DE961703C

DE961703C - Process for improving the fastness properties of dyeings

Info

Publication number: DE961703C
Application number: DEB21185A
Authority: DE
Inventors: John Gwynant Evans; George Landells; James Harry Leach
Original assignee: Bradford Dyers Association Ltd
Current assignee: Bradford Dyers Association Ltd
Priority date: 1951-07-13
Filing date: 1952-07-15
Publication date: 1957-04-11
Also published as: GB729643A; FR1079766A

Description

Die Erfindung betrifft Verbesserungen der Echtheitseigenschaften färbender Substanzen auf Textilstoffen aus natürlicher oder regenerierter Cellulose oder Cellulosederivaten, aus natürlichem oder umgefälltem Protein oder auf Stoffen synthetischer Herkunft, insbesondere auf Fasern, Garnen oder gewebten, gewirkten oder gestrickten Stoffen, Papierbahnen u. dgl.The invention relates to improvements in the fastness properties of coloring substances Textiles made from natural or regenerated cellulose or cellulose derivatives, made from natural or reprecipitated protein or on materials of synthetic origin, especially on fibers, Yarns or woven, knitted or knitted fabrics, paper webs and the like.

Der Ausdruck »färbende Substanzen« umfaßt sowohl Farbstoffe wie Pigmente. Die nach der Erfindung verwendeten Farbstoffe sind im allgemeinen anionische Farbstoffe, z. B. Säurefarbstoffe, Chromfarbstoffe oder Direktfarbstoffe; kationische Farbstoffe, z.B. basische Farbstoffe; »Onium«-Farbstoffe, wie sie in den britischen Patentschriften 619 035, 613 980, 613 982 und 613 983 beschrieben sind; oder in Dispersion befindliche unlösliche Farbstoffe, wie man sie beispielsweise für das Färben von Acetatkunistseide verwendet. Die mit der Erfindung verwendeten Pigmente sind im allgemeinen unlösliche gefärbte, fluoreszierende, lumineszierende oder phosphoreszierende anorganische oder organische Pigmente natürlicher oder künstlicher Herkunft. Beispiele anorganischer Pigmente sind Eisenoxyd und -hydrate, Bleichromat, Fenriferrocyanid, Cadmium-The term "coloring substances" includes both dyes and pigments. According to the invention dyes used are generally anionic dyes, e.g. B. acid dyes, Chromium dyes or direct dyes; cationic dyes, e.g., basic dyes; "Onium" dyes as described in British Patents 619 035, 613 980, 613 982 and 613,983; or insoluble dyes in dispersion, as they are, for example used for dyeing acetate silk. Those used with the invention Pigments are generally insoluble colored, fluorescent, luminescent or phosphorescent inorganic or organic pigments of natural or artificial origin. Examples inorganic pigments are iron oxide and hydrates, lead chromate, fenriferrocyanide, cadmium

sulfid; Beispiele organischer Pigmente sind Küpenfarbstoffe, unlösliche Azopigmente und Phthalocyaninpigmente, fluoreszierende Cumarine und fluoreszierende Pigmente (vgl. F. I.A.T-Berichte 1313, Bd, 3, S. 348 bis 350).sulfide; Examples of organic pigments are vat dyes, insoluble azo pigments and phthalocyanine pigments, fluorescent coumarins and fluorescent pigments (see F. I.A.T reports 1313, Vol, 3, pp. 348 to 350).

Gegenstand des Patents 853 438 ist ein Verfahren zur Imprägnierung von Fasermaterialien mit Polyisocyanaten, indem die Materialien mit wäßrigen Dispersionen von Isocyanaten behandelt werden, welche zusätzlich mit Isocyanaten reaktionsfähige Verbindungen enthalten können.The subject of patent 853 438 is a method for impregnating fiber materials with polyisocyanates by treating the materials with aqueous dispersions of isocyanates which can also contain isocyanate-reactive compounds.

Gegenstand des Patents 855 542 ist ein Verfahren zur Verbesserung der Naßechtheit von Färbungen mit wasserlöslichen Farbstoffen durch Nachbehandlung mit kationaktiven Verbindungen, das zusätzlich zu der Behandlung mit kationaktiven Verbindungen durch die Verwendung von aliphatischen oder aromatischen polyfunktionellen Isocyanatverbindungen gekennzeichnet ist. 2Q Nach der britischen Patentschrift 488 783 wird vorgeschlagen, die chemischen Eigenschaften von Stoffen, die natürliche oder künstliche amphotere Kolloide enthalten, zu beeinflussen, indem man diese Materialien mit einer Verbindung reagieren läßt, die wenigstens zwei funktionelle Gruppen besitzt, die in der Lage sind, unter Bildung gleichwertiger Bindungen mit den basischen oder sauren Gruppen des amphoteren Kolloides zu reagieren, wobei wenigstens eine dieser Gruppen eine Acylierungswirkung besitzt.The subject of the patent 855 542 is a method for improving the wet fastness of Dyeings with water-soluble dyes by post-treatment with cation-active compounds, this in addition to treatment with cationic compounds through the use of aliphatic or aromatic polyfunctional isocyanate compounds is characterized. 2Q According to British patent specification 488 783 it is proposed to examine the chemical properties of To influence substances that contain natural or artificial amphoteric colloids by allows these materials to react with a compound that has at least two functional groups, which are able to form equivalent bonds with the basic or acidic Groups of the amphoteric colloid to react, at least one of these groups having an acylating effect owns.

Als Beispiel einer derartigen Gruppe, die eine solche Wirkung besitzt, wird die· Isocyanatgruppe erwähnt. Nach einem der Beispiele dieser britischen Patentschrift nimmt die Behandlung von Wolle 12 Stunden bei 6o° in Anspruch. Es wird betont, daß Feuchtigkeit ausgeschlossen werden muß, wenn Isocyanate Verwendung finden.An example of such a group which has such an effect is the isocyanate group mentioned. According to one of the examples of this British patent, the treatment of wool takes place 12 hours at 60 ° to complete. It is emphasized that moisture must be excluded when Find isocyanates use.

Das obige Verfahren ist somit beschränkt auf die Behandlung von Materialien, welche amphotere Kolloide enthalten. Die Behandlung besteht in einer langwierigen diskontinuierlichen Arbeitsweise in Trögen. Außerdem muß Feuchtigkeit ausgeschlossen werden, wenn Isocyanate Verwendung finden. Bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung ist es nicht notwendig, Feuchtigkeit während der Behandlung auszuschließen, vielmehr wird Feuchtigkeit stets in der zu behandelnden Ware oder in der umgebenden Atmosphäre anwesend sein. Das erfindungsgemäße Verfahren ist kontinuierlich und nicht auf Materialien beschränkt, welche amphotere Kolloide enthalten. Es ist anwendbar auf sämtliche Textilmaterialien und auch auf Papierbahnen.The above method is thus limited to the treatment of materials which are amphoteric Contains colloids. The treatment consists of a lengthy, discontinuous procedure in troughs. In addition, moisture must be excluded when using isocyanates Find. In the method of the present invention it is not necessary to keep moisture during exclude the treatment, rather moisture is always in the goods to be treated or be present in the surrounding atmosphere. The process according to the invention is continuous and not limited to materials containing amphoteric colloids. It is applicable on all textile materials and also on paper webs.

