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Publication number: DEB0028578MA
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BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: 27. November 1953 Bekanntgemacht am 31. Oktober 1956Registration date: November 27, 1953. Advertised on October 31, 1956

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

Gegenstand der Patentanmeldung B 23454 IVd/8m ist ein Verfahren zum Verbessern der Echtheitseigenschaften von gefärbtem Textilmaterial, bei dem das gefärbte Material mit wäßrigen Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen von Salzen oder quaternären Ammoniumverbindungen von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten von basische Stickstoffatome enthaltenden Vinylverbindungen-, die frei von ringförmig gebundenen Carbonylgruppen sind, ausgenommen arkylierten polymerisierten basischen Estern der Acrylsäure und Methacrylsäure, behandelt wird.The subject of patent application B 23454 IVd / 8m is a method for improving the Fastness properties of dyed textile material in which the dyed material has aqueous solutions, emulsions or suspensions of salts or quaternary ammonium compounds of polymers or copolymers containing basic nitrogen atoms Vinyl compounds, which are free of ring-shaped carbonyl groups, are excluded alkylated polymerized basic esters of acrylic acid and methacrylic acid will.

Es wurde gefunden, daß wasserlösliche Polymerisate oder Mischpolymerisate von Vinylimid-, azolen, ausgenommen Salze oder quaternäre Ammoniumverbindungen solcher Polymerisate oder Mischpolymerisate, ausgezeichnete farbstoffbindende Hilfsmittel beim Färben oder Drucken von·Textilien sind. Insbesondere eignen sie sich sehr gut als Zusatz beim Abziehen oder Aufhellen von Färbungen oder von Drucken, z. B. beim Abziehen von Färbungen mit Küpenfarbstoffen oder mit Azofarbstoffen auf Basis von Naphtholen und zum Aufhellen von Substantiven Färbungen. Auch das Anbluten von Weißtönen wird durch Mitver-It has been found that water-soluble polymers or copolymers of vinylimide, azoles, with the exception of salts or quaternary ammonium compounds of such polymers or copolymers, excellent dye-binding auxiliaries for dyeing or printing of · textiles. In particular, they are very suitable as an additive for peeling off or lightening of dyeings or of prints, e.g. B. when peeling off dyeings with vat dyes or with azo dyes based on naphthols and for lightening nouns coloring. Also the staining of white tones is caused by

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wendung dieser Mittel in Waschbädern vermieden. Durch Aufdrucken dieser Verbindungen auf Gewebe aus nativer oder regenerierter Cellulose und anschließendes Überfärben mit Küpenfarbstoffen sowie .: Schwefel- und Substantiven Farbstoffen werden die bedruckten Stellen dunkler gefärbt. Man erhält so einen sogenannten Halbtoneffekt.Avoid using these agents in washing baths. By printing these compounds on fabrics made from native or regenerated cellulose and Subsequent dyeing with vat dyes as well as.: Sulfur and noun dyes the printed areas are colored darker. This gives a so-called halftone effect.

Geeignete wasserlösliche Polymerisate lassen sich auf Basis von N-Vinylimidäzol selbst und seinen anSuitable water-soluble polymers can be based on N-vinylimidazole itself and its

