DE4133995A1

DE4133995A1 - Two=stage two bath dyeing of cellulose hydrophobic fibre mixt. - using reactive dyestuff then disperse dyestuff in bath contg. neutral salt to prevent sepn.

Info

Publication number: DE4133995A1
Application number: DE19914133995
Authority: DE
Inventors: Peter Dr Scheibli
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1990-10-17
Filing date: 1991-10-14
Publication date: 1992-04-23

Abstract

Dyeing mixed fibres of cellulosic fibres and hydrophobic fibres is carried out by a 2-stage, 2-bath process in which (a) the cellulosic fibres are dyed with reactive dyestuff(s) (I), then (b) the hydrophobic fibres are dyed with disperse dyestuff(s) (II) in the presence of at least 5 g neutral salt (III)/l dyebath. Pref. (III) is used in a concn. of 5-150, pref. 5-80, esp. 5-50 g/l or 10-80, esp. 10-50 g/l. Suitable (III) are alkali halides, sulphate, nitrates and/or phosphates, esp. NaCl or Na2SO4. Pref. both stages are carried out in aq. medium. Stage (a) is carried out (dis)continuously by the exhaustion, slop padding or cold dwell method. Stage (b) involves exhaustion dyeing at 100-180 (pref. 120-180) deg.C and pH 3.5-6.5 (pref. 4-6) for 10-120 (pref. 10-60) mins.. USE/ADVANTAGE - For dyeing mixed fibres of viscous, linen, hemp, (regenerated) cellulose or esp. cotton with polyester. Reproducible results are obtd. with much less sepn. of (I) from the cellulose fibres than usual in the high temp. stage, which reduces waste liquor pollutio

Description

Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zum Färben von Mischfasern aus cellulosehaltigen Fasermaterialien und hydrophoben Fasermaterialien in einem zweistufigen, zweibadigen Färbeprozeß mit Reaktivfarbstoffen und Dispersionsfarbstoffen, indem man zunächst den Anteil der cellulosehaltigen Fasermaterialien mit Reaktivfarbstoffen färbt, und dann den Anteil der hydrophoben Fasermaterialien mit Dispersionsfarbstoffen in Gegenwart mindestens eines Neutralsalzes färbt.The invention relates to a new process for dyeing mixed fibers cellulose-containing fiber materials and hydrophobic fiber materials in one two-stage, two-bath dyeing process with reactive dyes and Disperse dyes by first the proportion of cellulose-containing Dyes fiber materials with reactive dyes, and then the proportion of hydrophobic Fiber materials with disperse dyes in the presence of at least one neutral salt colors.

Mischfasern aus cellulosehaltigen Fasermaterialien und hydrophoben Fasermaterialien, in erster Linie handelt es sich bei den hydrophoben Fasermaterialien um Polyesterfasern, werden seit langem in großem Umfang gefärbt. Angesichts der steigenden Anforderungen an die erhaltenen Färbungen in bezug auf Reproduzierbarkeit der Färbungen, und angesichts der steigenden Anforderungen an die einzusetzenden Reaktivfarbstoffe ist der erreichte technische Stand noch nicht voll befriedigend. Färbeverfahren für die genannten Mischfasern sind lange bekannt, so kann z. B. ein Baumwoll/Polyester-Mischgewebe einstufig aus einem Bad mit Reaktivstoffen und Dispersionsfarbstoffen gefärbt werden. Bei diesem Färbeprozeß wird der Baumwollanteil z. B. alkalisch gefärbt und bei höherer Temperatur erfolgt die Färbung des Polyesteranteils unter sauren Färbebedingungen. Die Reproduzierbarkeit dieser Verfahrensweise hat sich als schwierig erwiesen. Eine weitere bekannte Verfahrensweise besteht darin Reaktivfarbstoffe und Dispersionsfarbstoffe zunächst sauer zu färben und durch Änderung des pH-Wertes auf einen stark alkalischen pH-Wert den Reaktivfarbstoffanteil zu fixieren. Bei dieser Verfahrensweise können nur heiß zu färbende Reaktivfarbstoffe, es handelt sich dabei um Farbstoffe mit niedriger Reaktivität, eingesetzt werden, da hochreaktive Farbstoffe unter diesen Färbebedingungen hydrolysieren. Eine weitere Färbemethode besteht darin, unter alkalischen Färbebedingungen sowohl den Reaktivfarbstoffanteil als auch den Dispersionsfarbstoffanteil bei ca. 60 bis 80°C und dann bei 130°C zu färben. Bei dieser Verfahrensweise ist die zur Verfügung stehende Auswahl an Dispersionsfarbstoffen stark eingeschränkt. Als weitere Färbemethode für z. B. Baumwoll/Polyester-Mischgewebe hat sich die zweistufige, zweibadige Verfahrensweise als geeignet erwiesen, da der Reaktivfarbstoffanteil gemäß den Färbeverfahren für Reaktivstoffe und der Dispersionsfarbstoffanteil gemäß den Färbeverfahren für Dispersionsfarbstoffe gefärbt werden kann. Nachteil dieser Verfahrensweise ist, daß unter den Hochtemperatur-Färbebedingungen für Dispersionsfarbstoffe die auf dem Baumwollanteil der Mischfaser bereits gebundenen Reaktivfarbstoffe abhängig von der Färbetemperatur, der Färbezeit und dem Reaktivfarbstofftyp in unterschiedlicher Menge abgespalten werden.Mixed fibers from cellulose-containing fiber materials and hydrophobic fiber materials, in First and foremost, the hydrophobic fiber materials are polyester fibers, have been dyed on a large scale for a long time. Given the increasing demands the dyeings obtained with regard to reproducibility of the dyeings, and in view of the increasing demands on the reactive dyes to be used technical level has not yet been fully satisfactory. Dyeing process for the above Mixed fibers have been known for a long time. B. a cotton / polyester blend dyed in one step from a bath with reactive substances and disperse dyes will. In this dyeing process, the proportion of cotton z. B. colored alkaline and Higher temperature, the polyester portion is colored under acid Dyeing conditions. The reproducibility of this procedure has proven difficult proven. Another known procedure consists in reactive dyes and To dye dispersion dyes acidic first and by changing the pH a strong alkaline pH to fix the reactive dye portion. At this Only reactive dyes that are hot to dye can be used Dyes with low reactivity, are used because of highly reactive dyes hydrolyze these coloring conditions. Another staining method is under alkaline dyeing conditions both the reactive dye content and the Color the disperse dye at approx. 60 to 80 ° C and then at 130 ° C. At this The available selection of disperse dyes is very strong limited. As a further dyeing method for e.g. B. has cotton / polyester blend the two-stage, two-bath procedure proved to be suitable, since the Reactive dye content according to the dyeing process for reactive substances and Colored disperse dye according to the dyeing process for disperse dyes can be. The disadvantage of this procedure is that among the High temperature dyeing conditions for disperse dyes on the cotton content the mixed fiber already bound reactive dyes depending on the dyeing temperature, the dyeing time and the reactive dye type in different amounts will.

Überraschenderweise erlaubt das erfindungsgemäße Verfahren das Färben von Mischfasern aus cellulosehaltigen Fasermaterialien und hydrophoben Fasermaterialien mit Reaktivfarbstoffen und Dispersionsfarbstoffen in einem zweistufigen und zweibadigen Färbeprozeß zur Erzielung reproduzierbarer Färbungen ohne die genannten Nachteile aufzuweisen.Surprisingly, the method according to the invention allows the dyeing of Mixed fibers from cellulosic fiber materials and hydrophobic fiber materials with Reactive dyes and disperse dyes in a two-stage and two-bath Dyeing process to achieve reproducible dyeings without the disadvantages mentioned to show.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von Mischfasern aus cellulosehaltigen Fasermaterialien und hydrophoben Fasermaterialien in einem zweistufigen, zweibadigen Färbeprozeß mit Reaktivfarbstoffen und Dispersionsfarbstoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß manThe present invention relates to a process for dyeing mixed fibers from cellulosic fiber materials and hydrophobic fiber materials in one two-stage, two-bath dyeing process with reactive dyes and Disperse dyes, which is characterized in that

a) first the proportion of cellulosic fiber materials colors at least one reactive dye, and then
b) the proportion of the hydrophobic fiber materials with at least one Disperse dye in the presence of at least 5 grams of one Neutral salt dyes per liter of dye liquor.