Nachstehend werden einige Aufgaben der Erfindung aufgeführt: Verbesserung der Naßedhtheit von Farbstoffen, die praktisch keine Affinität zum Material haben; eine wesentliche Steigerung der Naßechtheit bei den Farbstoffklassen, die Affinität haben, aber nur mäßige Naßechtheit aufweisen; Erhöhung der Reibechtheit und Naßechtheit anorganischer und organischer Pigmente.The following are some of the objects of the invention: Improving wetness of dyes that have practically no affinity for the material; a substantial increase in Wet fastness in the case of the classes of dyestuffs which have affinity but only show moderate wet fastness; Increase in the rub fastness and wet fastness of inorganic and organic pigments.

Es ist bekannt, daß man Bindemittel, unter denen im nachfolgenden hydrophile, nicht faserhaltige polymere organische Verbindungen verstanden werden sollen, die reaktionsfähige Wasserstoffatome oder leicht verseifbare Gruppen enthalten, in Textilstoff en durch Behandlung mit verschiedenen Isocyanaten fixieren kann; gleichzeitig kann man auch gefärbte oder ungefärbte Pigmente fixieren.It is known that binders, among which in the following hydrophilic, non-fiber-containing binders polymeric organic compounds are to be understood as having reactive hydrogen atoms or contain easily saponifiable groups in fabrics by treatment with various Can fix isocyanates; At the same time you can also use colored or uncolored pigments fix.

Nun hat sich die überraschende Tatsache ergeben, daß man durch eine Isocyanatbehandlung auf Textilstoffen Pigmente mit Echtheit bei Naßverarbeitung auch dann fixieren kann, wenn kein Bindemittel zugegen ist. Und es hat sich herausgestellt, daß man auf diese Weise nicht nur Pigmente, sondern auch die übrigen obenerwähnten färbenden Substanzen fixieren kann.Now the surprising fact has emerged that one by an isocyanate treatment can fix pigments on textiles with fastness in wet processing even if none Binder is present. And it turns out that you don't just do that Can fix pigments, but also the other coloring substances mentioned above.

Nach der Erfindung werden färbende Substanzen auf Textilmaterialien und Papierbahnen dadurch fixiert, daß man das Material in Abwesenheit eines Bindemittels mit der Lösung eines Isocyanats oder eines Isocyanataddukts einer organischen Verbindung in einem organischen Lösungsmittel entweder gleichzeitig während oder nach der Aufbringung der färbenden Substanz behandelt und danach die Ware bei einer Temperatur von wenigstens ioo° einer Wärmebehandlung unterwirft. Der Ausdruck »Isocyanate wird in Verbindung mit solchen Reagenzien gebraucht, daß auch Isothiocyanat mit eingeschlossen ist, und der Ausdruck »Isocyanat« soll, wie er hier gebraucht wird, dahin verstanden werden, daß er eine organische monomere Verbindung der FormelAccording to the invention, coloring substances fixed on textile materials and paper webs by the fact that the material in the absence of a Binder with the solution of an isocyanate or an isocyanate adduct of an organic compound in an organic solvent either simultaneously during or after application the coloring substance treated and then the goods at a temperature of at least 100 ° subjected to a heat treatment. The term "isocyanates" is used in connection with such reagents used that isothiocyanate is also included, and the term "isocyanate" As used here, it should be understood to mean that it is an organic monomeric compound the formula

R(N :CX)„R (N: CX) "

bezeichnet. Hierin ist X Sauerstoff oder Schwefel, η die Zahl 1, 2 oder 3 und R ein organischer Rest, der, wenn es sich um einen aliphatischen Rest handelt und η = ι ist, nicht mehr als 7 Kohlenstoffatome enthält. Das Addukt eines solchen Isocyanats mit einer organischen Verbindung kann man durch die Formeldesignated. Here, X is oxygen or sulfur, η is the number 1, 2 or 3 and R is an organic radical which, if it is an aliphatic radical and η = ι, contains no more than 7 carbon atoms. The adduct of such an isocyanate with an organic compound can be given by the formula

R(NH-CXR₁),,R (NH-CXR ₁ ) ,,

ausdrucken, in der X, η und R dieselbe Bedeutung haben wie vorher, während R₁ der Rest einer organischen Verbindung ist, die ein oder mehrere durch Alkalimetalle ersetzbare Wasserstoffatome enthält. Ein solches Addukt soll von dem Begriff no »Isocyanat«, wie er hier und in den ,Ansprüchen gebraucht wird, mit umfaßt werden.in which X, η and R have the same meaning as before, while R _{1 is} the residue of an organic compound which contains one or more hydrogen atoms which can be replaced by alkali metals. Such an adduct is intended to be encompassed by the term no "isocyanate" as used here and in the claims.

Wärme wird gebraucht, um die Reaktion herbeizuführen, durch die die Aufgabe der Erfindung gelöst wird. Die Warmbehandlung dauert normalerweise 3 bis 15 Minuten bei 100 bis 200⁰. Wenn aber das Behandlungsgut verhältnismäßig dick ist, so wird die erforderliche Zeitdauer wesentlich größer sein. Die Warmbehandlung kann nach irgendeinem gebräuchlichen Verfahren durchgeführt werden. In dem Fall von Tuchen führt man sie vorzugsweise einige Minuten zwischen 125 undi8o° in Trockenrahmen oder Heißluftkammern aus oder durch Maschinen, die Infrarotstrahlung als Wärmequelle verwenden. Man kann die Warmbehandlung auch dadurch ausführen, daß man dasHeat is needed to bring about the reaction by which the object of the invention is achieved. The heat treatment normally takes 3 to 15 minutes at 100 to 200 ⁰ . If, however, the material to be treated is relatively thick, the time required will be considerably greater. The heat treatment can be carried out by any conventional method. In the case of cloths, it is preferably carried out for a few minutes between 125 and 80 ° in drying frames or hot air chambers or by machines using infrared radiation as a heat source. The heat treatment can also be carried out by doing the

Material durch ein Bad aus geschmolzenem Metall zieht, das z. B. bei niedriger Temperatur schmelzende Legierungen enthält; weniger empfehlenswert ist eine Behandlung des Materials mit Dampf. Nach einem Vorschlag wird das Material zuerst mit der färbenden Substanz behandelt und danach das Reagenz aus einer Lösung oder Dispersion in einem organischen Lösungsmittel auf das gefärbte Material aufgebracht; danach wirdMaterial pulls through a bath of molten metal, e.g. B. melting at low temperature Contains alloys; Treating the material with steam is less recommended. According to a proposal, the material is treated first with the coloring substance and then afterwards the reagent from a solution or dispersion in an organic solvent the colored material applied; after that will

ίο das Material getrocknet und erhitzt. Man kann aber auch wahlweise die färbende Substanz gleichzeitig mit dem Reagenz anwenden. In manchen Fällen wird es möglich sein, das Färben und Erhitzen gleichzeitig durchzuführen.ίο the material is dried and heated. One can but also optionally use the coloring substance at the same time as the reagent. In some In some cases it will be possible to dye and heat at the same time.

