DE915603C

DE915603C - Process for the preparation of copper-containing disazo dyes

Info

Publication number: DE915603C
Application number: DEG8044A
Authority: DE
Inventors: Dr Ernst Keller
Original assignee: JR Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1951-02-07
Filing date: 1952-01-29
Publication date: 1954-07-26

Description

Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Disazofarbstoffen Das Verfahren betrifft die Herstellung von blauen, kupferhaltigen Disazofarbstoffen, und zwar handelt es sich um die Herstellung von unsymmetrischen, kupferhaltigen Disazofarbstoffen der Diphenylreihe, die sich vor bekannten, vergleichbaren, kupferhaltigen Disazofarbstoffen durch ihr verbessertes Ziehvermögen auf Cellulosefasern auszeichnen.Process for the preparation of copper-containing disazo dyes Das Process relates to the production of blue, copper-containing disazo dyes, namely, it concerns the production of asymmetrical, copper-containing Disazo dyes of the diphenyl series, which are in front of known, comparable, copper-containing Disazo dyes are characterized by their improved drawability on cellulose fibers.

Aus der Patentschrift 196 924 sind Disazofarbstoffe bekanntgeworden, die durch Kupplung von tetrazotiertem Dianisidin mit je der äquimolekularen Menge einer i-Oxynaphthalin-3-sulfonsäure, die eine weitere Sulfonsäuregruppe und gegebenenfalls in 8-Stellung noch eine Oxygruppe enthalten kann, und der 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure erhältlich sind und die Cellulosefasern in rotstichigblauen .Tönen substantiv färben. Erst viel später wurde erkannt, daß sich derartige o-Oxy-o'-alkoxy-azofarbstoffe in Substanz oder auf der Faser mit Kupfersalzen nachbehandeln lassen, wodurch komplex gebundenes Kupfer enthaltende Farbstoffe entstehen, die eine wesentlich verbesserte Lichtechtheit aufweisen. Meist ist mit der Kupferung auch eine erhebliche Verminderung der Wasserlöslichkeit verbunden, so daß für die Kupferung in Substanz nur solche Farbstoffe in Frage kommen, die als komplexe Kupferverbindungen eine für die Zwecke der Textilfärberei noch genügende Wasserlöslichkeit aufweisen, d. h. im allgemeinen solche Farbstoffe, die eine größere Anzahl von Sulfonsäuregruppen enthalten, als für entsprechende kupferfreie Farbstoffe nötig und üblich ist. So beschreibt ein neueres Verfahren die Herstellung von vergleichbaren, aber gekupferten Disazofarbstoffen, das darin besteht, daß man die durch Kupplung von tetrazotiertem q.; q:'-Diamino-3, 3'-dialkoxy-diphenyl mit je der äquimolekularen Menge i-Oxynaphthalin-3, 6, 8-trisulfonsäure und 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure bzw. deren Derivaten erhältlichen Disazofarbstoffe nachträglich mit kupferabgebenden Mitteln behandelt.Disazo dyes have become known from patent specification 196 924, that by coupling tetrazotized dianisidine with each equimolecular amount an i-oxynaphthalene-3-sulfonic acid, which has a further sulfonic acid group and optionally may also contain an oxy group in the 8-position, and 2-phenylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid are available and dye the cellulose fibers substantively in reddish blue tones. It was not recognized until much later that such o-oxy-o'-alkoxy-azo dyes were found Post-treat in substance or on the fiber with copper salts, making it complex Bound copper-containing dyes arise, which significantly improved Have lightfastness. Usually, with the copper plating, there is also a considerable reduction associated with water solubility, so that only such for coppering in substance Dyes come into question, as complex copper compounds one for the purposes still have sufficient water solubility in textile dyeing, d. H. in general those dyes which contain a greater number of sulfonic acid groups than is necessary and common for corresponding copper-free dyes. So describes a newer process the production of comparable, but copper-plated disazo dyes, that consists in that by coupling of tetrazotized q .; q: '- Diamino-3, 3'-dialkoxy-diphenyl with each of the equimolecular Amount of i-oxynaphthalene-3, 6, 8-trisulfonic acid and 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid or their derivatives available disazo dyes subsequently treated with copper-releasing agents.