Bei dieser Vorgehensweise erhält man überraschenderweise reproduzierbare Färbungen, sowie Färbungen, die eine deutlich geringere Abspaltung von Reaktivfarbstoffen auf dem cellulosehaltigen Fasermaterial bei der Hochtemperaturstufe aufweisen, und somit auch eine geringere Abwasserbelastung. Ferner ermöglicht die zweistufige, zweibadige Verfahrensweise die Anwendung der am besten geeignetsten Färbemethode für den jeweiligen Farbstofftyp (Reaktivfarbstoff, Dispersionsfarbstoff). With this procedure, surprisingly reproducible colorations are obtained, as well as dyeings, which have a significantly lower splitting off of reactive dyes on the Have cellulose-containing fiber material at the high temperature level, and thus also a lower wastewater pollution. Furthermore, the two-stage, two-bath enables How to use the most suitable staining method for the respective dye type (reactive dye, disperse dye).

Cellulosehaltiges Fasermaterial bzw. der cellulosehaltige Anteil der Mischfaser kann mit Reaktivfarbstoffen nach allgemein bekannten Färbeprozessen gefärbt werden. Als Beispiel seien die Ausziehfärbemethode, die als Kaltverweilverfahren bekannte Methode sowie die üblichen Foulardfärbeverfahren (pad-dry-steam, pad-dry-pad-steam, pad-steam und pad-thermofix) genannt, d. h., es können sowohl kontinuierliche als auch diskontinuierliche Färbeverfahren für die Stufe des Färbens des cellulosehaltigen Faseranteil in Betracht kommen. Die Färbetemperatur liegt insbesondere im Bereich zwischen 20°C und 100°C, und der pH-Wert liegt beim Färben in der Regel zwischen 6 und 8, und beim Fixieren zwischen 8 und 14.Cellulose-containing fiber material or the cellulose-containing part of the mixed fiber can also be used Reactive dyes are dyed according to well-known dyeing processes. As an an example are the exhaust dyeing method, the method known as the cold retention process and the usual pad dyeing processes (pad-dry-steam, pad-dry-pad-steam, pad-steam and pad-thermofix), d. that is, both continuous and discontinuous Dyeing process for the step of dyeing the cellulose-containing fiber portion into consideration come. The dyeing temperature is in particular in the range between 20 ° C and 100 ° C, and the pH is usually between 6 and 8 when dyeing and when fixing between 8 and 14.

Hydrophobes Fasermaterial, in erster Linie Polyesterfasermaterial, wird mit Dispersionsfarbstoffen entweder unter Normaldruck, bei Temperaturen bis 100°C in Gegenwart eines Carriers oder vorzugsweise in einem geschlossenen Färbeapparat bei Temperaturen von 100 bis 180°C, insbesondere 120 bis 180°C, vorzugsweise 120 bis 140°C gefärbt. Für das erfindungsgemäße Verfahren hat sich die Ausziehfärbemethode für das Färben des hydrophoben Faseranteils als besonders geeignet erwiesen.Hydrophobic fiber material, primarily polyester fiber material, is also used Disperse dyes either under normal pressure, at temperatures up to 100 ° C in Presence of a carrier or preferably in a closed dyeing machine Temperatures of 100 to 180 ° C, especially 120 to 180 ° C, preferably 120 to Colored 140 ° C. The pull-out dyeing method has been used for the process according to the invention proven to be particularly suitable for dyeing the hydrophobic fiber portion.

Als Reaktivfarbstoffe können in dem erfindungsgemäßen Verfahren sämtliche Reaktivfarbstoffe eingesetzt werden. Beispielsweise kommen die aus dem Colour Index als Reactive Dyes bekannten Farbstoffe in Betracht. Die erfindungsgemäß verwendbaren Reaktivfarbstoffe können den verschiedensten Farbstoffklassen angehören. Insbesondere handelt es sich um wasserlösliche Reaktivfarbstoffe, die mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe enthalten, der allgemeinen FormelAll can be used as reactive dyes in the process according to the invention Reactive dyes are used. For example, they come from the Color Index dyes known as reactive dyes. The usable according to the invention Reactive dyes can belong to a wide variety of dye classes. In particular it is water-soluble reactive dyes that have at least one contain water-solubilizing group, the general formula

D-(X)_m (1)D- (X) _m (1)

worin D der Rest eines organischen Farbstoffes der Monoazo- oder Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan-, Azomethin-, Nitroaryl-, Dioxazin-, Phenazin-, Stilben-, Triphenylmethan-, Xanthen-, Thioxanthon-, Naphthochinon-, Pyrenchinon- oder Perylentetracarbimid-Reihe ist, X ein faserreaktiver Rest der aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Reihe, der direkt oder über ein Brückenglied an den Rest D gebunden ist, und m die Zahl 1, 2, 3, 5 oder 6 ist. Es kommen sowohl homo- als auch hetero-reaktive Reste X in Betracht, wenn m die Zahl 2, 3, 4, 5 oder 6 ist. Als Brückenglied kommt z. B. eine Aminogruppe oder ein aminogruppenhaltiges Brückenglied in Betracht.where D is the remainder of an organic dye of monoazo or polyazo, Metal complex azo, anthraquinone, phthalocyanine, formazane, azomethine, nitroaryl, Dioxazine, phenazine, stilbene, triphenylmethane, xanthene, thioxanthone, Naphthoquinone, pyrenequinone or perylene tetracarbimide series, X is a fiber-reactive The rest of the aliphatic, aromatic or heterocyclic series, which can be used directly or via a Bridge member is bound to the radical D, and m is the number 1, 2, 3, 5 or 6. It both homo- and hetero-reactive radicals X come into consideration if m is the number 2, 3, 4, 5 or 6. As a bridge link comes z. B. an amino group or a bridge member containing amino groups into consideration.

Als Dispersionsfarbstoffe können in dem erfindungsgemäßen Verfahren sämtliche Dispersionsfarbstoffe eingesetzt werden. Beispielsweise kommen die aus dem Colour Index als Disperse Dyes bekannten Farbstoffe in Betracht. Die erfindungsgemäß verwendbaren Dispersionsfarbstoffe können den verschiedensten Farbstoffklassen angehören. Insbesondere handelt es sich um Azo-, Anthrachinon-, Nitro-, Methin-, Styryl-, Azostyryl-, Naphthoperinon-, Chinophthalon-, Acridon- oder Naphthochinonimin-Farbstoffe, die frei von wasserlöslichmachenden Gruppen sind. Bevorzugte Dispersionsfarbstoffe sind metallfreie Mono- oder Disazofarbstoffe, Nitrofarbstoffe, Acridonfarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe oder Chinophthalonfarbstoffe.All disperse dyes can be used in the process according to the invention Disperse dyes are used. For example, they come from the color Dyes known as Disperse Dyes. The invention Disperse dyes that can be used can be of the most diverse classes of dyes belong to. In particular, it is azo, anthraquinone, nitro, methine, styryl, Azostyryl, naphthoperinone, quinophthalone, acridone or Naphthoquinone imine dyes that are free of water solubilizing groups. Preferred dispersion dyes are metal-free mono- or disazo dyes, Nitro dyes, acridone dyes, anthraquinone dyes or quinophthalone dyes.

Als Neutralsalz kommen in dem erfindungsgemäßen Verfahren sämtliche bekannten Neutralsalze, insbesondere die Alkalisalze starker anorganischer Säuren in Betracht. Bevorzugte Neutralsalze sind z. B. Alkalihalogenide, insbesondere Natriumchlorid, Alkalisulfate, insbesondere Natriumsulfat, Alkalinitrate, insbesondere Natriumnitrat, und Alkaliphosphate.All known salts come as neutral salt in the process according to the invention Neutral salts, especially the alkali salts of strong inorganic acids. Preferred neutral salts are e.g. B. alkali halides, especially sodium chloride, Alkali sulfates, especially sodium sulfate, alkali nitrates, especially sodium nitrate, and Alkali phosphates.