Beispiele von Isocyanataddukten sind das Addukt von 2 Mol Diäthylmalonat und 1 Mol Hexamethylen-diisocyanat, das Addukt von 2 Mol Acetylaceton und 1 Mol Hexamethylen- diisocyanat und das Addukt von 2 Mol Acetessigester rndExamples of isocyanate adducts are the adduct of 2 moles of diethyl malonate and 1 mole Hexamethylene diisocyanate, the adduct of 2 moles of acetylacetone and 1 mole of hexamethylene diisocyanate and the adduct of 2 moles of acetoacetic ester

■2.0 ι Mol Hexamethylen-diisocyanat. Diese können nach dem Verfahren von Petersen (Annalen, Bd. 562, S. 227 f.) zubereitet werden. ■ 2.0 mol of hexamethylene diisocyanate. These can be prepared according to the Petersen method (Annalen, vol. 562, p. 227 f.).

Was die erfindungsgemäß verwendeten Isocyanate anbelangt, sei es allein oder durch die Isocyanataddukte organischer Verbindungen an Ort und Stelle erzeugt, so verwendet man vorzugsweise Heber Di- oder Triisocyanate an Stelle von Monoisocyanate^ Im Fall aliphatischer Isocyanate verwendet man vorzugsweise das Diisocyanat mit einer aliphatischen Kette von nicht mehr als 10 Kohlenstoffatomen. Wenn Monoisocyanate benutzt werden sollen, so sollten es vorzugsweise aromatische Isocyanate sein. Wenn es sich um aliphatische Monoisocyanate handelt, so sollte die Aliphatkette nicht mehr als 8 Kohlenstoffatome enthalten. Spezifische Beispiele sind Phenylisocyanat, Hexamethylen-diisocyanat, Toluylen-2,4-diisocyanat, m-Phenylen-diisocyanat, Chlorphenylen-2,4-diisocyanat und Mischungen von Polyisocyanaten, ferner irgendwelche von den entsprechenden Isothiocyanaten und ebenso Allyl-isothiocyanat. Weitere Beispiele umfassen Toluol-2, 4, 6-triisocyanat, Mischungen von Toluol-2, 4- und -2, 6-diisocyanaten und Methylen-bis-pphenylen-isocyanat. As for the isocyanates used according to the invention, be it alone or by the Isocyanate adducts of organic compounds generated on site, are preferably used Heber di- or triisocyanates instead of monoisocyanates ^ In the case of aliphatic isocyanates one preferably uses the diisocyanate with an aliphatic chain of not more than 10 carbon atoms. If monoisocyanates are to be used it should preferably be be aromatic isocyanates. When it comes to aliphatic monoisocyanates, the Aliphatic chain contain no more than 8 carbon atoms. Specific examples are phenyl isocyanate, Hexamethylene diisocyanate, toluene-2,4-diisocyanate, m-phenylene-diisocyanate, chlorophenylene-2,4-diisocyanate and mixtures of polyisocyanates, as well as any of the corresponding isothiocyanates and also allyl isothiocyanate. Other examples include toluene-2, 4, 6-triisocyanate, mixtures of toluene-2, 4- and 2,6-diisocyanates and methylene-bis-pphenylene isocyanate.

Nach einem weiteren Erfindungsmerkmal wird auf das Material noch ein Amid, Amidin oder Aminotriazin aufgebracht, so daß es während der Wärmebehandlung darin gegenwärtig ist. Beson-According to a further feature of the invention, an amide, amidine or an amide is added to the material Aminotriazine applied so that it is present therein during the heat treatment. Special

,50 ders geeignete Amide sind Harnstoff, Thioharnstoff und Acetamid, Benzol-sulfonamid oder p-Toluol-sulfonamid; geeignete Amidine umfassen Dicyandiamid, Guanidin und Aminoguanidin, und zu geeigneten Aminotriazinen gehört Melamin.Other suitable amides are urea, thiourea and acetamide, benzene sulfonamide or p-toluene sulfonamide; suitable amidines include Dicyandiamide, guanidine and aminoguanidine, and suitable aminotriazines include melamine.

Eine Verbesserung in den Echtheitseigenschaften kationischer Farbstoffe kann man erreichen, wenn man die Reagenzien in Verbindung mit bekannten Fällungsmitteln oder anionischen farbfixierenden Agenzien, beispielsweise Phosphor-wolframmolybdänsäure, verwendet. Bei einem Verfahren besteht der farbfixierende Vorgang in einer Nachbehandlung des gefärbten oder bedruckten Materials mit einem herkömmlichen Farbfixierungsmittel des erwähnten Typs, darauf folgt Behandlung mit einem in einem organischen Lösungsmittel gelöstem Isocyanat oder mit dem Dampf eines Isocyanate und das Trocknen und Erhitzen bei erhöhter Temperatur. In solchen Fällen aber, wo der Farbstoff wenig· oder gar keine Affinität zu dem Material hat, kann es wünschenswert sein, das Reagenz und das herkömmliche Farbfixiermittel zusammen anzuwenden. Die so erzeugten Färbungen oder Drucke zeigen größere Waschechtheit als ähnliche Färbungen oder Drucke, die mit einem herkömmlichen Farbfixienmittel oder mit dem Reagenz allein behandelt sind. Höchstwahrscheinlich ist die verbesserte Wirkung darauf zurückzuführen, daß während des Erhitzungsvorgangs eine Reaktion zwischen dem Reagenz und dem von dem Farbstoff und dem üblichen färbfixierendien Mittel gebildeten Lack eintritt.An improvement in the fastness properties of cationic dyes can be achieved if the reagents are used in conjunction with known precipitants or anionic color-fixing agents Agents such as phosphorus tungsten molybdic acid are used. In one proceeding the color-fixing process consists of a post-treatment of the dyed or printed Material with a conventional dye fixative of the type mentioned, followed by treatment with an isocyanate dissolved in an organic solvent or with the steam of an isocyanate and drying and heating at elevated temperature. In such cases, however, where the dye has little or no affinity for the material, it may be desirable to use the reagent and conventional dye fixative together. The so generated Dyeings or prints show greater washfastness than similar dyeings or prints made with treated with a conventional dye fixative or with the reagent alone. Most likely the improved effect is due to the fact that during the heating process a reaction between the reagent and that of the dye and the usual dye-fixing act Medium formed varnish occurs.