ίο den Ring-C-Atomen substituierten Derivaten, wie 2-Methylol-N-vinylimidazol oder seinen durch Veresterung oder andere Veränderungen an der OH-Gruppe gewonnenen Derivaten, herstellen. Auch die Polymerisate des N-Vinylbenzimidazols, der N-Vinyl-2-alkyl- oder N-Vinyl-2-oxy-alkylbenzimidazole sind brauchbar. Mit diesen N-Vinylimidazolen können auch ■ andere Vinylverbindungen, z. B. Vinylpyrrolidon, N-Vinylpiperidon, N-Vinylcaprolactam, N-Vinylcapryllactam oder Acrylamid, mischpolymerisiert sein.. In der Regel sollen in den wäßrigen Behandlungsbädtern 0,05 bis 0,5 °/o der Vinylimidazolpolymerisate oder -mischpolymerisate vorhanden sein. .ίο the ring carbon atoms substituted derivatives, like 2-methylol-N-vinylimidazole or its by Esterification or other changes to the OH group derived derivatives. Also the polymers of N-vinylbenzimidazole, N-vinyl-2-alkyl- or N-vinyl-2-oxy-alkylbenzimidazoles are useful. With these N-vinylimidazoles also ■ other vinyl compounds, z. B. vinylpyrrolidone, N-vinylpiperidone, N-vinylcaprolactam, N-vinylcapryllactam or acrylamide, copolymerized .. As a rule, should be used in the aqueous treatment baths 0.05 to 0.5% of the vinylimidazole polymers or copolymers may be present. .

Die Polymerisate oder Mischpolymerisate der oben geschildertem Art können auch zusammen mit üblichen Färbereihilfsmitteln, z. B. Oxäthylierungsprodukten von. Phenolen, Aminen oder mit sulfonsäuren Salzen'u. dgl., oder in Mischung mit Wasch- und Reinigungsmitteln angewendet werden.The polymers or copolymers of the type described above can also be used together with usual dyeing auxiliaries, e.g. B. Oxäthylierungsprodukte of. Phenols, amines or with sulfonic acids salts Like., Or in a mixture with Detergents and cleaning agents are used.

example 1

Ein Viskosezellwollstück wird mit einer Druckpaste bedruckt, die je Kilogramm Sog Iridanthrenbrillantgrün FFB Suprafix-Teig (G. Schultz, Farbstofftabellen, 7. Auflage, Erg.-Bd. II, S. 199) enthält. Das bedruckte Gewebe wird in einem Bade von 10 ccm/1 Natronlauge 38⁰ Be, 5 g/l Natriumhyposulfit und 0,9 g/l eines Mischpolymerisates aus 47 Teilen Vinylimidazol und 56 Teilen Vinylpyrrolidon im Flottenverhältnis 1 :20 bis 1 :30 30 bis 45 Minuten bei 80 bis 85⁰ behandelt und anschließend gespült.A piece of viscose cellulose wool is printed with a printing paste which contains per kilogram of Sog Iridanthrenbrillantgrün FFB Suprafix dough (G. Schultz, Farbstofftabellen, 7th edition, Erg.-Bd. II, p 199). The printed fabric is in a bath of 10 ccm / 1 sodium hydroxide solution 38 ⁰ Be, 5 g / l sodium hyposulfite and 0.9 g / l of a copolymer of 47 parts of vinylimidazole and 56 parts of vinylpyrrolidone in a liquor ratio of 1:20 to 1:30 to 30 Treated 45 minutes at 80 to 85 ⁰ and then rinsed.

Durch diese Behandlung werden 80 bis 90% des auf der Faser örtlich vorhandenen Farbstoffes abgelöst, wobei die nicht bedruckten, weißen Anteile des Gewebes durch den in Lösung übergeführten Farbstoff nicht nennenswert gefärbt werden.This treatment removes 80 to 90% of the dye locally present on the fiber, whereby the unprinted, white parts of the fabric are replaced by the dissolved Dye cannot be colored appreciably.

Ohne Mitverwendung des Mischpolymerisates wird bei sonst gleicher , Arbeitsweise wesentlich weniger Farbstoff von den bedruckten Stellen, abgelöst. Außerdem werden die nicht bedruckten, weißen Anteile des Gewebes durch den in Lösung übergeführten Farbstoff stark angefärbt.Without the use of the copolymer, the method of operation is otherwise the same less dye is removed from the printed areas. In addition, the unprinted, white parts of the tissue are strongly stained by the dye converted into solution.