Die Neutralsalze können in dem erfindungsgemäßen Verfahren auch als Mischung eingesetzt werden, z. B. ein Gemisch gleicher Gewichtsteile Natriumchlorid und Natriumsulfat.The neutral salts can also be used as a mixture in the process according to the invention are used, e.g. B. a mixture of equal parts by weight of sodium chloride and Sodium sulfate.

Die Menge, in der ein Neutralsalz oder eine Mischung verschiedener Neutralsalze in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden kann, kann in einem weiten Bereich schwanken. Als untere Grenze hat sich ein Wert von 5 Gramm Neutralsalz je Liter Färbeflotte (Hochtemperaturflotte zum Färben des hydrophoben Faseranteils der Fasermischung) als geeignet erwiesen.The amount of a neutral salt or a mixture of different neutral salts in the The method according to the invention can be used in a wide range vary. The lower limit is 5 grams of neutral salt per liter Dyeing liquor (high temperature liquor for dyeing the hydrophobic fiber portion of the Fiber mixture) proved to be suitable.

Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man den Anteil der hydrophoben Fasermaterialien in Gegenwart von 5 bis 150 Gramm Neutralsalz, insbesondere 5 bis 80 Gramm Neutralsalz, vorzugsweise 5 bis 50 Gramm Neutralsalz, je Liter Färbeflotte färbt.A preferred embodiment of the method according to the invention is thereby characterized in that the proportion of the hydrophobic fiber materials in the presence of 5 to 150 grams of neutral salt, in particular 5 to 80 grams of neutral salt, preferably 5 up to 50 grams of neutral salt, dyes per liter of dye liquor.

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man den Anteil der hydrophoben Fasermaterialien in Gegenwart von 10 bis 80 Gramm Neutralsalz, insbesondere 10 bis 50 Gramm Neutralsalz, je Liter Färbeflotte färbt.A particularly preferred embodiment of the method according to the invention is characterized in that the proportion of the hydrophobic fiber materials in Presence of 10 to 80 grams of neutral salt, especially 10 to 50 grams of neutral salt, dyes per liter of dye liquor.

Eine ebenfalls bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man den Anteil der hydrophoben Fasermaterialien bei einer Temperatur zwischen 100°C und 180°C, insbesondere zwischen 120°C und 180°C, vorzugsweise zwischen 120°C und 140°C, nach der Ausziehfärbemethode färbt.Another preferred embodiment of the method according to the invention is characterized in that the proportion of the hydrophobic fiber materials in a Temperature between 100 ° C and 180 ° C, in particular between 120 ° C and 180 ° C, preferably between 120 ° C and 140 ° C, dyes using the exhaust dyeing method.

Als pH-Wert hat sich in dem erfindungsgemäßen Verfahren zum Färben des Anteils der hydrophoben Fasermaterialien ein pH-Wert zwischen 3,5 und 6,5 insbesondere zwischen 4 und 6, vorzugsweise zwischen 4,5 und 5,5 als geeignet erwiesen.The pH value in the process according to the invention for coloring the proportion of hydrophobic fiber materials have a pH between 3.5 and 6.5 especially between 4 and 6, preferably between 4.5 and 5.5, have been found to be suitable.

Als Färbedauer für das Färben des Anteils der hydrophoben Fasermaterialien nach der Ausziehfärbemethode hat sich ein Zeitraum von 10 bis 120 Minuten, insbesondere 10 bis 60 Minuten, vorzugsweise 10 bis 30 Minuten als geeignet erwiesen.As the dyeing time for dyeing the proportion of the hydrophobic fiber materials after the Pull-out dyeing method has a period of 10 to 120 minutes, especially 10 up to 60 minutes, preferably 10 to 30 minutes, have been found to be suitable.

In dem erfindungsgemäßen Verfahren kann der cellulosehaltige Anteil der Mischfaser nach der Ausziehfärbemethode oder einer Foulardfärbemethode diskontinuierlich oder kontinuierlich gefärbt werden.In the process according to the invention, the cellulose-containing fraction of the mixed fiber discontinuously or by the dyeing method or a padding method be colored continuously.

Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man den cellulosehaltigen Anteil der Fasermaterialien mit mindestens einem Reaktivfarbstoff nach der Ausziehfärbemethode, oder einer Foulardfärbemethode, insbesondere pad-dry-steam, pad-dry-pad-steam, pad-steam oder pad-dry-thermofix färbt. Gemäß der als pad-dry-steam bekannten Färbemethode wird die Mischfaser mit mindestens einem Reaktivfarbstoff und der benötigten Menge Fixieralkali imprägniert, getrocknet und dann gedämpft. Gemäß der als pad-dry-pad-steam bekannten Färbemethode wird die Mischfaser mit mindestens einem Reaktivfarbstoff imprägniert, anschließend getrocknet, erneut imprägniert mit einem Fixieralkali und dann gedämpft. Gemäß der als pad-steam bekannten Färbemethode wird die Mischfaser mit mindestens einem Reaktivfarbstoff sowie der benötigten Menge Fixieralkali imprägniert und dann gedämpft. Gemäß der als pad-thermofix bekannten Färbemethode wird die Mischfaser mit mindestens einem Reaktivfarbstoff und der benötigten Menge Fixieralkali imprägniert, getrocknet und dann thermofixiert. Die Fixierung der Reaktivfarbstoffe auf dem cellulosehaltigen Anteil der Mischfaser erfolgt vorteilhaft durch Dämpfen bei einer Temperatur zwischen 99 und 220°C, insbesondere durch die Behandlung mit Sattdampf bei einer Temperatur zwischen 99 und 105°C, oder mit überhitztem Dampf bei Temperaturen zwischen 150 und 190°C oder durch Thermofixierung bei Temperaturen zwischen 180 und 230°C bezogen auf einen Druck von 1 bar. Die Fixierzeit liegt zwischen 2 Sekunden und 20 Minuten. A preferred embodiment of the method according to the invention is thereby characterized in that the cellulose-containing portion of the fiber materials with at least one reactive dye according to the exhaust dye method, or one Foulard dyeing method, in particular pad-dry-steam, pad-dry-pad-steam, pad-steam or pad-dry-thermofix colors. According to the dyeing method known as pad-dry-steam, the Mixed fiber with at least one reactive dye and the required amount of fixing alkali impregnated, dried and then steamed. According to the one known as pad-dry-pad-steam Dyeing method, the mixed fiber is impregnated with at least one reactive dye, then dried, again impregnated with a fixing alkali and then steamed. According to the dyeing method known as pad-steam, the mixed fiber is mixed with at least impregnated with a reactive dye and the required amount of fixing alkali and then subdued. According to the dyeing method known as pad-thermofix, the mixed fiber with at least one reactive dye and the required amount of fixing alkali impregnated, dried and then heat set. The fixation of the reactive dyes the cellulose-containing portion of the mixed fiber is advantageously made by steaming at a Temperature between 99 and 220 ° C, especially through the treatment with saturated steam at a temperature between 99 and 105 ° C, or with superheated steam at Temperatures between 150 and 190 ° C or by heat setting at temperatures between 180 and 230 ° C based on a pressure of 1 bar. The fixing time is between 2 seconds and 20 minutes.

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man den cellulosehaltigen Anteil der Mischfaser mit mindestens einem Reaktivfarbstoff nach der Ausziehfärbemethode färbt, anschließend mit einem Fixieralkali, welches dem Färbebad nach einer Färbezeit von ca. 10 bis 60 Minuten zugesetzt wird, fixiert, oder den cellulosehaltigen Anteil der Mischfaser mit mindestens einem Reaktivfarbstoff und der entsprechenden Menge Fixieralkali auf dem Foulard imprägniert, dann die Ware während 30 Minuten bis 48 Stunden, vorzugsweise 2 bis 12 Stunden, lagert (Kaltverweilverfahren), gegebenenfalls anschließend spült, und dann ohne Trocknung oder Dämpfen der Mischfaser in ein Färbebad zum Färben des hydrophoben Anteils der Mischfaser eingeht, oder durch Ablassen und Neufüllung der Färbeflotte mit dem Färben des hydrophoben Anteils der Mischfaser beginnt.A particularly preferred embodiment of the method according to the invention is characterized in that the cellulose-containing portion of the mixed fiber with dyes at least one reactive dye using the exhaust dyeing method, then with a fixing alkali, which the dye bath after a dyeing time of approx. 10 to 60 Minutes is added, fixed, or with the cellulose-containing portion of the mixed fiber at least one reactive dye and the corresponding amount of fixing alkali on the Impregnated foulard, then the goods for 30 minutes to 48 hours, preferably 2 up to 12 hours, stored (cold dwell process), optionally then rinsed, and then without drying or steaming the mixed fiber in a dye bath for dyeing the hydrophobic portion of the mixed fiber, or by draining and refilling the Dyeing liquor begins to dye the hydrophobic portion of the mixed fiber.