Das Pigment kann dem Material mittels einer wäßrigen Dispersion zugeführt werden oder auch mit einer Dispersion in organischen Lösungsmitteln, einem Emulsionssystem Wasser-in-Öl oder einem solchen öl-in-Wasser und nachfolgender Durchführung der geschilderten Behandlung". In vielen Fällen kann das Reagenz gleichzeitig mit dem Pigment zugeführt werden. Man kann beispielsweise Isocyanate zu Dispersionen des Pigments in organischen Lösungsmitteln zufügen, oder wenn man Emulsionen oder Dispersionen verwendet, so kann man auch gleichzeitig die Isocyanate in Emulsionsform anwenden. So behandfelte Materialien werden getrocknet und erhitzt, um den Fixiervorgang zu vollenden.The pigment can be added to the material by means of an aqueous dispersion or else with a dispersion in organic solvents, a water-in-oil emulsion system or such an oil-in-water and subsequent implementation of the treatment described ". In in many cases the reagent can be added at the same time as the pigment. One can for example Add isocyanates to dispersions of the pigment in organic solvents, or if using emulsions or dispersions, so you can also use the isocyanates in emulsion form at the same time. So treated Materials are dried and heated to complete the fusing process.

Es ist klar, dlaß die örtliche Anwendung der Reagenzien, beispielsweise durch Druck oder mittels Schablonen, ein verschiedenartiges Fixieren zur Folge hat, so daß Farbmuster möglich werden, die Drucken ähneln, wie man sie nach einer Naßverarbeitung eirzAelt. Wahlweise kann man die Reagenzien auch über den ganzen Stoff anwenden, sie aber örtlich unwirksam machen, indem man vorher stellenweise chemische Schutzstoffe auf den Stoff aufbringt, z. B. stark alkalische Pasten, oder man kann sie daran hindern, gewisse Stellen des Stoffes zu erreichen, indem man vorher mechanische Schutzschichten, z. B. aus Wachsarten, auf solche Stellen aufbringt. Alis weitere Alternative no kann man auch Aussparverfahren' anwenden, beispielsweise durch Auftragen des Reagenzes über die ganze Stoff fläche, worauf man vor dem Erhitzen ein Muster aus einer stark alkalischen Paste aufbringt.It is clear that the topical application of the reagents for example by pressure or by means of stencils, a different fixing for Consequence, so that color patterns are possible, which resemble prints, as they are after a wet processing eirzAelt. Alternatively, you can use the reagents over the entire fabric, but make them locally ineffective by applying chemical protective substances beforehand in places Applies fabric, e.g. B. strongly alkaline pastes, or you can prevent certain parts of the To achieve the substance by previously applying mechanical protective layers, e.g. B. from wax species brings up such spots. Ali's further alternative no you can also use recess methods, for example by applying the reagent over the entire surface of the fabric, whereupon a pattern of a strongly alkaline paste is made before heating brings up.

Ein weiteres Erfindungsmerkmal besteht darin, daß man Isocyanate auch in Dampfform auf den Stoff auftragen kann. Dies ist besonders nützlich in solchen Fällen, wo die verwendete färbende Substanz von solcher Beschaffenheit ist, daß sie in einem erheblichen Umfang verschwinden würde, wenn man das Isocyanat aus einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel aufbrächte. Der Dampf muß eine Temperatur haben, um die Reaktion des Isocyanate herbeizuführen, z. B. über ioo°, vorzugsiweise aber zwischen 140 und 200⁰. GeeigneteAnother feature of the invention is that isocyanates can also be applied to the fabric in vapor form. This is particularly useful in those cases where the coloring substance used is of such a nature that it would disappear to a considerable extent if the isocyanate were applied from a solution in an organic solvent. The steam must be at a temperature to cause the isocyanate to react, e.g. B. over 100 °, but preferably between 140 and 200 ⁰ . Suitable

dampf- oder gasförmige Agenzien umfassen Ät'hylisocyanat, Phenylisocyanat, m-Phenylen-diisocyanat, Hexamethylen-diisocyanat oder ein entsprechendes Isothiocyanat.Vapor or gaseous agents include ethyl isocyanate, Phenyl isocyanate, m-phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate or a corresponding one Isothiocyanate.

Die Erfindung ist auf Stoffe anwendbar, die schon in üblicher' Weise fertiggestellt worden sind, das bedeutet, daß die Behandlung beispielsweise bei Stoffen vorgenommen werden kann, die Mittel zum Weich- oder Geschmeidigmachen oder auch ίο antiseptische Substanzen enthalten.The invention is applicable to substances that have already been finished in the usual way, this means that the treatment can be carried out on substances, for example, the means to soften or soften or also ίο contain antiseptic substances.

In den zur Erläuterung der Erfindung aufgeführten Beispielen sind alle Bestandteilangaben als Gewichtsteile zu verstehen.In the examples given to illustrate the invention, all constituent information is given to be understood as parts by weight.

Be i sp ie 1 ιBe i sp ie 1 ι

iooTeile Wollstoff, mit iTeil Kiton-EchtgrünV (Colourindex Nr. 735) gefärbt, werden in einer Lösung von 5 Teilen Hexamethylen-diisocyanat in 95 Teilen Benzol geklotzt, zum Entfernen über-iooTeile wool fabric, with iTeil Kiton-EchtgrünV (Color index No. 735) are dyed in a solution of 5 parts of hexamethylene diisocyanate in 95 parts of benzene padded, over-

schüssigen Lösungsmittels getrocknet und 10 Minuten bei 145⁰ erhitzt. Die so behandelte Probe wurde der Standard-Wollwaschprüfung Nr. 4 unterworfen, wie sie im »Second Report (Mai 1950) of the Festness Tests Committee of thedried schüssigen solvent and heated ^{at 145 0 for 10 minutes.} The sample treated in this way was subjected to the standard wool washing test No. 4, as described in the "Second Report (May 1950) of the Festness Tests Committee of the

Society of Dyers and Colorists« beschrieben ist. Beim Vergleich mit einer Kontrollprobe aus demselben gefärbten Material, das nicht nachbehandelt worden ist, wird eine deutliche Verbesserung der Waschechtheit erkennbar.Society of Dyers and Colorists "is described. When compared with a control sample from the same colored material that has not been post-treated will significantly improve the Washfastness recognizable.

Example2

Ein schlichter Baumwollstoff wird durch eine Suspension geklotzt, die 5 Teile natürliches Eisenoxydpigment, z. B. handelsüblichen gelben Ocker (Colourindex Nr. 1267), in 95 Teilen Wasser enthält, und dann getrocknet. Der Stoff wird dann in einer Lösung imprägniert, die 10 Teile Hexamethylen-diisocyanat in 90 Teilen Benzol enthält, bei 6o° getrocknet, um das Lösungsmittel zu entfernen, und 10 Minuten auf 145⁰ erhitzt. Hierdurch wird das Pigment gegen wiederholtes Waschen widerstandsfähig.A simple cotton fabric is padded with a suspension containing 5 parts of natural iron oxide pigment, e.g. B. commercial yellow ocher (Color Index No. 1267), containing 95 parts of water, and then dried. The fabric is then impregnated in a solution containing 10 parts of hexamethylene diisocyanate in 90 parts of benzene containing at 6o ° dried, heated to remove the solvent to be removed, and 10 minutes at 145 ^0th This makes the pigment resistant to repeated washing.