Demgegenüber wurde nun gefunden, daß man für färberische Zwecke genügend wasserlösliche, gekupferte Disazofarbstoffe auch erhält, wenn man ein tetrazotiertes 4, 4'-Diamino-3, 3'-dialkoxy-diphenyl nacheinander mit je einer äquimolekularen Menge r-Oxynaphthalin-3, 8- oder -4, 8-disulfonsäure und einer Azakomponente der allgemeinen Formel kuppelt, worin Y einen Phenyl- oder Diphenylrest, der noch weiter substituiert sein kann, und Z einen in para-Stellung zur Iminogruppe befindlichen Acylaminorest bedeutet, und den erhaltenen unsymmetrischen Disazöfarbstoff in Substanz mit kupferabgebenden Mitteln behandelt.In contrast, it has now been found that copper-coated disazo dyes which are sufficiently water-soluble for dyeing purposes are also obtained if a tetrazotized 4,4'-diamino-3,3'-dialkoxydiphenyl is added one after the other with an equimolecular amount of r-oxynaphthalene-3, 8 - Or -4, 8-disulfonic acid and an aza component of the general formula couples, in which Y is a phenyl or diphenyl radical, which can be further substituted, and Z is an acylamino radical located para to the imino group, and the unsymmetrical disazo dye obtained is treated in substance with copper-donating agents.

Als erfindungsgemäß verwendbare o, o'-Dialkoxytetrazoverbindung kommt vorzugsweise diejenige des o-Dianisidins in Betracht: Als i-Naphtholsulfonsäure-Azokomponente ist die i-Oxynaphthalin-3, 8- der -4, 8-disulfonsäure vorzuziehen, weil sie Endprodukte von etwas reinerem Farbton gibt. Aus dem gleichen Grunde sind unter den definitionsgemäßen 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäurederivaten, die in der Aminogruppe durch einen Phenylrest substituiert sind, den durch einen Diphenylrest substituierten vorzuziehen. Als Acylreste in diesen Aminonaphthol-Azokomponenten kommen Reste von Carbonsäuren der Benzolreihe (Aroylreste genannt), vorzugsweise jedoch Reste von niedermolekularen Fettsäuren (Alcoylreste genannt) und von Kohlensäurehalbestern niedermolekularer, Alkohole (Carbalkoxyreste genannt) in Betracht.The o, o'-dialkoxytetrazo compound which can be used according to the invention is used preferably that of o-dianisidine: As i-naphtholsulfonic acid azo component i-Oxynaphthalene-3, 8- is preferable to -4, 8-disulphonic acid because it is end product of a somewhat purer shade. For the same reason are under the definition 2-Amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid derivatives, which are in the amino group by a Phenyl radical are substituted, preferable to those substituted by a diphenyl radical. Residues of carboxylic acids come as acyl radicals in these aminonaphthol azo components of the benzene series (called aroyl residues), but preferably residues of low molecular weight Fatty acids (called alcoyl residues) and carbonic acid half-esters of low molecular weight, Alcohols (called carbalkoxy radicals) into consideration.

Die Kupplung der erfindungsgemäß anwendbaren Tetrazo - 3, 3' - dialkoxy - diphenylverbindung muß stufenweise erfolgen, indem man sie nacheinander in beliebiger Reihenfolge in alkalischem Mittel auf die beiden Azokomponenten einwirken läßt; die Kupplung der Naphtholdisulfonsäure an erster Stelle ist vorteilhaft.The coupling of the tetrazo-3,3′-dialkoxy which can be used according to the invention - Diphenyl compound must be done in stages by adding them one after the other in any Sequence in an alkaline medium to act on the two azo components; coupling the naphthol disulfonic acid in the first place is advantageous.