In dem erfindungsgemäßen Verfahren wird das Färben des hydrophoben Anteils der Mischfaser z. B. in einem Zirkulationsfärbeapparat folgendermaßen durchgeführt: Die Dispersionsfarbstoffe werden als wäßrige Suspension, als Preßkuchen oder in fester Form, beispielsweise als Pulver, in einem mit der Färbeapparatur verbundenen Ansatzgefäß in ca. 40 bis 90°C heißem Wasser gegebenenfalls mittels eines Gemisches aus nichtionischem und anionischem Tensid gelöst bzw. suspendiert. Durch Zugabe von z. B. Essigsäure und Natriumacetat stellt man den pH-Wert der Farbstofflösung auf einen Wert von z. B. 4,5 bis 5,5 ein. Gleichzeitig wird im angeschlossenen Zirkulationsfärbeapparat das zu färbende Mischgewebe, das z. B. in Form eines Wickelkörpers, wie z. B. Kreuzspule, Färbebaum, oder als Warenbahn vorliegt, und Wasser unter Flottenzirkulation von innen nach außen auf eine Temperatur von ebenfalls 40 bis 90°C gebracht. Hierauf wird durch Öffnen eines Ventils die Farbstofflösung oder -Suspension, gegebenenfalls nach Passieren eines Filters, in den Färbeapparat eingelassen. Unter weiterer ständiger Flottenzirkulation, vorteilhaft von innen nach außen oder auch wechselseitig, z. B. mit 5minütigen Perioden, wird das Färbebad mit einer Geschwindigkeit von ca. 1,5°C pro Minute auf eine Temperatur von insbesondere 120°C bis 140°C aufgeheizt. Nach Erzielung der gewünschten Farbtiefe oder bei vollständiger Erschöpfung des Färbebades - Färbezeit ca. 10 bis 120 Minuten, insbesondere 15 bis 30 Minuten - wird die heiße Flotte so weit abgekühlt, daß die Ware der Flotte entnommen werden kann. Anschließend wird die gefärbte Ware gespült und getrocknet.In the process according to the invention, the dyeing of the hydrophobic portion of the Mixed fiber z. B. carried out in a circulation dyeing machine as follows: The Disperse dyes are used as an aqueous suspension, as a press cake or in solid Form, for example as a powder, in one associated with the dyeing apparatus Mixing vessel in hot water at approx. 40 to 90 ° C, if necessary using a mixture dissolved or suspended from nonionic and anionic surfactant. By adding e.g. B. acetic acid and sodium acetate, the pH of the dye solution is adjusted to one Value of z. B. 4.5 to 5.5. At the same time, the connected Circulation dyeing machine the mixed fabric to be dyed, z. B. in the form of a Winding body, such as. B. package, dyeing tree, or as a web, and Water with liquor circulation from the inside out to a temperature of likewise Brought 40 to 90 ° C. The dye solution or is then opened by opening a valve -Suspension, if necessary after passing through a filter, let into the dyeing machine. With further constant circulation of the fleet, advantageously from the inside out or also mutually, e.g. B. with 5-minute periods, the dye bath with a Speed of approx. 1.5 ° C per minute to a temperature of in particular 120 ° C heated up to 140 ° C. After achieving the desired color depth or when complete Exhaustion of the dye bath - dyeing time approx. 10 to 120 minutes, especially 15 to 30 Minutes - the hot liquor is cooled to such an extent that the goods are removed from the liquor can be. The dyed goods are then rinsed and dried.

In dem erfindungsgemäßen Verfahren wird als hydrophobes Fasermaterial vorzugsweise Polyesterfasermaterial verwendet. In the method according to the invention, preference is given to the hydrophobic fiber material Polyester fiber material used.

Als cellulosehaltiges Fasermaterial kommt in dem erfindungsgemäßen Verfahren insbesondere Baumwolle, Viskose, Leinen, Hanf, Zellstoff oder regenerierte Cellulose, vorzugsweise Baumwolle, in Betracht.The cellulose-containing fiber material used in the process according to the invention in particular cotton, viscose, linen, hemp, cellulose or regenerated cellulose, preferably cotton.

In dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die cellulosehaltigen Fasermaterialien und die hydrophoben Fasermaterialien insbesondere in wäßrigem Medium gefärbt.In the process according to the invention, the cellulose-containing fiber materials and the hydrophobic fiber materials are dyed in particular in an aqueous medium.

In dem erfindungsgemäßen Verfahren können für das Färben des cellulosehaltigen Anteils ebenso wie für das Färben des hydrophoben Anteils des Fasermaterials Reaktivfarbstoffe und Dispersionsfarbstoffe in einer Menge von jeweils 0,01% bis 10% (Reinfarbstoff), bezogen auf das Gewicht des Fasermaterials, eingesetzt werden.In the process according to the invention, the cellulose-containing material can be dyed Portion as well as for dyeing the hydrophobic portion of the fiber material Reactive dyes and disperse dyes in an amount of 0.01% to 10% (pure dye), based on the weight of the fiber material, are used.

Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren können sämtliche Verhältnisse der Mischfaser, d. h., sämtliche Verhältnisse des Anteils der cellulosehaltigen Fasermaterialien und des Anteils der hydrophoben Fasermaterialien gefärbt werden, wie z. B. ein Anteil der cellulosehaltigen Fasermaterialien von 5 bis 95 Gewichtsprozent, insbesondere von 15 bis 75 Gewichtsprozent, und vorzugsweise von 25 bis 65 Gewichtsprozent.According to the method according to the invention, all ratios of the Mixed fiber, d. that is, all ratios of the proportion of cellulosic fiber materials and the proportion of the hydrophobic fiber materials, such as. B. a share of cellulose-containing fiber materials from 5 to 95 percent by weight, in particular from 15 to 75 percent by weight, and preferably from 25 to 65 percent by weight.

Die Fertigstellung der Färbungen erfolgt durch Spülen in heißem und/oder kaltem Wasser und gegebenenfalls anschließendem Waschen in Gegenwart eines handelsüblichen Waschmittels, nachfolgendem Spülen in Wasser und Trocknen.The dyeings are completed by rinsing in hot and / or cold water and optionally subsequent washing in the presence of a commercially available Detergent, subsequent rinsing in water and drying.

Bei der angegebenen Ausziehfärbemethode sowohl für das Färben mit Reaktivfarbstoffen als auch für das Färben mit Dispersionsfarbstoffen handelt es sich um übliche Färbeverfahren in bekannten Färbeapparaten, z. B. mit einem Flottenverhältnis von 1 : 5 bis 1 : 75, insbesondere mit einem Flottenverhältnis von 1 : 5 bis 1 : 30.With the specified pull-out dyeing method, both for dyeing with reactive dyes as well as for dyeing with disperse dyes are common Dyeing processes in known dyeing machines, e.g. B. with a liquor ratio of 1: 5 to 1:75, in particular with a liquor ratio of 1: 5 to 1:30.

Das Flottenverhältnis der Foulardflotte, mit welcher die Reaktivfarbstoffe auf den cellulosehaltigen Anteil der Mischfaser aufgetragen werden, beträgt vorzugsweise 1 : 0,5 bis 1 : 2, insbesondere 1 : 0,8 bis 1 : 1,2.The liquor ratio of the padding fleet, with which the reactive dyes on the cellulose-containing proportion of the mixed fiber is preferably 1: 0.5 to 1: 2, in particular 1: 0.8 to 1: 1.2.