Example 3

0,2 Teile Chrysophenin GS (Colourindex Nr. 365) und 5 Teile Harnstoff werden in 94,8 Teilen Wasser gelöst und die Lösung benutzt, einen schlichten Baumwollstoff darin zu klotzen. Nadh dem Trocknen wird der Stoff durch eine Lösung von 5 Teilen Hexamethylen-diisocyanat in 95 Teilen Benzol gezogen, getrocknet und 10 Minuten auf 140⁰ erhitzt. Der Grad, in dem die Farbe beim Waschen (1 Stunde bei 6o°) in einer Lösung von 2 g Seife im Liter fixiert ist, übertrifft das Maß, das man erzielen kann, wenn man den Harnstoff oder sowohl den Harnstoff wie das Isocyanat wegläßt.0.2 parts of chrysophenin GS (color index No. 365) and 5 parts of urea are dissolved in 94.8 parts of water and the solution is used to pad a plain cotton fabric in it. NADH drying the fabric through a solution of 5 parts is hexamethylene diisocyanate in 95 parts of benzene drawn, dried and heated for 10 minutes 140 ^0th The degree to which the color is fixed in a solution of 2 g of soap per liter during washing (1 hour at 60 °) exceeds the level that can be achieved if one omits the urea or both the urea and the isocyanate.

Example 4

Ein schlichter Baumwollstoff wird durch eine Dispersion von 2 Teilen feinverteiltem Kupferphthalocyanin in einer Lösung von 5 Teilen Harnstoff in 93-Teilen Wasser geklotzt. Nach dem ■Trocknen wird der Stoff durch eine Lösung von 5 Teilen Hexamethylen-didsocyanat in 95 Teilen Benzol gezogen und getrocknet. Der Stoff wird dann 10 Minuten auf 140⁰ erhitzt. Die Farbe des Stoffes ist vollkommen waschecht, wenn er 30 Minuten bei 90⁰ in einer wäßrigen Lösung von 5 g Seife und 2 g Natriumcarbonat im Liter gewaschen wird. Dagegen wird ein schlichter Baumwollstoff, der nur in der Pigmentdispersion imprägniert wurde, ohne Harnstoff oder Isocyanat zu verwenden, nach dem Waschen praktisch entfärbt.A plain cotton fabric is padded with a dispersion of 2 parts of finely divided copper phthalocyanine in a solution of 5 parts of urea in 93 parts of water. After drying ■ the material is drawn through a solution of 5 parts of hexamethylene di-cyanate in 95 parts of benzene and dried. The material is heated for 10 minutes at 140 ^0th The color of the fabric is completely washable if it is washed for 30 minutes at 90 ^° in an aqueous solution of 5 g of soap and 2 g of sodium carbonate per liter. In contrast, a plain cotton fabric that has only been impregnated in the pigment dispersion without using urea or isocyanate is practically discolored after washing.

Example 5

Ein schlichter Baumwollstoff wird durch eine Dispersion von 2 Teilen 2-Anilido-4-(2', 5'-dichlorbenzoylamino)-i, 9-anthrapyrimidin (C.I.O.S.-Berichte XXVII-84) in einer Lösung von 5 Teilen Harnstoff in 93 Teilen Wasser geklotzt. Nach dem Trocknen wird der Stoff durch eine Lösung von 5 Teilen Hexamethylen-diisocyanat in 95 Teilen Benzol gezogen und getrocknet. Danach wird der Stoff 10 Minuten auf 140⁰ erhitzt. Nach der'Behandlung zeigt der Stoff starke Fluoreszenz, die auch nicht beeinträchtigt wird oder verlorengeht, wenn der Stoff 30 Minuten bei 90⁰ in einer wäßrigen Lösung gewaschen wird, die 5 g Seife und 2 g Natriumcarbonat im Liter enthält. Dagegen zeigen Kontrollproben, bei denen der Harnstoff oder Harnstoff und Isocyanat aus der Behandlung weggelassen sind, nach dem Waschen geringere Fluoreszenz.A plain cotton fabric is made by dispersing 2 parts of 2-anilido-4- (2 ', 5'-dichlorobenzoylamino) -i, 9-anthrapyrimidine (CIOS reports XXVII-84) in a solution of 5 parts of urea in 93 parts of water padded. After drying, the material is drawn through a solution of 5 parts of hexamethylene diisocyanate in 95 parts of benzene and dried. The pulp is then heated for 10 minutes 140 ^0th After treatment, the fabric shows strong fluorescence, which is not impaired or lost if the fabric is ^{washed for 30 minutes at 90 °} in an aqueous solution containing 5 g of soap and 2 g of sodium carbonate per liter. In contrast, control samples in which the urea or urea and isocyanate are omitted from the treatment show lower fluorescence after washing.

Example 6

Ein schlichter Baumwollstoff wird in einer Lösung von 0,2 Teilen der Baumwollfarbe Chrysophenin GS in 99,8 Teilen Wasser geklotzt. Der gefärbte Stoff wird danach durch eine Lösung von 5 Teilen Toluylen-2, 4-diisocyanat in 95 Teilen Benzol gezogen, getrocknet und 10 Minuten auf 140⁰ erhitzt. Die Behandlung in der Diisocyanatlösung verbessert die Farbechtheit bei einstündigem Waschen bei 6o° in einer wäßrigen Lösung von 2 g Seife im Liter.A simple cotton fabric is padded in a solution of 0.2 part of the cotton dye Chrysophenin GS in 99.8 parts of water. The dyed fabric is then pulled through a solution of 5 parts of tolylene-2, 4-diisocyanate in 95 parts of benzene, dried and heated for 10 minutes 140 ^0th The treatment in the diisocyanate solution improves the color fastness when washed for one hour at 60 ° in an aqueous solution of 2 g of soap per liter.

Example 7

Ein schlichter Baumwollstoff wird in einer Lösung von 0,2 Teilen der Baumwollfarbe na Chrysophenin GS und 5 Teilen Acetamid in 94,8 Teilen Wasser geklotzt und getrocknet. Der gefärbte Stoff wird sodann durch eine Lösung von Toluylen-2, 4-diisocyanat in 95 Teilen Benzol geführt, getrocknet und 10 Minuten auf 140⁰ erhitzt. Der Acetamidzusatz ergibt eine noch größere Waschechtheit, als sie sich nach dem Verfahren des Beispiele 6 ergab.A simple cotton fabric is padded in a solution of 0.2 part of the cotton dye na Chrysophenin GS and 5 parts of acetamide in 94.8 parts of water and dried. The dyed fabric is then passed through a solution of tolylene-2, 4-diisocyanate in 95 parts of benzene, dried and heated for 10 minutes 140 ^0th The addition of acetamide results in an even greater washfastness than was found by the method of Example 6.

Example 8

^vv

Derselbe Baumwollstoff wie im Beispiel 7 wird in derselben Farblösung geklotzt wie dort und danach durch eine Lösung ve η 5 Teilen Chlorphenylen-2, 4-düsocyanat in 95 Teilen Benzol gezogen, getrocknet und 10 Minuten auf 140⁰ erhitzt. Die Widerstandsfähigkeit der Farbe gegenThe same cotton fabric as in Example 7 is padded in the same dye solution as therein, and thereafter by a solution ve η 5 parts chlorophenylene-2, 4-diisocyanate in 95 parts of benzene drawn, dried and heated for 10 minutes 140 ^0th The resistance of the color to

Auswaschen in einer Seifenlösung ist bemerkenswert gut.Washing out in a soapy solution is remarkably good.