Die Kupferung der erfindungsgemäßen Disazofarbstoffe geschieht mit kupferabgebenden Mitteln nach bekannten Methoden in wäßriger Lösung oder Suspen- I sinn bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls in Gegenwart von üblichen Zusätzen; wie Netz- und Dispergiermitteln oder aber von Salzen, wie Nätriumphosphaten oder Natriumchlorid. Als kupferabgebende Mittel kommen- normale und komplexe Salze des Kupfers mit anorganischen oder organischen Anionen; insbesondere auch Kupferaminokomplexsalze mit Ammoniak oder geeigneten organischen, basischen Aminen in Frage, beispielsweise Kupferchlorid, Kupfersulfat, Kupferacetat, deren Cupritetramminsalze, ferner komplexe Kupfersalze aliphatischer a-Oxy- und a-Aminocarbonsäuren, wie Weinsäure oder Glykokoll. Die neuen kupferhaltigen Disazofarbstoffe stellen in der Form ihrer Alkalisalze dunkle Pulver vor, die sich in Wasser mit blauer Farbe gut lösen und aus dem Glaubersalz enthaltenden Färbebad vorzüglich auf Fasern aus natürlicher und regenerierter Cellulose ziehen. Sie übertreffen im Ziehvermögen ganz allgemein die erwähnten vergleichbaren kupferhaltigen Disazofarbstoffe. Die mit ihnen erhältlichen, sehr lichtechten Cellulosefärbungen zeichnen sich überdies je nach der Zusammensetzung des verwendeten Farbstoffs, wie oben ausgeführt, durch sehr reinen Farbton und teilweise eine bessere Wasserechtheit aus und bieten als weitere sehr wertvolle Eigenschaft den Vorteil einer besseren Lichtechtheit nach der Behandlung mit einer Knitterfestappretur.The coppering of the disazo dyes according to the invention takes place with copper-releasing agents according to known methods in aqueous solution or suspension I sense at elevated temperature, optionally in the presence of customary additives; such as wetting and dispersing agents or of salts such as sodium phosphates or Sodium chloride. As copper-releasing agents, normal and complex salts are used Copper with inorganic or organic anions; in particular also copper amino complex salts with ammonia or suitable organic, basic amines in question, for example Copper chloride, copper sulfate, copper acetate, their cuprite tetrammine salts, as well as complexes Copper salts of aliphatic α-oxy- and α-aminocarboxylic acids, such as tartaric acid or glycocolla. The new copper-containing disazo dyes are in the form of their alkali salts dark powders that dissolve well in water with a blue color and from the Glauber's salt containing dye bath especially on fibers made of natural and regenerated cellulose draw. In terms of drawability, they generally exceed the comparable ones mentioned copper-containing disazo dyes. The very lightfast cellulose dyeings available with them also stand out depending on the composition of the dye used, such as detailed above, due to the very pure color shade and, in some cases, better waterfastness and offer the advantage of a better one as another very valuable property Lightfastness after treatment with a crease-proof finish.