Als Fixieralkali, welches in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden kann, um den Anteil der Reaktivfarbstoffe auf dem cellulosehaltigen Anteil der Mischfaser zu fixieren, haben sich Alkalihydroxide, wie z. B. NaOH, KOH und LiOH, Alkalicarbonate, wie z. B. NaHCO₃, Na₂CO₃, K₂CO₃ und KHCO₃, sowie Trinatriumphosphat, Dinatriumphosphat, Natriumacetat oder Natriumpropionat, gegebenenfalls zusammen mit neutralen Salzen, wie z. B. NaCl, als geeignet erwiesen.As fixing alkali, which can be used in the method according to the invention, by the proportion of reactive dyes on the cellulose-containing proportion of the mixed fiber fix, have alkali hydroxides such. B. NaOH, KOH and LiOH, alkali carbonates, such as B. NaHCO₃, Na₂CO₃, K₂CO₃ and KHCO₃, and trisodium phosphate, Disodium phosphate, sodium acetate or sodium propionate, optionally together with neutral salts, such as. B. NaCl, proved to be suitable.

Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Mischfaser zunächst mit mindestens einem Reaktivfarbstoff nach einer der genannten Färbemethoden färbt, insbesondere nach einer der genannten Foulardfärbemethoden, wobei die Flottenaufnahme zwischen 50 und 120 Gewichtsprozent liegt, und dann nach der Ausziehfärbemethode in Gegenwart von mindestens 5 Gramm Neutralsalz je Liter Färbeflotte, insbesondere in Gegenwart von 10 bis 50 Gramm Neutralsalz, vorzugsweise NaCl oder Na₂SO₄, bei einem pH-Wert zwischen 4,5 und 5,5 und bei einer Temperatur zwischen 120 und 140°C bei einem Flottenverhältnis von 1 : 5 bis 1 : 75 mit mindestens einem Dispersionsfarbstoff färbt, und die erhaltene Färbung anschließend fertigstellt.A preferred embodiment of the method according to the invention is thereby characterized in that the mixed fiber is firstly treated with at least one reactive dye dyes according to one of the dyeing methods mentioned, in particular according to one of the mentioned Foulard dyeing methods, with the liquor absorption between 50 and 120 percent by weight lies, and then by the pull-out dyeing method in the presence of at least 5 grams Neutral salt per liter of dye liquor, especially in the presence of 10 to 50 grams Neutral salt, preferably NaCl or Na₂SO₄, at a pH between 4.5 and 5.5 and at a temperature between 120 and 140 ° C with a liquor ratio of 1: 5 to 1:75 colors with at least one disperse dye, and the color obtained then completed.

Die mit den erfindungsgemäß zur Anwendung gelangenden Reaktivfarbstoffen und Dispersionsfarbstoffen hergestellten Färbungen zeichnen sich durch sehr gute Reproduzierbarkeit, geringe Abwasserbelastung und vorteilhafte Allgemeinechtheiten aus. Es werden hohe Fixierraten und ein sehr guter Aufbau erzielt, wobei es im Unterschied zu bekannten Verfahren ohne den Zusatz eines Neutralsalzes zu einer deutlich geringeren Abspaltung des Reaktivfarbstoffes während des Färbens des hydrophoben Fasermaterials kommt, d. h. es wird mit dem erfindungsgemäßen Verfahren eine höhere Farbtiefe erzielt.The with the reactive dyes used according to the invention and Dyes produced by disperse dyes are distinguished by very good Reproducibility, low wastewater pollution and advantageous general fastnesses. High fixation rates and a very good construction are achieved, in contrast to known methods without the addition of a neutral salt to a significantly lower The reactive dye is split off during the dyeing of the hydrophobic fiber material comes, d. H. a higher color depth is achieved with the method according to the invention.

Ein Vorteil der erfindungsgemäßen Verfahrensweise, d. h. zunächst Färben mit mindestens einem Reaktivfarbstoff und dann Färben mit mindestens einem Dispersionsfarbstoff, ist, daß in vielen Fällen auf das zeit-, energie- und kostenaufwendige mehrfache Auswaschen der Färbungen, um nicht kovalent gebundene Anteile Reaktivfarbstoff zu entfernen, verzichtet werden kann.An advantage of the procedure according to the invention, i. H. first dye with at least one reactive dye and then dyeing with at least one Disperse dye, is that in many cases on the time, energy and costly multiple washings of the dyeings to avoid non-covalently bound To remove portions of reactive dye can be dispensed with.

Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten wäßrigen Färbeflotten zum Färben des cellulosehaltigen Anteils der Mischfaser können die allgemein üblichen Zusätze enthalten, beispielsweise die wäßrigen Lösungen anorganischer Salze, wie z. B. von Alkalichloriden oder Alkalisulfaten, Harnstoff, Verdickungen, wie z. B. Alginatverdickungen, wasserlösliche Cellulosealkyläther sowie Dispergiermittel, Egalisierhilfsmittel und Migrationsinhibitoren, ferner das Natriumsalz der m-Nitrobenzolsulfonsäure und als weitere Verdickungsmittel, z. B. Methylcellulose, Stärkeäther, Emulsionsverdickungen, vorzugsweise ein Alginat, z. B. Natriumalginat, sowie Netzmittel. The aqueous dye liquors used in the process according to the invention for Coloring the cellulose-containing portion of the mixed fiber can be the usual additives contain, for example the aqueous solutions of inorganic salts, such as. B. from Alkali chlorides or alkali sulfates, urea, thickeners, such as. B. Alginate thickeners, water-soluble cellulose alkyl ethers and dispersants, Leveling aids and migration inhibitors, also the sodium salt of m-nitrobenzenesulfonic acid and as further thickeners, e.g. B. methyl cellulose, Starch ether, emulsion thickening, preferably an alginate, e.g. B. sodium alginate, as well as wetting agents.

Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten wäßrigen Färbeflotten zum Färben des hydrophoben Anteils der Mischfaser können übliche Färbehilfsmittel, vorteilhaft in kleinen Mengen, enthalten, wie z. B. Säuren, insbesondere eine organische niedere Monocarbonsäure, wie z. B. Ameisensäure oder Essigsäure, Puffersalze, wie z. B. Ammoniumsulfat, Natriumphosphate oder Natriumacetat, Netzmittel, Emulgiermittel, Antischaummittel, Diffusionsbeschleuniger und Falteninhibitoren.The aqueous dye liquors used in the process according to the invention for Dyeing the hydrophobic portion of the mixed fiber can be conventional dyeing aids, advantageously contained in small amounts, such as. B. acids, especially an organic one lower monocarboxylic acid, such as B. formic acid or acetic acid, buffer salts, such as. B. Ammonium sulfate, sodium phosphate or sodium acetate, wetting agents, emulsifiers, Anti-foaming agents, diffusion accelerators and wrinkle inhibitors.

Die nachfolgenden Beispiele dienen der Veranschaulichung der Erfindung. Darin sind Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Die Beziehung zwischen Gewichtsteilen und Volumenteilen ist dieselbe wie diejenige zwischen Gramm und Kubikzentimeter.The following examples serve to illustrate the invention. Are in it Parts by weight and the percentages by weight. The temperatures are in Celsius degrees indicated. The relationship between parts by weight and parts by volume is the same as that between grams and cubic centimeters.

Examples 1 to 9

Um den überraschenden Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens auf dem cellulosehaltigen Anteil der Mischfaser aufzeigen zu können, wird in diesem Beispiel kein Mischfasergewebe verwendet, sondern es wird ein Baumwoll-Cretonne-Gewebe auf ein Polyester-Trevira-Gewebe gelegt und diese zweilagige Substratprobe auf den perforierten Baum einer Färbemaschine aufgerollt, wobei der Baumwollanteil auf der Innenseite liegt.To the surprising advantage of the method according to the invention To be able to show the cellulose-containing proportion of the mixed fiber is shown in this example no mixed fiber fabric is used, but a cotton cretonne fabric is used a polyester Trevira fabric and this two-layer substrate sample on the perforated tree of a dyeing machine rolled up, the cotton content on the Inside.