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^! Beispiel 2 ' ^! Example 2 '

:Ein Baumwollstück, gefärbt mit 1,5 °/o Siriuslichtgrau GG (G. Schultz, Farbstofftabellen, 7. Auflage, .Erg.-Bd. H, S. 254), wird zur Aufhellung des Farbtones in einem Bade von 0,9 g/l Polyvinylimidazol und 5 bis io°/o wasserfreiem Natriumsulfat, bezogen auf das Gewicht des Textilgutes, in der : Nähe der Kbchtemperatur im Flottenverhältnis 1 :30 behandelt und anschließend gespült.: A piece of cotton, dyed with 1.5% Sirius light gray GG (G. Schultz, color tables, 7th edition, .Erg.-Vol. H, p. 254), becomes brighter of the shade in a bath of 0.9 g / l polyvinylimidazole and 5 to 10% anhydrous Sodium sulfate, based on the weight of the textile, in the vicinity of the kbchtemperature in a liquor ratio of 1:30 and then treated flushed.

Damit wird eine sehr starke Aufhellung der Färbung erreicht. Eine derartig weitgehende Aufhellung kann weder durch alkalische Mittel, z. B. Soda, noch durch Mitverwendung der üblichen Wasch- und Reinigungsmittel im Behandlungsbad erzielt, werden.This achieves a very strong lightening of the color. Such an extensive brightening can neither by alkaline agents, e.g. B. Soda, still by using the usual Detergents and cleaning agents achieved in the treatment bath.

Example 3

Ein Baumwollstück, gefärbt mit 2 %> Siriuslichtblau BRR (G. Schultz, Farbstofftabellen, 7. Auflage, Erg.-Bd. II, S. 252), wird im Maschinendruck mit einer der \ üblichen Eormaldehyd-Sulfoxylat-Weißätzen bedruckt, getrocknet und gedämpft. Anschließend wird wie üblich mit Wasser gewaschen und dem Waschbad (Flottenverhältnis ι : 40) :■; 1,5 g/l Polyvinylimidazol zugesetzt. Es werden hierbei, klare Weißätzen erhalten, da die bei der Wäsche mitabgelösten Farbstoffanteile des Substantiv gefärbten Fonds durch das Polyvinylimidazol im Waschbad in einer nicht mehr faseraffinen Form gebunden werden. Wenn man mit Wasser allein wäscht, werden dagegen die weißgeätzten Stellen schwach angetönt, wodurch der Wert des Textilmaterials herabgemindert wird.A piece of cotton, dyed with 2%> Sirius light blue BRR (G. Schultz, color tables, 7th edition, Erg.-Bd. II, p. 252), is used in machine printing with one of the usual formaldehyde sulfoxylate white etchings printed, dried and steamed. It is then washed with water as usual and the washing bath (liquor ratio ι: 40): ■; 1.5 g / l polyvinylimidazole added. It are obtained here, clear white etching, since the with the laundry with detached dye components of the noun-colored fund by the polyvinylimidazole are bound in the washing bath in a form that is no longer fiber-affine. If you are with If water alone washes, the white-etched areas are slightly tinted, which means that the The value of the textile material is reduced.

Example 4

Ein Baumwoll- oder Viskosezellwollstück, das wie im Beispiel 3 gefärbt und weiß geätzt wurde, wäscht man, wie in der Haüshältwäsche üblich, mit einem Bad, das 1 g/l Fettalkoholsulfonat und 5 g/l kalzinierte Soda enthält, 15 Minuten bei 45⁰ im Flottenverhältnis 1 :40. Die weißen Anteile des Gewebes werden dabei von den sich ablösenden Farbstoffanteilen stark angetönt. Durch Zusatz von 1,5 g/l Polyvinylimidazol zum Waschbad wird ein Anbluten bzw. Anfärben der weißen Gewebeanteile mit Sicherheit vermieden.A piece of cotton or viscose cellulose wool, which has been dyed and etched white as in Example 3, is washed, as is customary in household laundry, with a bath containing 1 g / l fatty alcohol sulfonate and 5 g / l calcined soda for 15 minutes at 45 ^° in a liquor ratio of 1:40. The white parts of the fabric are strongly tinted by the peeling dye parts. By adding 1.5 g / l polyvinylimidazole to the wash bath, staining or staining of the white tissue is definitely avoided.