So übertreffen z. B. die vergleichbaren erfindungsgemäßen gekupferten Farbstoffe aus i Mol 4, 4'-Tetrazo-3, 3'-dimethoxy-diphenyl und je i Mol i-Oxynaphthalin-4, 8- oder -3, 8-disulfonsäure und 2-(4'-Acetylaminophenylamino)-5-oxynaphthahn-7-sulfonsäure den aus der deutschen Patentschrift 576 614 bekannten kupferhaltigen Disazofarbstoff aus 1 MOI 4, 4'-Tetrazo-3, 3'-dimethoxydiphenyl und je i Mol i-Oxynaphthalin-q-sulfonsäure und 2-Amino-5-oxynaphthalin-i, 7-disulfonsäure in der Wasserechtheit und im Verhalten bei der Knitterfestappretur und den aus der USA.-Patentschrift 1889 732 bekannten gekupferten Disazofarbstoff aus: 1 Mol 4, 4'-Tetrazo-3, 3'-dimethoxydiphenyl und je i Mol i-Oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure und 2-(p-Methoxy-phenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure in der Wasserechtheit und im Ziehvermögen. Ferner zeigt der aus der französischen Patentschrift 913 5o6 bekannte kupferhaltige Disazofarbstoff aus i M01 4, 4'-Tetrazo-3, 3'-dimethoxydiphenyl und je i Mol i-Oxynäphthälin-3, 6, 8-trisulfonsäure und 2-Benzoylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure im Vergleich mit dem erfindungsgemäßen Farbstoff mit i-Oxynaphthalin-3, 8-disulfonsäure und 2- W- Benzoylamino-phenylamino) -5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure als Azokomponenten eine schlechtere Wasserechtheit, eine stärkere Änderung des Farbtons bei der Knitterfestappretur und ein geringeres Ziehvermögen.So outperform z. B. the comparable copper-plated dyes according to the invention from i moles of 4, 4'-tetrazo-3, 3'-dimethoxy-diphenyl and i-mole of i-oxynaphthalene-4, 8- or -3, 8-disulfonic acid and 2- (4 ' -Acetylaminophenylamino) -5-oxynaphthane-7-sulfonic acid the copper-containing disazo dye known from German patent 576 614 from 1 MOI 4,4'-tetrazo-3, 3'-dimethoxydiphenyl and 1 mole each of i-oxynaphthalene-q-sulfonic acid and 2 -amino-5-oxynaphthalene-i, 7-disulfonic acid in the water fastness and the behavior in the Knitterfestappretur and known from USA. Patent 1,889,732 gekupferten disazo dye of: 1 mol of 4, 4'-tetrazo 3, 3 ' -dimethoxydiphenyl and i-mole i-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid and 2- (p-methoxyphenylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid in terms of water fastness and drawability. Furthermore, the copper-containing disazo dye known from French patent specification 913 506 from i M01 shows 4,4'-tetrazo-3, 3'-dimethoxydiphenyl and i-mole i-oxynaphthalene-3, 6, 8-trisulfonic acid and 2-benzoylamino-5- oxynaphthalene-7-sulfonic acid in comparison with the dye according to the invention with i-oxynaphthalene-3, 8-disulfonic acid and 2- W-benzoylamino-phenylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid as azo components a poorer water fastness, a stronger change in the color shade the crease-proof finish and a lower drawability.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung: Die Teile bedeuten, soweit nichts anderes vermerkt ist, Gewichtsteile. Beispiel i 24,4 Teile 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl werden in üblicher Weise tetrazotiert und unter Eiskühlung mit 3o;4 Teilen r-Oxynaphthalin-4, 8-disulfonsäüre in sodaälkälischer Lösung gekuppelt, Nach erfolgter Bildung der Zwischenverbindung wird eine sodaalkalische Lösung von 37,2 Teilen a-(4'-Acetylamino-phenylamino) - 5-oxynaphthalin- 7-sulfonsäure zulaufen gelassen und bis zur Beendigung der Kupplung gerührt. Der gebildete Disazofarbstoff wird mit Kochsalz ausgefällt und filtriert. Der Farbstoff löst sich in Wasser mit blauer Farbe und färbt Cellulosefasern in lebhaften blauen Tönen. Durch Nachbehandlung mit Kupfersulfat wird die Lichtechtheit wesentlich verbessert. Der Disazofarbstoff wird in 25oo Teilen Wasser bei 8o bis 85° gelöst, und bei dieser Temperatur werden qoo Teile einer Kupferoxydammoniaklösung, die 5o Teile kristallisiertes Kupfersulfat und i2o Teile konzentriertes wäßriges Ammoniak enthält, zugefügt. Es wird 4 bis 5 Stunden auf 8o bis 85° erhitzt und nach Zufügen von weiteren 5o Teilen einer konzentrierten Ammoniaklösung 15 bis 2o Stunden auf 9o bis 95° erhitzt. Die gebildete Kupferkomplexverbindung wird mit Kochsalz ausgefällt, filtriert und getrocknet. Sie stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und aus dem wäßrigen Bad ausgezeichnet auf Baumwolle, Leinen und regenerierte Cellulosefasern aufzieht. Die Färbungen sind sehr gut lichtecht und werden auch durch eine Knitterfestausrüstung in Farbton und Lichtechtheit kaum beeinflußt.The following examples illustrate the invention: The parts Unless otherwise stated, mean parts by weight. Example i 24.4 parts 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl are tetrazotized and in the usual way with ice-cooling with 3o; 4 parts of r-oxynaphthalene-4, 8-disulphonic acid in soda-lime Solution coupled, after the formation of the intermediate compound is a soda-alkaline Solution of 37.2 parts of a- (4'-acetylamino-phenylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid allowed to run in and stirred until the coupling is complete. The disazo dye formed is precipitated with common salt and filtered. The dye dissolves in water blue in color and dyes cellulose fibers in vivid blue tones. Through follow-up treatment with copper sulfate the lightfastness is significantly improved. Of the Disazo dye is dissolved in 2500 parts of water at 80 to 85 °, and at this point Temperature, qoo parts of a copper oxide ammonia solution, the 50 parts crystallized Copper sulphate and i2o parts of concentrated aqueous ammonia are added. It is heated to 8o to 85 ° for 4 to 5 hours and after adding another 50 parts a concentrated ammonia solution heated to 9o to 95 ° for 15 to 20 hours. the The copper complex compound formed is precipitated with sodium chloride, filtered and dried. It is a dark powder that dissolves in water with a blue color and Excellent from the aqueous bath on cotton, linen and regenerated cellulose fibers winds up. The dyeings are very lightfast and are also made crease-resistant Hardly affected in shade and lightfastness.