A) 10 g of a bleached cotton cretonne fabric are rolled up on the perforated tree of the dyeing machine. A dyeing machine with continuous, reciprocal liquor circulation is used. It is colored with 300 ml of a liquor containing 1 g / l of the dye in the form of the free acid of the formula corresponds to 50 g / l Na₂SO₄ and 1 g / l sodium salt of m-nitrobenzenesulfonic acid. The temperature is raised to 60 ° and left at this temperature for 45 minutes. Then 7 g / l of anhydrous Na₂CO₃ are added and the temperature is kept at 60 ° for 45 minutes. The liquor is then drained off and the cotton dyeing is completed by rinsing in cold water, soaps in boiling water and rinsing again in cold water. The coloration obtained serves as a reference coloration for later reflectance measurements and colorimetric evaluation.
B) A dyed cotton fabric (10 g) obtained according to A) is made up to 20 g Polyester Trevira fabric laid. This two-layer substrate sample is placed on the perforated tree of the dyeing machine rolled up (cotton part on the inside). A dyeing machine with a continuous, reciprocal one is used Fleet circulation. It is colored with 300 ml of a liquor containing 0.67 g / l of the dye of the formula

1 g/l eines Dispergators (Diffusionsbeschleunigers), 1 g/l eines Falteninhibitors, 2 g/l Natriumsalz der m-Nitrobenzolsulfonsäure, und soviel Essigsäure, daß der pH-Wert 4,5 beträgt. Mit einer Aufheizrate von 1,5° pro Minute wird die Temperatur von 50° auf 130° erhöht. Während der Temperaturerhöhung werden die in der Tabelle I angegebenen Neutralsalze und deren Mengen (0 g/l als Vergleich und 5 g/l bis 80 g/l Na₂SO₄, bzw. 5 g/l bis 20 g/l NaCl) in 2 bis 3 Portionen zugegeben bevor die Temperatur 80° erreicht hat. Nach der Aufheizphase wird die Temperatur 30 Minuten bei 130° belassen und dann mit einer Abkühlrate von 1,5° pro Minute auf 60° abgesenkt. Anschließend wird die Flotte abgelassen. Das Substrat wird kalt gespült, 20 Minuten bei 60° geseift und dann 10 Minuten kalt gespült. Mit den trockenen Gewebestücken wird eine Remissionsmessung und eine farbmetrische Auswertung des Baumwollteils durchgeführt, wobei die gemäß A) erhaltene Färbung als Referenzfärbung definitionsgemäß eine Farbtiefe von 100% aufweist. Die mit unterschiedlichen Neutralsalzmengen erzielten relativen Farbtiefen nach der Hochtemperaturstufe (130°) sind in Tabelle I angegeben:1 g / l of a dispersant (diffusion accelerator), 1 g / l of a wrinkle inhibitor, 2 g / l Sodium salt of m-nitrobenzenesulfonic acid, and sufficient acetic acid to bring the pH to 4.5 is. With a heating rate of 1.5 ° per minute, the temperature increases from 50 ° to 130 ° elevated. During the temperature increase, those given in Table I are given Neutral salts and their amounts (0 g / l as a comparison and 5 g / l to 80 g / l Na₂SO₄, or 5 g / l up to 20 g / l NaCl) in 2 to 3 portions before the temperature has reached 80 °. After the heating phase, the temperature is left at 130 ° for 30 minutes and then with a cooling rate of 1.5 ° per minute to 60 °. Then the fleet drained. The substrate is rinsed cold, soaped at 60 ° for 20 minutes and then 10 Rinsed cold for minutes. A remission measurement is made with the dry pieces of tissue and a colorimetric evaluation of the cotton part is carried out, the according to A) Color obtained as a reference color by definition a color depth of 100% having. The relative color depths achieved with different amounts of neutral salt the high temperature level (130 °) are given in Table I:

Tabelle I Table I

Wie aus der Tabelle I hervorgeht, zeigt die Färbung ohne Zugabe eines Neutralsalzes eine um mindestens 3% geringere Farbtiefe, während durch Zugabe von nur 5 g/l eines Neutralsalzes eine Zunahme der Farbtiefe erzielt wird.As can be seen from Table I, the coloration shows one without the addition of a neutral salt by at least 3% less depth of color, while adding only 5 g / l one Neutral salt an increase in color depth is achieved.

Examples 10 to 15

Wenn man wie in Beispiel 1 angegeben verfährt, jedoch an Stelle von 1 g/l des Farbstoffes der Formel (101) eine Menge von 2 g/l des Farbstoffes der Formel (101) und an Stelle von 7 g/l wasserfreiem Na₂CO₃ eine Menge von 10 g/l wasserfreiem Na₂CO₃ verwendet, so erhält man bei sonst identischer Verfahrensweise die in der folgenden Tabelle II angegebenen relativen Farbtiefen:If one proceeds as in Example 1, but instead of 1 g / l of the dye of the formula (101) an amount of 2 g / l of the dye of the formula (101) and instead of 7 g / l of anhydrous Na₂CO₃ an amount of 10 g / l of anhydrous Na₂CO₃ used, you get the otherwise identical procedure in the relative color depths given in Table II:

Tabelle II Table II

Wie aus der Tabelle II hervorgeht, zeigt die Färbung ohne Zugabe eines Neutralsalzes eine um mindestens 4% geringere Farbtiefe, während durch Zugabe von nur 5 g/l eines Neutralsalzes eine Zunahme der Farbtiefe erzielt wird.As can be seen from Table II, the coloration shows one without the addition of a neutral salt by at least 4% less color depth, while by adding only 5 g / l one Neutral salt an increase in color depth is achieved.

Examples 16-29

Um den in den voranstehenden Beispielen gezeigten Farbstärkeverlust während der Hochtemperaturstufe auch für weitere Farbstoffe zu dokumentieren, werden 1,8 g gebleichtes und gemäß nachfolgender Färbevorschrift mit den in Tabelle III angegebenen Reaktivfarbstoffen gefärbtes Baumwoll-Cretonne-Gewebe in 36 ml einer der unten genannten Behandlungsflotten (A) oder (B) für 60 Minuten bei kostant 130° unter ständiger Bewegung gehalten. Die Auswertung der relativen Farbtiefe erfolgt wie für Beispiel 1 angegeben.To the one shown in the previous examples Loss of color strength during the high temperature stage also for other dyes document, 1.8 g are bleached and in accordance with the following dyeing instructions the reactive dyes listed in Table III Cotton cretonne fabric in 36 ml of one of the treatment fleets mentioned below (A) or (B) kept at constant 130 ° for 60 minutes with constant movement. The The relative color depth is evaluated as indicated for example 1.

Dyeing instruction

10 g eines gebleichten Baumwoll-Cretonne-Gewebes werden in einer wäßrigen Flotte mit dem Flottenverhältnis 1 : 20 enthaltend 1,5 g/l des Farbstoffes der Formel (103) oder 2,6 g/l des Farbstoffes der Formel (104) oder 2,8 g/l des Farbstoffes der Formel (101) (siehe Tabelle III) sowie 50 bis 60 g/l NaCl bei 40° während 45 Minuten gefärbt. Anschließend werden 2 ml/l einer 30%igen, wäßrigen NaOH-Lösung und 1 g/l Na₂CO₃ zugesetzt. Bei 40° wird während 45 Minuten fixiert. Anschließend wird die Färbung in die Behandlungsbäder (A) bzw. (B) überführt. 10 g of a bleached cotton cretonne fabric are in one aqueous liquor with a liquor ratio of 1:20 containing 1.5 g / l of the dye Formula (103) or 2.6 g / l of the dye of formula (104) or 2.8 g / l of the dye of Formula (101) (see Table III) and 50 to 60 g / l NaCl at 40 ° for 45 minutes colored. Then 2 ml / l of a 30% aqueous NaOH solution and 1 g / l Na₂CO₃ added. It is fixed at 40 ° for 45 minutes. Then the Coloring transferred to the treatment baths (A) or (B).

