocyclischen Methylenhasen oder deren Salzen der allgemeinen Formel: ^\

in der R₁ » Äthylen, Yinylen oder Arylen_s wie ζ ₀BoPhenylen

und Naphthylen

R₂ « Alkyl₉ Aralkyl oder Aryl X * Stickstoff_? Schwefel, Sauerstoff₉ Vinylen odes'

MethyIen

bedeuten,

zu wertvollen Produkten kondensieren lassen«

Dabei werden je nach den Reaktionsbedingungen ein- oder mehrere Halogenatome der halogenierten l,3s5«Triazine durch die Reste der heterocyclischen Methylenbasen in der Weise ersetzt, dase jeweils ein Halogenatom mit einem Wasserstofratom der Methylengruppe der Me thylenbasen zu Halogenwassers tof£ zusammentritt und der Triazinrest mit dem Rest der Methylenbase durch di<© Methylengruppe verknüpft wird.

Unter den für den Umsatz geeigneten Methylenbasem seien sSoBo genannt gl,3,3-Trime thyl-a^methylen-indo 1 in, 5"Me thoxj-l„3 _v 3" trimethyl«2«methylen~indolin, 5°Chlor°l_p3p3^c;-trimethyl^2-methyJjSJaindolin, I-Methyl~2°methylen-l,2-dihydro-benEthiazole, l«lfethyl-2-me thylen-1,2~dihydro7chinolin.

Als Halogenide der 1,3,5^Triazinreihe eignen sich für das vorliegende Verfahren z„B. 2,4 ₉ 6-Trichior-1_B 3 _P 5-triaz in _ε

2ρ49S^Tribrom=I_il3₉5»triazin_s 2~(N°Methyl<=phenyl) =emino<=4₉6= diChldfl^rlazin_p 2-Amino°4_s>6«dichlor°l_Sr3_s5-'triazin_i, 2 ■=Dimethyl= amino°4p6°dichlor-l ₉ 3 ₉ 5=triazin und 2»Phenylamino-M· ₀ 6 «d i chlor => l»5f 5^-triazin.

In der Regel empfiehlt es sich, die Reaktionskomponenten in Lösungsmitteln, wie Z _eB_e Benzol_e Toluol, Xylol₈ Chlorbenzol_p ©»Dichlorbenzol oder Chloroform bei erhöhter Temperatur auf ein=? ander einwirken zu lassen« Bei Verwendung von Salzen der Methyüßx_ basen ist die Benutzung eines alkalischen Kondensat ons mi txie Ig₈ wie ζ„B_e Kal^iumoxyd, Magnesiumoxyd, Triathylamin_g H-Methyl·= piperidin und Dimethy!anilin^meist von Vorteile Die neuen Eondensationsprodukt· lassen sich Z ₀B₀ als Farbstoff*= zwischenprodukte verwenden»

Beispiel I_a

Zu einer Lösung von 100 Gew_eT· Cyanurchlorid in 1250 Gew₀T₀ Toluol wird bei 50° unter lebhaftem Rühren eine Mischung von 200 Gew_eT_e 1,3,3 _s ^rimethyl-2»methyleijindolin mit 200 Gew₀To^ Toluol zugetropfte Hierbei wird das Reaktionsgemisch 1/4 St·«*- 4«. unter Rückfluss zum Sieden erhitzte Nach dem Erkalten wird der gebildete Niederschlag abfiltriert und das Filtrat im Vakuum eingeengt. Der Filterrückstand wird mit heissem Wasser ausgezogen, wobei das salzsäure Salz des Methylenindolins in Lösung gehtβ Aus der wässerigen Lösung können etwa 45 # des eingesetzten Methylenindolins durch Ausfällen mit Natronlauge und Extraktion mit Benzol zurückgewonnen Werden₀ Der nach dem Extrahieren verbleibende Rückstand wird mit dem aus dem Toluolfiltrafr erhaltenen Rückstand vereinigt und durch Umkristalli·= sation aus einer Mischung von Cyclohexan und Benzol im Verhältnis lsi gereinigte Man erhält auf diese Weise 142 Gew₀To_i; doB₀ 78 $ d.Th. des 2,4-Dichlor~6-(1 ⁹δ ' -trimethy 1=2⁹-methyIenindolinyl°M>)-l,3,5-triazine« P- ⁰■

Beispiel 2.

In der gleichen Weise,wie in Beispiel 1 beschrieben^ werden 100 Gew_eT_e Cyanurchlorid mit 240 Gew₉T_e 5-Methoxy«! ₉3_g5-trlmethy1 ■= 2-methylen-indolin umgesetzt« Man erhält etwa 140 Gew₀T_o rohes,, 2 ₉ 4°Dichlor~6~( 5^e-methoxy~l⁹£^p,3⁹- trimethyl-2⁹=methylen-indolejytf W)~l₉3_s S^triazin_s, das durch Umkristallisieren aus •^enzol in Form gelber Nadeln rein erhalten werden kann,,, F· ΊΫ^ιί ~4¥·Γ~⁰,

Claims (1)

1. 300 Sew ₀Io des Dimethylsulfatadditioneprodukt^s «a Ghinaldia werden in 500 Gew₀T₀ Wasser gelöst^ die lösung sit 1000 Sew₀Iⁱ _o Benzol übers eh ich te t und das Gemisch unter lebhaftem Rühren mit 10#iger Natronlauge bis zur deutlich alkalischen Reaktion versetzte Me Benzol-LÖsung wird abgeschieden und » Stunde übe ir Itznatroa getrocknet» Hach Abfiltrleren vomÄtznatron wird die Lösung auf 60° aufgeheizt rand mit einer heissen Lösung, von 100 Gew₀T_e Cyanurchlorid in 2500 Gew _eT_e Benzol versetzt,, Die Msohpaf wird 1/2 Styijide zum Sieden erhitzt^r^Srkalten gelassen^wtt^SI gebildeten Niederschlag abgesaugte Dieser wird Eit Wasser extrahiert und zusammen mit dem durch Eindampfen des Filtrate® gewonnenen Rückstand aus Benzol Umkristallisiert₀ Mm erhält 135 Gew₀ T„₉ dos« 80 i» doTh₀ des 2,4^Mchlor-6~(I^p -methy1=2 ^p-methyIen-1' ο2'"dihydro-chinolinyl-W#) -1,3,5-triäzins als intens Iw geJbees Kristallpulver ο F. IZJ^mo.

   g^nlanspruch ^mu^m^. Verfahren zur Herstellung a^a?efee^ i dadurch gekennzeichnet, dass man Halogenide der 1₀3₈5" Triazinreih* mit heterocyclischen Methylenbasen der allgemein®!: Formel8

   S₁ ß « GH_p

   -SF' ι

   ^E2

   in der R. * Äthylen, Vinylen oder Arylen_g wie ZoB₀ Phenylea. tkw^

   Naphthylen^

   lg *» Alkyl, Aralkyl ©der Aryl^

   X » Stickstoff, Schwefel, Sauerstoff, Vinylea ©des»

   Me thylen

   bedeuten, q

   oder deren Salz^nmi^^^s^BnS^mD^^c^c^^^Amf^^&^m kondensiert«