Ein Cellulosefasern in wesentlich rotstichigeren Tönen färbendes Produkt wird erhalten, wenn man die Metallisierung in schwachsaurem Medium z. B. in folgender Weise durchführt.A product that dyes cellulose fibers in much more reddish tones is obtained when the metallization in weakly acidic medium z. B. in the following Way performs.

Der Disazofarbstoff wird mit 5oo Teilen Wasser zu einer homogenen Paste angerührt. Es werden 2ooTeile einer wäßrigen Kupfersulfatlösung, enthaltend 5o Teile kristallisiertes Kupfersulfat, und nach einigen Minuten 6o Teile kristallisiertes Natriumacetat in konzentrierter Lösung zulaufen gelassen. Nachdem mehrere Stunden bei Raumtemperatur verrührt wurde, bis eine vollkommen homogene Paste entstanden ist, wird im Vakuum bei i2o bis 125° getrocknet.The disazo dye becomes homogeneous with 500 parts of water Mix the paste. There are 2oo parts of an aqueous copper sulfate solution containing 5o parts crystallized copper sulfate, and after a few minutes 60 parts crystallized Sodium acetate allowed to run in concentrated solution. After several hours was stirred at room temperature until a completely homogeneous paste was formed is, is dried in a vacuum at i2o to 125 °.

Beispiel 2 24,4 Teile 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl werden in üblicher Weise tetrazotiert und unter Eiskühlung mit 32 Teilen i-Oxynaphthalin-3, 8-disulfonsäure in sodaalkalischer Lösung gekuppelt. Zu der Zwischenverbindung wird hierauf eine ammoniakalische Lösung von 37,2 Teilen 2-(4'-Acetylaminophenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure zulaufen gelassen und verrührt, bis die Kupplung beendet ist. Der gebildete Disazofarbstoff wird durch Ausfällen mit Kochsalz isoliert und, wie in Beispiel i beschrieben, in die Kupferkomplexverbindung übergeführt. Die getrocknete Kupferkomplexverbindung stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Cellulosefasern in reinen, blauen Tönen färbt, die sich durch sehr gute Wasser- und Lichtechtheit und insbesondere durch sehr gute Echtheiten in der Knitterfestappretur auszeichnen.Example 2 24.4 parts of 4,4'-diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl become tetrazotized in the usual way and with ice-cooling with 32 parts of i-oxynaphthalene-3, 8-disulfonic acid coupled in a soda-alkaline solution. Becomes the interconnection then an ammoniacal solution of 37.2 parts of 2- (4'-acetylaminophenylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid allowed to run in and stirred until the coupling is complete. The disazo dye formed is isolated by precipitation with sodium chloride and, as described in Example i, in transferred the copper complex compound. The dried copper complex compound represents a dark powder that dissolves in water with a blue color and cellulose fibers colors in pure, blue tones, which are characterized by very good water and lightfastness and are characterized in particular by very good fastness properties in the crease-resistant finish.

Die Überführung des Disazofarbstoffes in ,die Kupferkomplexverbindung kann auch in Gegenwart von organischen Basen, z. B. Pyridin, Diäthylamin, Triäthylamin, Glykokoll, vorgenommen werden.The conversion of the disazo dye into the copper complex compound can also be used in the presence of organic bases, e.g. B. pyridine, diethylamine, triethylamine, Glycocolla.