Treatment fleet

2 g/l NaH₂PO₄, 1 g/l Dispergator (Diffusionsbeschleuniger), 1 g/l Falteninhibitor, 2 g/l Natriumsalz der m-Nitrobenzolsulfonsäure, genügend Essigsäure, um den pH-Wert auf 5,5 einzustellen und die in der Tabelle III angegebene Menge Na₂SO₄.2 g / l NaH₂PO₄, 1 g / l dispersant (diffusion accelerator), 1 g / l Wrinkle inhibitor, 2 g / l sodium salt of m-nitrobenzenesulfonic acid, enough acetic acid to adjust the pH to 5.5 and the amount specified in Table III Na₂SO₄.

Treatment fleet (B)

1 g/l Dispergator (Diffusionsbeschleuniger), 1 g/l Falteninhibitor, 2 g/l Natriumsalz der m-Nitrobenzolsäure, genügend Essigsäure, um den pH-Wert auf 4,5 einzustellen und die in der Tabelle III angegebene Menge Na₂SO₄. 1 g / l dispersant (diffusion accelerator), 1 g / l wrinkle inhibitor, 2 g / l sodium salt of m-nitrobenzenic acid, enough acetic acid to adjust the pH to 4.5 and the amount of Na₂SO₄ given in Table III.

Example 30

10 g gebleichtes Baumwoll-Cretonne-Gewebe wird auf 20 g Polyester-Trevira-Gewebe gelegt. Diese zweilagige Substratprobe wird auf den perforierten Baum der Färbemaschine aufgerollt (Baumwollgewebe auf der Innenseite). Verwendet wird eine Färbemaschine mit kontinuierlicher, wechselseitiger Flottenzirkulation. In einer ersten Stufe wird das Gewebe mit 300 ml einer Flotte enthaltend 1 g/l des Reaktivfarbstoffes der Formel (101), 50 g/l Na₂SO₄ und 2 g/l Natriumsalz der m-Nitrobenzolsulfonsäure behandelt. Die Temperatur wird auf 60° erhöht und 45 Minuten bei 60° belassen. Anschließend gibt man 7 g/l wasserfreies Na₂CO₃ hinzu und hält die Temperatur während 45 Minuten bei 60°C. Dann wird die Flotte abgelassen, und die Färbemaschine erneut mit 300 ml Wasser gefüllt. Es wird auf 70° aufgeheizt und mit Essigsäure der pH-Wert 6 eingestellt. Nach 10 Minuten bei 70° wird das Bad abgelassen. In einer zweiten Stufe wird das Gewebe mit einer Flotte enthaltend 0,67 g/l des Dispersionsfarbstoffes der Formel (102), 1 g/l Dispergator (Diffusionsbeschleuniger), 1 g/l Falteninhibitor, 2 g/l Natriumsalz der m-Nitrobenzolsulfonsäure und soviel Essigsäure, daß der pH-Wert 4,5 ist, weitergeführt. 10 g bleached cotton cretonne fabric is made up to 20 g Polyester Trevira fabric laid. This two-layer substrate sample is placed on the perforated tree of the dyeing machine rolled up (cotton fabric on the inside). A dyeing machine with a continuous, reciprocal one is used Fleet circulation. In a first stage, the tissue is mixed with 300 ml of a liquor containing 1 g / l of the reactive dye of the formula (101), 50 g / l Na₂SO₄ and 2 g / l Treated sodium salt of m-nitrobenzenesulfonic acid. The temperature will rise to 60 ° increased and left at 60 ° for 45 minutes. Then 7 g / l of anhydrous are added Na₂CO₃ added and maintains the temperature at 60 ° C for 45 minutes. Then the fleet drained, and the dyeing machine again filled with 300 ml of water. It gets to 70 ° heated and adjusted to pH 6 with acetic acid. After 10 minutes at 70 ° drained the bathroom. In a second stage, the fabric is contained with a liquor 0.67 g / l of the disperse dye of the formula (102), 1 g / l of dispersant (Diffusion accelerator), 1 g / l wrinkle inhibitor, 2 g / l sodium salt of m-nitrobenzenesulfonic acid and so much acetic acid that the pH is 4.5, continued.

Mit einer Aufheizrate von 1,5° pro Minute wird die Temperatur von 50° auf 130° erhöht, wobei vor Erreichen einer Temperatur von 80° in 2 bis 3 Portionen 10 g/l Na₂SO₄ zugesetzt werden. Nach der Aufheizphase wird die Temperatur 30 Minuten bei 130° belassen und dann mit einer Abkühlphase von 1,5° pro Minute auf 60° abgesenkt und die Flotte abgelassen. Die Färbemaschine wird erneut mit 300 ml Wasser gefüllt und dem Bad 2 g/l eines ionenfreien Waschmittels zugesetzt und auf 60° aufgeheizt. Nach 20 Minuten bei 60°C wird das Bad abgelassen. Die Färbemaschine wird erneut mit 300 ml Wasser gefüllt, auf 50°C aufgeheizt und 10 Minuten bei 50° belassen. Dann wird das Bad abgelassen und das Gewebe getrocknet. Mit dem trockenen Gewebe wird eine Remissionsmessung und eine farbmetrische Auswertung durchgeführt, wobei als Vergleichsfärbung eine solche ohne Zusatz von 10 g/l Na₂SO₄ in der Hochtemperaturstufe dient. Die Farbtiefe dieser Färbung ohne den Zusatz von 10 g/l Na₂SO₄ wird als 100% gesetzt. Für die erfindungsgemäß erhaltene Färbung (mit 10 g/l Na₂SO₄) wird ein Farbtiefen-Wert von 120% erhalten.With a heating rate of 1.5 ° per minute, the temperature is increased from 50 ° to 130 °, being 10 g / l Na₂SO₄ in 2 to 3 portions before reaching a temperature of 80 ° be added. After the heating phase, the temperature is 30 minutes at 130 ° leave and then with a cooling phase of 1.5 ° per minute to 60 ° and the Fleet drained. The dyeing machine is again filled with 300 ml of water and the bath 2 g / l of an ion-free detergent are added and heated to 60 °. After 20 minutes the bath is drained at 60 ° C. The dyeing machine is again filled with 300 ml of water filled, heated to 50 ° C and left at 50 ° for 10 minutes. Then the bathroom drained and the fabric dried. With the dry tissue one Remission measurement and a colorimetric evaluation carried out, being as Comparative staining such without the addition of 10 g / l Na₂SO₄ in the high temperature stage serves. The color depth of this coloring without the addition of 10 g / l Na₂SO₄ is considered 100% set. For the coloring obtained according to the invention (with 10 g / l Na₂SO₄) is a Get color depth value of 120%.

Wenn man in obigem Beispiel an Stelle von 10 g/l Na₂SO₄ 10 g/l Na Cl verwendet, so erhält man eine Färbung mit der Farbtiefe von 109% im Vergleich zu der Färbung ohne Zusatz von 10 g/l NaCl.If you use 10 g / l Na Cl in the above example instead of 10 g / l Na₂SO₄, so you get a color with the color depth of 109% compared to the color without Add 10 g / l NaCl.

Wenn man wie oben angegeben verfährt, jedoch an Stelle 1 g/l des Reaktivfarbstoffes der Formel (101), 50 g/l Na₂SO₄ und 7 g/l wasserfreies Na₂CO₃ folgende Mengen verwendet: 2 g/l Reaktivfarbstoff der Formel (101), 80 g/l Na₂SO₄ und 10 g/l wasserfreies Na₂CO₃, so erhält man bei sonst gleicher Verfahrensweise mit 20 g/l Na₂SO₄ in der zweiten Stufe eine Farbtiefe mit dem Wert von 124% im Vergleich zu der erzielten Farbtiefe ohne den Zusatz von 20 g/l Na₂SO₄. Verwendet man an Stelle von 20 g/l Na₂SO₄, 10 g/l NaCl so wird eine Farbtiefe von 117% erzielt.If one proceeds as indicated above, but instead of 1 g / l of the reactive dye Formula (101), 50 g / l Na₂SO₄ and 7 g / l anhydrous Na₂CO₃ used the following amounts: 2 g / l reactive dye of the formula (101), 80 g / l Na₂SO₄ and 10 g / l anhydrous Na₂CO₃, so you get with the same procedure with 20 g / l Na₂SO₄ in the second stage a color depth of 124% compared to the color depth achieved without the Addition of 20 g / l Na₂SO₄. Are used instead of 20 g / l Na₂SO₄, 10 g / l NaCl a color depth of 117% is achieved.