Example 9

Man stellt eine Dispersion aus einem Teil des Pigments Cibanongoldgelb GK, di. i. 3 :4 :8 : 9-D1-benzpyren-5 : io-chinon (Formelbild 1), her, das man in eine Emulsion aus 1 Teil eines in A. I. H a 11, Modem Textile Auxiliaries (Th. Skinner u. Co.A dispersion is made from part of the pigment Cibanongoldgelb GK, ie. i. 3: 4: 8: 9-D1-benzopyrene-5 : io-quinone (formula 1), which is converted into an emulsion of 1 part of a in A. I. H a 11, Modem Textile Auxiliaries (Th. Skinner and Co.

Ltd., London, 1952) auf S. 44 beschriebenen Emulgiermittels (Fettalkoholäthylenoxyd-Kondensat des Typs R-O [CH₂ ■ CH₂ · O]_nH, worin — R eine höhere Alkylgruppe darstellt) und 5 Teilen Tetrachlorkohlenstoff in 93 Teile Wasser einrührt. Ein schlichtes Polyamidfasergewebe wird dann mit der Pigmentdispersion geklotzt und getrocknet. Nun wird der Stoff durch eine Lösung von 5 Teilen Toluylen-2, 4-diisocyanat in 95 Teilen Benzol gezogen, getrocknet und 10 Minuten auf 140⁰ erhitzt. Die Isocyanatbehandlung verbessert die Fixierung des Pigments gegen Waschen in einer Seifenlösung bemerkenswert.·Ltd., London, 1952) on p. 44 described emulsifier (fatty alcohol ethylene oxide condensate of the type RO [CH ₂ · CH ₂ · O] _n H, where - R is a higher alkyl group) and stir 5 parts of carbon tetrachloride in 93 parts of water. A plain polyamide fiber fabric is then padded with the pigment dispersion and dried. Now, the fabric through a solution of 5 parts of tolylene-2, 4-diisocyanate in 95 parts of benzene drawn, dried and heated for 10 minutes 140 ^0th The isocyanate treatment remarkably improves the fixation of the pigment against washing in a soap solution.

Beispiel 10Example 10

as Ein schlichtes Polyamidfasergewebe wird wie im Beispiel 9, jedoch mit 1, 5-Dibenzoyl-aminoanthrachinon (Formelbild 2), pigmentiert und danach durch eine Lösung von 5 Teilen Chlorphenylen-2, 4-diisocyanat in 95 Teilen Benzol gezogen, getrocknet und 10 Minuten, auf 140⁰ erhitzt. 30 Minuten Waschen bei 90⁰ in einer wäßrigen Lösung von S g Seife im Liter ergibt kein Verblassen der Tönung, und die Beständigkeit des Pigments gegen trockenes Reiben ist hervorragend. As a plain polyamide fiber fabric is pigmented as in Example 9, but with 1,5-dibenzoyl-aminoanthraquinone (formula 2) and then drawn through a solution of 5 parts of chlorophenylene-2,4-diisocyanate in 95 parts of benzene, dried and 10 minutes , heated to 140 ^0. 30 minutes washing at 90 ⁰ g in an aqueous solution of soap S in liter is no fading of the hue, and the resistance of the pigment to dry rubbing is excellent.

Beispiel 11Example 11

Ein Papierblatt wird mit Cibanongelb GK pigmentiert, indem es durch eine wie im Beispiel 9 hergestellte Dispersion gezogen wird. Das Papier wird danach mit einer Lösung von 5 Teilen Chlorphenylen-2, 4-diisocyanat in 95 Teilen Benzol besprüht und 10 Minuten auf 140⁰ erhitzt. Das pigmentierte Papier, das ohne die Diisocyanatbehandlung gegen nasses Reiben nur wenig widerstandsfähig ist, besitzt jetzt sehr gute Beständigkeit. A sheet of paper is pigmented with Cibanon Yellow GK by drawing it through a dispersion prepared as in Example 9. The paper is then sprayed with a solution of 5 parts chlorophenylene-2, 4-diisocyanate in 95 parts of benzene and heated for 10 minutes 140 ^0th The pigmented paper, which without the diisocyanate treatment is only slightly resistant to wet rubbing, now has very good resistance.

Example 12

So Man stellt eine Dispersion von 1 Teil Cibanongoldgelb GK her, indem man dieses in eine Emulsion einrührt, die aus 1 Teil des im Beispiel 9 beschriebenen Emulgiermittels und 5 Teilen Tetrachlorkohlenstoff in 88 Teilen Wasser besteht, in denen 5 Teile Acetamid aufgelöst sind. Ein schlichtes Baumwollgewebe wird durch die Pigmentdispersion geklotzt und getrocknet. Der pigmentierte Stoff wird dann diurch eine Lösung von 5 Teilen Toluylen-2, 4-diisocyanat in 95 Teilen Benzol geführt, getrocknet und 10 Minuten auf 140⁰ erhitzt. Durch die Diisocyanatbehandlung wird die Fixierung des Pigments gegen Waschen in einer Seifenlösung merklich verbessert.A dispersion of 1 part of Cibanongoldgelb GK is prepared by stirring it into an emulsion consisting of 1 part of the emulsifier described in Example 9 and 5 parts of carbon tetrachloride in 88 parts of water, in which 5 parts of acetamide are dissolved. A plain cotton fabric is padded through the pigment dispersion and dried. The pigmented material is then diurch a solution of 5 parts of tolylene-2, 4-diisocyanate in 95 parts of benzene out, dried and heated for 10 minutes 140 ^0th The fixation of the pigment against washing in a soap solution is markedly improved by the diisocyanate treatment.

Example 13

Eine Dispersion von 2 Teilen Cibanonviolett 6 B, das ist Dibrom-isodibenzanthron (Formelbild 3) wird durch Einrühren in eine Emulsion aus 1 Teil des im Beispiel 9 beschriebenen Emulgiermittels und 5 Teilen Tetrachlorkohlenstoff in 92 Teilen Wasser hergestellt. Ein Polyamid-Köpergewebe wird mit der Dispersion geklotzt und"getrocknet. Der pigmentierte Stoff wird danach 10 Minuten bei 140⁰ im Dampf von Hexamethylen-diisocyanat aufgehängt. Durch die Diisocyanatnachbehandlung ist die Fixierung des Pigments gegen Waschen in einer Seifenlösung entscheidend verbessert.A dispersion of 2 parts of cibanon violet 6 B, that is dibromo-isodibenzanthrone (formula 3) is prepared by stirring into an emulsion of 1 part of the emulsifying agent described in Example 9 and 5 parts of carbon tetrachloride in 92 parts of water. A polyamide-twill fabric is padded with the dispersion and "dried. The pigmented material is then 10 minutes at 140 ⁰ diisocyanate hexamethylene suspended in the vapor of. By Diisocyanatnachbehandlung the fixation of the pigment to washing in a soap solution is significantly improved.