Example 5

Ein Baumwoll- oder Zellwollstück wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung bedruckt: 30 bis 60 g/l eines Mischpolymerisates aus 47 Teilen Vinylimidazol und 70 Teilen Vinylcaprolactam, 400 bis 500 g/l einer 6o°/ftigen Stärke-Tragant-Verdickung. ; .A piece of cotton or rayon is printed with a printing paste of the following composition: 30 to 60 g / l of a copolymer of 47 parts of vinylimidazole and 70 parts of vinylcaprolactam, 400 to 500 g / l of a 60% starch tragacanth thickening. ; .

Nach dem Aufdrucken wird getrocknet und zum Unlöslichmachen des aufgedruckten Mischpoly-, merisätes durch kalte Natronlauge von 8 bis 12⁰ Be passiert, abgequetscht und anschließend neutral gespült. Das so behandelte Gewebe wird dann mit 'Substantiven Farbstoffen, z. B. r°/o Siriuslichtrot 4 BL (G. Schultz, Farbstofftabellen, 7. Auflage, Erg.-Bd. II, S. 256), oder Schwefelfarbstoffen, z.B. 8% Immedialblau BL extra (G. Schultz, Farbstofftabellen, 7. Auflage, Bd. I, S. 1078), oder Küpenfarbstoffen, z.B. 0,5% Indanthrenbrillantgrün B (G. Schultz, Farbstofftabellen, 7. Auflage,After printing, it is dried and, in order to make the printed mixed polymer insoluble, it is passed through cold sodium hydroxide solution of 8 to 12 ⁰ Be, squeezed off and then rinsed until neutral. The fabric treated in this way is then colored with nouns, e.g. B. r ° / o Sirius light red 4 BL (G. Schultz, color tables, 7th edition, Erg.-Vd. II, p. 256), or sulfur dyes, e.g. 8% immediate blue BL extra (G. Schultz, color tables, 7. Edition, Vol. I, p. 1078), or vat dyes, e.g. 0.5% indanthrene brilliant green B (G. Schultz, Dye tables, 7th edition,

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Erg.-Bd. II, S. 128), nach den für die betreffenden Farbstoffe üblichen. Färbevorschriften gefärbt. Küpenfarbstoffe können dabei nicht nur in der üblichen Form als Natriumleukoverbindungen, erhalten durch Reduktion mit Natriumhyposulfit in Gegenwart von Natriumhydroxyd, sondern auch in Form der sogenannten Küpensäuren, gewonnen durch Ansäuern der Natriumleukoverbindung, angewandt werden. Die bedruckten Stellen des Gewebes nehmen in der gleichen Zeiteinheit wesent-• lieh mehr Farbstoff auf als die nicht bedruckten Anteile. Es resultiert daher ein Effekt, wie er im Druck durch sogenannte Halbtonreserven erhalten wird (dunkle Muster auf hellem Grund).Erg.-Bd. II, p. 128), according to the usual for the dyes in question. Staining instructions stained. Vat dyes can not only be obtained in the usual form as sodium leuco compounds by reduction with sodium hyposulfite in the presence of sodium hydroxide, but also in Form of the so-called vat acids, obtained by acidifying the sodium leuco compound, used will. The printed areas of the fabric take up significant amounts in the same time unit. borrowed more dye than the unprinted portions. The result is an effect like that in Printing is obtained by so-called halftone reserves (dark patterns on a light background).

Claims

PATENT CLAIM:

The use of water-soluble polymers or copolymers of vinylimidazoles, with the exception of salts or quaternary ammonium compounds of such polymers or copolymers as dye-binding Aid for dyeing, stripping or printing textiles.