Example 31

10 g gebleichtes Baumwoll-Cretonne-Gewebe wird auf 20 g Polyester-Trevira-Gewebe gelegt. Diese zweilagige Substratprobe wird auf den perforierten Baum der Färbemaschine aufgerollt (Baumwollgewebe auf der Innenseite). Verwendet wird eine Färbemaschine mit kontinuierlicher, wechselseitiger Flottenzirkulation. In einer ersten Stufe wird das Gewebe mit 300 ml einer Flotte enthaltend 0,97 g/l des Reaktivfarbstoffes der Formel (103), 60 g/l Na₂SO₄ und 1 g/l Natriumsalz der m-Nitrobenzolsulfonsäure behandelt. Die Temperatur wird auf 60° erhöht und 45 Minuten bei 60° belassen. Anschließend gibt man 6 g/l wasserfreies Na₂CO₃ hinzu und hält die Temperatur während 45 Minuten bei 60°. Dann wird die Flotte abgelassen, und die Färbemaschine erneut mit 300 ml Wasser gefüllt. Es wird auf 70° aufgeheizt und mit Essigsäure der pH-Wert 6 eingestellt. Nach 10 Minuten bei 70° wird das Bad abgelassen. In einer zweiten Stufe wird das Gewebe mit einer Flotte enthaltend 0,43 g/l des Dispersionsfarbstoffes der Formel10 g bleached cotton cretonne fabric is made up to 20 g Polyester Trevira fabric laid. This two-layer substrate sample is placed on the perforated tree of the dyeing machine rolled up (cotton fabric on the inside). A dyeing machine with a continuous, reciprocal one is used Fleet circulation. In a first stage, the tissue is mixed with 300 ml of a liquor containing 0.97 g / l of the reactive dye of the formula (103), 60 g / l Na₂SO₄ and 1 g / l Treated sodium salt of m-nitrobenzenesulfonic acid. The temperature will rise to 60 ° increased and left at 60 ° for 45 minutes. Then add 6 g / l of anhydrous Na₂CO₃ added and keeps the temperature at 60 ° for 45 minutes. Then the fleet drained, and the dyeing machine again filled with 300 ml of water. It gets to 70 ° heated and adjusted to pH 6 with acetic acid. After 10 minutes at 70 ° drained the bathroom. In a second stage, the fabric is contained with a liquor 0.43 g / l of the disperse dye of the formula

1 g/l Dispergator (Diffusionsbeschleuniger), 1 g/l Falteninhibitor, 2 g/l Natriumsalz der m-Nitrobenzolsulfonsäure und soviel Essigsäure, daß der pH-Wert 4,5 ist, weitergefärbt. Mit einer Aufheizrate von 1,5° pro Minute wird die Temperatur von 50° auf 130° erhöht, wobei vor Erreichen einer Temperatur von 80° in 2 bis 3 Portionen 10 g/l Na₂SO₄ zugesetzt werden. Nach der Aufheizphase wird die Temperatur 30 Minuten bei 130° belassen und dann mit einer Abkühlphase von 1,5° pro Minute auf 60° abgesenkt und die Flotte abgelassen. Die Färbemaschine wird erneut mit 300 ml Wasser gefüllt und dem Bad 2 g/l eines ionenfreien Waschmittels zugesetzt und auf 60° aufgeheizt. Nach 20 Minuten bei 60° wird das Bad abgelassen. Die Färbemaschine wird erneut mit 300 ml Wasser gefüllt, auf 50° aufgeheizt und 10 Minuten bei 50° belassen. Dann wird das Bad abgelassen und das Gewebe getrocknet. Mit dem trockenen Gewebe wird eine Remissionsmessung und eine farbmetrische Auswertung durchgeführt, wobei als Vergleichsfärbung eine solche ohne Zusatz von 10 g/l Na₂SO₄ dient. Die Farbtiefe dieser Färbung ohne den Zusatz von 10 g/l Na₂SO₄ wird als 100% gesetzt. Für die erfindungsgemäß erhaltene Färbung (mit 10 g/l Na₂SO₄) wird ein Farbtiefen-Wert von 126% erhalten.1 g / l dispersant (diffusion accelerator), 1 g / l wrinkle inhibitor, 2 g / l sodium salt of Colored m-nitrobenzenesulfonic acid and so much acetic acid that the pH is 4.5. With a heating rate of 1.5 ° per minute, the temperature is increased from 50 ° to 130 °, being 10 g / l Na₂SO₄ in 2 to 3 portions before reaching a temperature of 80 ° be added. After the heating phase, the temperature is 30 minutes at 130 ° leave and then with a cooling phase of 1.5 ° per minute to 60 ° and the Fleet drained. The dyeing machine is again filled with 300 ml of water and the bath 2 g / l of an ion-free detergent are added and heated to 60 °. After 20 minutes the bath is drained at 60 °. The dyeing machine is again filled with 300 ml of water filled, heated to 50 ° and left at 50 ° for 10 minutes. Then the bathroom drained and the fabric dried. With the dry tissue one Remission measurement and a colorimetric evaluation carried out, being as Comparative staining is used without adding 10 g / l Na₂SO₄. The color depth of this Coloring without the addition of 10 g / l Na₂SO₄ is set as 100%. For the Coloring obtained according to the invention (with 10 g / l Na₂SO₄) is a color depth value of 126% received.

Wenn man in obigem Beispiel an Stelle von 10 g/l Na₂SO₄ 10 g/l NaCl verwendet, so erhält man eine Färbung mit der Farbtiefe von 130% im Vergleich zu der Färbung ohne Zusatz von 10 g/l NaCl.If you use 10 g / l NaCl in the above example instead of 10 g / l Na₂SO₄, so you get a color with the color depth of 130% compared to the color without Add 10 g / l NaCl.

Claims

1. A process for dyeing mixed fibers of cellulose-containing fiber materials and hydrophobic fiber materials in a two-stage, two-bath dyeing process with reactive dyes and disperse dyes, characterized in that

a) dyes the proportion of cellulose-containing fiber materials with at least one reactive dye, and then
b) dye the proportion of the hydrophobic fiber materials with at least one disperse dye in the presence of at least 5 grams of a neutral salt per liter of dye liquor.

2. The method according to claim 1, characterized in that the proportion of hydrophobic fiber materials in the presence of 5 to 150 grams of neutral salt, in particular 5 to 80 grams of neutral salt, preferably 5 to 50 grams of neutral salt, each Liter of dye liquor dyes.

3. The method according to any one of claims 1 and 2, characterized in that the Proportion of the hydrophobic fiber materials in the presence of 10 to 80 grams of neutral salt, in particular 10 to 50 grams of neutral salt, dyes per liter of dyeing liquor.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the Proportion of hydrophobic fiber materials at a temperature between 100 ° C and 180 ° C, in particular between 120 ° C and 180 ° C, preferably between 120 ° C and 140 ° C, dyes using the pull-out dyeing method.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the Proportion of hydrophobic fiber materials at a pH between 3.5 and 6.5, in particular between 4 and 6, preferably between 4.5 and 5.5 colors.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the Proportion of hydrophobic fiber materials during 10 to 120 minutes, especially for 10 to 60 minutes, preferably for 10 to 30 minutes.

7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the Cellulose-containing portion by the pull-out dyeing method or a pad dyeing method discontinuous or continuous colors.

8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the Cellulose-containing portion by the exhaust dyeing method or the cold retention method colors.

9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that as hydrophobic fiber material used polyester fiber material.

10. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that as cellulose fiber material cotton, viscose, linen, hemp, cellulose or regenerated cellulose used.

11. The method according to claim 10, characterized in that cotton used.

12. The method according to any one of claims 1 to 11, characterized in that the cellulose-containing fiber materials and the hydrophobic fiber materials in aqueous Medium colors.

13. The method according to any one of claims 1 to 12, characterized in that as neutral salt, alkali halides, alkali sulfates, alkali nitrates or alkali phosphates or their mixtures used.

14. The method according to claim 13, characterized in that sodium chloride or sodium sulfate used.

15. The method according to the exemplary embodiments.

16. The fiber material dyed by the process according to claims 1 to 15.