Beispiel 14Example 14

Eine Dispersion von 2 Teilen Cibanonrot4B (Formelbild 4) wird durch Einrühren in eine Emulsion von 1 Teil des im Beispiel 9 beschriebenen Emulgiermittels und 5 Teilen Tetrachlorkohlenstoff in 92 Teilen Wasser hergestellt. Ein Polyamid-Köpergewebe wird durch die Dispersion gedrückt und getrocknet. Der pigmentierte Stoff wird dann 10 Minuten bei 140⁰ in dem Dampf von Toluylen-2,4-diisocyanat aufgehängt. Die Fixierung des Pigments "beim Waschen ist durch die Diisocyanatnachbehandlung bemerkenswert verbessert.A dispersion of 2 parts of Cibanonrot4B (formula 4) is prepared by stirring into an emulsion of 1 part of the emulsifying agent described in Example 9 and 5 parts of carbon tetrachloride in 92 parts of water. A polyamide twill fabric is pressed through the dispersion and dried. The pigmented material is then ^{suspended for 10 minutes at 140 °} in the steam of toluene-2,4-diisocyanate. The fixing of the pigment during washing is remarkably improved by the diisocyanate aftertreatment.

Beispiel 15Example 15

Eine Dispersion von 2 Teilen Cibanonviolett 6 B wird durch Einrühren in eine Emulsion wie im Beispiel 13 hergestellt. Ein Polyamid-Körpergewebe wird mit der Dispersion geklotzt und getrocknet. Der pigmentierte Stoff wird dann 10 Minuten bei 140⁰ in dem Dampf von Chlorphenylen-2, 4-diisocyanat aufgehängt. Die Fixierung des Pigments beim Waschen in einer Lösung von Seife und Natriumcarbonat ist bemerkenswert gut.A dispersion of 2 parts of Cibanonviolett 6 B is prepared by stirring into an emulsion as in Example 13. A polyamide body fabric is padded with the dispersion and dried. The pigmented material is then ^{suspended for 10 minutes at 140 °} in the vapor of chlorophenylene-2,4-diisocyanate. The fixation of the pigment when washed in a solution of soap and sodium carbonate is remarkably good.

Beispiel 16Example 16

Eine Dispersion von 2 Teilen Cibanonbrillantgrün BF (Colourindex Nr. 1101) wird durch Einrühren in eine Emulsion von 1 Teil Emulgiermittel (s. Beispiel 9) und 5 Teilen Tetrachlorkohlenstoff in 92 Teilen Wasser hergestellt. Ein schlichtes Gewebe aus Polyesterfaser wird mit der Dispersion geklotzt, und getrocknet. Der pigmentierte Stoff wird durch eine Lösung von 5 Teilen Chlorphenylen- no 2, 4-diisocyanat in 95 Teilen Benzol gezogen, getrocknet und 10 Minuten auf 140⁰ erhitzt. Die Fixierung des Pigments erweist sich beim Waschen in einer Seifen-Soda-Lösung (30 Minuten Waschdauer) als ausgezeichnet.A dispersion of 2 parts of Cibanon Brilliant Green BF (Color Index No. 1101) is prepared by stirring into an emulsion of 1 part of emulsifier (see Example 9) and 5 parts of carbon tetrachloride in 92 parts of water. A simple fabric made of polyester fiber is padded with the dispersion and dried. The pigmented material is drawn through a solution of 5 parts chlorophenylene no 2, 4-diisocyanate in 95 parts of benzene, dried and heated for 10 minutes 140 ^0th The fixation of the pigment proves to be excellent when washing in a soap and soda solution (30 minutes washing time).

Beispiel 17Example 17

Eine Dispersion von 2 Teilen Cibanonbrillantgrün BF wird durch Einrühren in eine Emulsion aus 2 Teilen Emulgiermittel (s. Beispiel 9) und 5 Teilen Tetrachlorkohlenstoff in 92 Teilen Wasser hergestellt. Ein schlichtes Gewebe aus Glasfaser wird mit der Dispersion geklotzt und getrocknet. Der gefärbte Stoff wird durch eine Lösung gezogen, die 5 Teile Chlorphenylen-2, 4-diisocyanat in 95 Teilen Benzol enthält, dann getrocknet undA dispersion of 2 parts of Cibanon Brilliant Green BF is stirred into an emulsion from 2 parts of emulsifier (see Example 9) and 5 parts of carbon tetrachloride in 92 parts of water manufactured. A simple fiberglass fabric is padded with the dispersion and dried. The colored fabric is drawn through a solution containing 5 parts of chlorophenylene-2, 4-diisocyanate in Contains 95 parts of benzene, then dried and

ίο Minuten auf 140⁰ erhitzt. Die Diisocyanatbehandkmg verbessert die Fixierung des Pigments gegen Waschen in einer Seifen-Soda-Lösung.ίο minutes heated ^{to 140 0.} The diisocyanate treatment improves the fixation of the pigment against washing in a soap and soda solution.

Example 18

100 Teile Wollserge, mit 2 Teilen Coomassymarineblau 2 RNS (Colourindex Nr. 289) werden mit einer Lösung geklotzt, die 7,5 Teile Toluylen-2, 4-diisocyanat in 92,5 Teilen Benzol enthält, getrocknet und 15 Minuten auf 130⁰ erhitzt. Beim Waschen in einer wäßrigen Lösung (1 Stunde bei 6o°) von 5 g Seife und 2 g Natriumcarbonat im Liter zeigt der gefärbte Stoff nach dieser Behändlung keinen Farbschwund. Derselbe gefärbte Stoff ohne Diisocyanatnachbefaandlung verliert beim Waschen einen erheblichen Teil Farbe.100 parts of wool serge, with 2 parts Coomassymarineblau 2 RNA (Color Index no. 289) are padded with a solution containing 7.5 parts of tolylene-2, 4-diisocyanate in 92.5 parts of benzene, dried and heated for 15 minutes 130 ⁰ . When washing in an aqueous solution (1 hour at 60 °) of 5 g of soap and 2 g of sodium carbonate per liter, the dyed material shows no color fading after this treatment. The same dyed fabric without diisocyanate post-treatment loses a significant amount of color when washed.

Example 19

100 Teile eines Stoffes aus Acetatkunstseide werden mit 5 Teilen Duranolrot X 3 B, das ist ι : 4-Diamino-2-methoxy-antlirachmon (Formelbild 5), gefärbt, mit einer Lösung von 7,5 Teilen Ghlorphenylendiisocyanat in 92,5 Teilen Benzol geklotzt, danach getrocknet und 15 Minuten bei 130⁰ erhitzt. Der gefärbte Stoff zeigt beim Waschen in einer Seifenlösung nach dieser Behandlung keinen Farbschwund und färbt auf ein beigegebenes Stück weißer Acetatkunstseide nur ganz -wenig ab. Dagegen zeigt derselbe gefärbte Stoff ohne die Diisocyanatnachfcehandlung beim Waschen beträchtliches Abfärben auf die beigegebene weiße Acetatkunstseide.100 parts of a fabric made of acetate rayon are dyed with 5 parts of Duranol Red X 3 B, that is: 4-diamino-2-methoxy-antlirachmon (formula 5), with a solution of 7.5 parts of chlorophenylene diisocyanate in 92.5 parts of benzene padded, then dried and heated ^{at 130 0 for 15 minutes.} The dyed fabric shows no color fading when washed in a soap solution after this treatment and stains only very little on an attached piece of white acetate artificial silk. In contrast, the same dyed fabric without the diisocyanate aftertreatment shows considerable staining on the added white acetate rayon when washed.

