DE930449C

DE930449C - Process for the preparation of a compound from lithium borohydride and dioxane

Info

Publication number: DE930449C
Application number: DES37456A
Authority: DE
Inventors: Nicole Marie Joseph; Raymond Etienne Paul
Original assignee: Rhone Poulenc SA
Current assignee: Rhone Poulenc SA
Priority date: 1953-03-18
Filing date: 1954-02-04
Publication date: 1955-07-18

Description

Verfahren zur Herstellung einer Verbindung aus Lithiumborhydrid und Dioxan Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung aus Lithiumborhydrid und Dioxan.Process for the preparation of a compound from lithium borohydride and Dioxane The invention relates to a method for producing a compound from Lithium borohydride and dioxane.

Es ist bekannt, daß Lithiumborhydrid ein kräftiges Reduktionsmittel ist, das besonders in der organischen Chemie von Bedeutung ist und dessen Reduktionsvermögen viel höher ist als dasjenige der anderen Alkaliborhydride. Es stellt jedoch eine sehr hygroskopische Substanz dar, die sich an feuchter Luft sehr rasch verändert.It is known that lithium borohydride is a powerful reducing agent which is of particular importance in organic chemistry and its reducing power is much higher than that of the other alkali borohydrides. However, it represents one very hygroscopic substance that changes very quickly in moist air.

Es wurde nun gefunden, daß das Lithiumborhydrid mit Dioxan eine feste beständige Verbindung bildet, die leicht zu handhaben ist, sich gut aufbewahren läßt und alle reduzierenden, dem Lithiumborhydrid eigenen Eigenschaften besitzt. Gemäß der Erfindung wird diese Verbindung sehr einfach hergestellt, entweder durch Zugabe von wasserfreiem Dioxan zu konzentrierten Lösungen von Lithiumborhydrid in Tetrahydrofuran oder Äther, oder umgekehrt, durch Zugabe dieser konzentrierten Lösungen des Lithiumborhydrids zu wasserfreiem Dioxan. Man erhält so in guter Ausbeute ein Produkt, das 9o bis 95 % der Verbindung Lithiumborhydrid-Dioxan, LiBH4-C4H802, enthält.It has now been found that lithium borohydride is solid with dioxane forms a stable connection that is easy to handle, keep well and has all the reducing properties of lithium borohydride. According to the invention, this connection is made very simply, either by Adding anhydrous dioxane to concentrated solutions of lithium borohydride in Tetrahydrofuran or ether, or vice versa, by adding these concentrated solutions of lithium borohydride to form anhydrous dioxane. A good yield is obtained in this way Product containing 90 to 95% of the compound lithium borohydride dioxane, LiBH4-C4H802.

Es ist ein weißes, kristallisiertes Pulver, das im geschlossenen Rohr bei 36o° nicht schmilzt, hygroskopisch ist, jedoch an feuchter Luft viel beständiger als Lithiumborhydrid selbst ist. Man kann es in gut verschlossenen Flaschen, vorzugsweise unter Stickstoff, leicht aufbewahren, ohne daß der ursprüngliche Gehalt an aktiver Substanz merklich absinkt.It is a white, crystallized powder that comes in the closed tube does not melt at 36o °, is hygroscopic, but much more stable in moist air than lithium borohydride itself. You can get it in tightly closed bottles, preferably under Nitrogen, easily stored without affecting the original active substance content noticeably drops.

Es ist sehr wasserlöslich, und seine wäßrige . Lösung zersetzt sich langsam, Es hat eine beträchtliche Löslichkeit in Tetrahydrofuran (etwa 165 g/1 -bei 2o°), ist jedoch in Dioxan wenig löslich (weniger als 3 g bei i8°) und in wasserfreiem Äther praktisch unlöslich.It is very soluble in water, and its aqueous. Solution decomposes slowly, it has considerable solubility in tetrahydrofuran (about 165 g / 1 -at 20 °), but is sparingly soluble in dioxane (less than 3 g at 18 °) and in anhydrous Ether practically insoluble.

Wie bereits erwähnt, ist diese Verbindung ein wirksames Reduktionsmittel; insbesondere reduziert sie Ester zu Alkoholen, und man kann solche Reduktionen entweder in Abwesenheit oder in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie Tetrahydrofuran oder Dioxan, vornehmen.As mentioned earlier, this compound is an effective reducing agent; in particular, it reduces esters to alcohols, and one can do such reductions either in the absence or presence of a solvent such as tetrahydrofuran or Dioxane.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.The following examples are intended to explain the invention in more detail.

Beispiel r Man versetzt zoo g trockenes und peroxydfreies Dioxan mit 54 g einer Lösung von 8,9 g Lithiumborhydrid (hergestellt durch doppelte Umsetzung von Natriumborhydrid oder besser Kaliumborhydrid mit einem Lithiumsalz, vorzugsweise Lithiumchlorid, in Tetrahydrofuran) in Tetrahydrofuran. Die Reaktionsmasse erwärmt sich, während sich ein reichlicher Niederschlag bildet. Nach einigen Stunden saugt man unter Stickstoff und Feuchtigkeitsausschuß auf einer Glasfritte ab. Man trocknet im Vakuum bei ao° und erhält so 43 g eines kristallinen Pulvers mit einem Gehalt von 9o % Li B H4-C4 H8 02, das ist eine Ausbeute von 86 % an reinem Produkt.Example r. Zoo g of dry and peroxide-free dioxane are added 54 g of a solution of 8.9 g of lithium borohydride (produced by double reaction of sodium borohydride or better potassium borohydride with a lithium salt, preferably Lithium chloride, in tetrahydrofuran) in tetrahydrofuran. The reaction mass is heated while an abundant precipitate forms. After a few hours it sucks one under nitrogen and moisture exclusion on a glass frit. One dries in vacuo at ao ° and thus receives 43 g of a crystalline powder with a content of 90% Li B H4-C4 H8 02, that is a yield of 86% of pure product.

Beispiel a Man verdampft eine konzentrierte Lösung von Lithiumborhydrid in Tetrahydrofuran in vollkommen trockener Atmosphäre zur Trockne. Der feste Rückstand wird unter Feuchtigkeitsausschluß mit Äther extrahiert und die ätherische Lösung mit trockenem Dioxan versetzt. Die Verbindung aus Lithiumborhydrid und Dioxan fällt aus; man filtriert sie und trocknet sie im Vakuum. Man erhält ein Produkt mit einem Gehalt von 950/e an Li B H4-C4H8 02 in 8o%iger Ausbeute.Example a A concentrated solution of lithium borohydride is evaporated in tetrahydrofuran in a completely dry atmosphere to dryness. The solid residue is extracted with ether with exclusion of moisture and the ethereal solution mixed with dry dioxane. The compound of lithium borohydride and dioxane precipitates the end; they are filtered and dried in vacuo. You get a product with a Content of 950 / e of Li B H4-C4H8 02 in 80% yield.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of a compound from lithium borohydride and dioxane, characterized in that either anhydrous dioxane is concentrated Solutions of lithium borohydride in tetrahydrofuran or ether are there or that the concentrated solutions of lithium borohydride to anhydrous dioxane.