Example 20

Ein Stück Viskose-Kunstseide wird mit einer Lösung geklotzt, die 1,5 Teile Alcianblau 8 GS, das ist wahrscheinlich ein mit vier Methylenpyridiniumsalz-Gruppen (z. B. nach Formelbild 6) substituiertes Kupferphthalocyanin (Baddiley, Review of Textile Progress, 1949, S. 217, 218, in 98,5 Teilen Wasser enthält, sodann getrocknet undA piece of viscose rayon is padded with a solution containing 1.5 parts of Alcian blue 8 GS, this is probably one with four methylenepyridinium salt groups (e.g. according to formula 6) substituted copper phthalocyanine (Baddiley, Review of Textile Progress, 1949, pp. 217, 218, in Contains 98.5 parts of water, then dried and

durch eine Lösung von 5 Teilen Hexamethylendiisocyanat in 95 Teilen Benzol gezogen, getrocknet und 10 Minuten auf 140⁰ erhitzt. Die Farbe besitzt nun eine Naßreibfestigkeit, die viel besser ist, als wenn die Nachbehandlung mit Isocyanat nicht stattgefunden hätte.drawn through a solution of 5 parts of hexamethylene diisocyanate in 95 parts of benzene, dried and heated for 10 minutes 140 ^0th The paint now has a wet rub resistance which is much better than if the aftertreatment with isocyanate had not taken place.

Example 21

Ein Baumwollsatinstoff wird mit einer Lösung geklotzt, die 0,5 Teile Bismarckbraun (Colourindex Nr. 331) in 99,5 Teilen Wasser enthält, und danach durch eine Lösung von 2 Teilen Gerbsäure in 98 Teilen Wasser gezogen und getrocknet. Der gefärbte Stoff wird durch eine Lösung von 10 Teilen Hexamethylen-diisocyanat in 90 Teilen Benzol ge-A cotton satin fabric is padded with a solution containing 0.5 parts of Bismarck brown (color index No. 331) in 99.5 parts of water, and then by a solution of 2 parts of tannic acid in 98 parts of water drawn and dried. The dyed fabric is made by a solution of 10 parts Hexamethylene diisocyanate in 90 parts of benzene

zogen, getrocknet und 10 Minuten auf 145⁰ erhitzt. Die Nachbehandlung mitDiisocyanat verbessert die Beständigkeit der Farbe gegen Waschen in einer •Seifenlösung.pulled, dried and heated ^{to 145 0 for 10 minutes.} Post-treatment with diisocyanate improves the paint's resistance to washing in a soap solution.

Example 22

Ein schlichtes Baumwöllgewebe wird mittels einer Schablone mit einer Lösung von 2 Teilen Chlorazol-Echtorange DS (Colourindex Nr. 621) in 98 Teilen Wasser besprüht und getrocknet. Der so mit einem Muster versehene Stoff wird durch eine Lösung von 5 Teilen Chlorphenylen-2,4-diisocyanat in 95 Teilen Benzol gezogen, dann getrocknet und 10 Minuten auf 140⁰ erhitzt. Das aufgesprühte Muster behält beim Waschen in einer Seifenlösung seine Umrisse, Formen und Farben bei, ohne auf den weißen Untergrund abzufärben.A simple cotton fabric is sprayed using a template with a solution of 2 parts of Chlorazole Fast Orange DS (Color Index No. 621) in 98 parts of water and dried. The thus patterned fabric is passed through a solution of 5 parts chlorophenylene-2,4-diisocyanate in 95 parts of benzene pulled, then dried and heated for 10 minutes 140 ^0th When washed in a soap solution, the sprayed-on pattern retains its outlines, shapes and colors without staining the white background.

Example 23

Ein schlichtes Polyamidfasergewebe wird) mit einer Suspension von 1 Teil Cibanonviolett 2 RB, das ist ein Dichlor-isodibenzanthron (Formelbild 7, Colourindex Nr. 1104), in einer Emulsion aus ι Teil des im Beispiel 9 beschriebenen Emulgiermittels und 5 Teilen Tetrachlorkohlenstoff in Teilen Wasser geklotzt und getrocknet. Der gefärbte Stoff wird durch Besprühen mit einer Lösung von 5 Teilen Chlorphenyl-2, 4-diisocyanat in 95 Teilen Benzol bedruckt, getrocknet und Minuten auf 140⁰ erhitzt. Durch Ausscheuern des Stoffes erhält man ein gedrucktes Muster, das gegen weiteres Waschen widerstandsfähig ist.A simple polyamide fiber fabric is) with a suspension of 1 part of Cibanonviolett 2 RB, that is a dichloroisodibenzanthrone (formula 7, color index no. 1104), in an emulsion of ι part of the emulsifier described in Example 9 and 5 parts of carbon tetrachloride in parts of water padded and dried. The dyed fabric is printed by spraying with a solution of 5 parts chlorophenyl-2, 4-diisocyanate in 95 parts of benzene, dried and heated to 140 minutes ^0th By scrubbing the fabric, a printed pattern is obtained that is resistant to further washing.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS:

I. Process for improving the fastness properties of dyeings on textile materials and paper webs, characterized in that the goods in the absence of a Binder with a solution of an isocyanate in an organic solvent either treated simultaneously with or after the application of the coloring substances and then subjected to a heat treatment at a temperature of at least 100 ° where the term isocyanate also includes isothiocyanates and generally there it is to be understood that it is an organic monomeric compound of the formula

denotes, in which X is oxygen or sulfur, M is the number i, 2 or 3 and R is an organic radical which, if it is an aliphatic radical and η = ι, does not contain more than 7 carbon atoms, but also that Adduct of such an isocyanate with an organic compound of the formula

R (NH-CXR ₁ ) ,,,

in which X, η and R have the same meaning as before, while R _{1 is} the residue of an organic compound which contains one or more hydrogen atoms which can be replaced by alkali metals.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the isocyanate is hexamethylene

diisocyanate, toluene-2,4-diisocyanate or Chlorophenylene-2,4-diisocyanate is used.

3. · The method according to claim 1 or 2, characterized characterized in that the reaction takes place in the presence of an amide, amidine or aminotriazine.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that in the case where the The coloring substance is a cation-active color, and before the reaction occurs it is also a color-fixing one anion active agent is applied to the material.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the material during 3 is heat-treated for up to 15 minutes at a temperature of 100 to 200 °.

6. Modification of the method according to claim ι to 4, characterized in that the colored material is treated with the isocyanate in vapor form. ao

Considered publications:
German patent specification No. 688 119.

1 sheet of drawings