Ähnliche Farbstoffe werden erhalten, wenn man in obigem Beispiel die 2-(4-'Acetylamino-phenylamino)-5-oxy-naphthalin-7-sulfonsäure durch die 2-(4'-Carbomethoxyamino-phenylamino)- bzw. 2-(4'-Carbäthoxyamino-phenylamino) -5-oxy-naphthaln-7-sulfonsäure ersetzt.Similar dyes are obtained if in the above example the 2- (4-'Acetylamino-phenylamino) -5-oxy-naphthalene-7-sulfonic acid through the 2- (4'-carbomethoxyamino-phenylamino) - or 2- (4'-Carbethoxyaminophenylamino) -5-oxy-naphthalene-7-sulfonic acid replaced.

Beispiel 3 Zu der Zwischenverbindung aus 2q:,4 Teilen tetrazotiertem 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl und 30,4 Teilen z-Oxynaphthalin-3, 8-disulfonsäure wird eine ammoniakalische Lösung, enthaltend 43,2 Teile der folgenden Verbindung zulaufen gelassen und bis zur Beendigung der Kupplung verrührt. Der Farbstoff wird, wie in Beispiel i beschrieben, in die Kupferkomplexverbindung übergeführt. Sie färbt Cellulosefasern in lebhaften blauen Tönen von sehr guter Wasser- und Lichtechtheit: Weitere ähnliche Farbstoffe werden erhalten, wenn man das oben beschriebene Urethan durch folgende Verbindungen ersetzt wobei unter R z. B. folgende Reste zu verstehen sind: Beispiel 4 Zu der Zwischenverbindung aus z4,4 Teilen tetrazotiertem 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl und 30,4 Teilen i-Oxynaphthalin-3, 8-disulfonsäure wird eine sodaalkalische Lösung von 52,8 Teilen 2-4'-Acetylamino - 3'- sulfo - diphenylamino) - 5 -,oxy - naphthalin-7-sulfonsäure zulaufen gelassen und bis zur Beendigung der Farbstoffbildung gerührt. Der Disazofarbstoff wird in üblicher Weise mit' Kupferoxydammoniak-Lösung durch Erhitzen auf 9o bis 95° während 30 Stunden in die Kupferkomplexverbindung übergeführt. Sie stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Cellulosefasern in sehr gut lichtechten blauen Tönen färbt.Example 3 An ammoniacal solution containing 43.2 parts of the following connection allowed to run in and stirred until the coupling is complete. As described in Example i, the dye is converted into the copper complex compound. It dyes cellulose fibers in vivid blue shades of very good water and lightfastness: Other similar dyes are obtained if the urethane described above is replaced by the following compounds where under R z. B. the following residues are to be understood: Example 4 An alkaline soda solution of 52.8 parts 2-4 is added to the intermediate compound of 4.4 parts of tetrazotized 4,4'-diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl and 30.4 parts of i-oxynaphthalene-3, 8-disulfonic acid '-Acetylamino-3'-sulfo-diphenylamino) -5-, oxy-naphthalene-7-sulfonic acid allowed to run in and the mixture was stirred until the dye had formed. The disazo dye is converted into the copper complex compound in the usual way with copper oxide ammonia solution by heating to 90 ° to 95 ° for 30 hours. It is a dark powder that dissolves in water with a blue color and dyes cellulose fibers in very light-fast blue tones.

Beispiel 5 Zu der Zwischenverbindung aus 2q.,4 Teilen tetrazotiertem 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl und 30,4 Teilen r-Oxynaphthalin-3, 8-disulfonsäure wird eine sodaalkalische Lösung von 43,5 Teilen 2-(4'-Benzoylamino-phenylamino) -5-oxy-naphthalin-7-sulfonsäure zugegeben und bis zur Beendigung der Farbstoffbildüng verrührt. Der Disazofarbstoff wird; wie in Beispiel z beschrieben, in die Kupferkomplexverbindung übergeführt, isoliert und getrocknet. Die Küpferkomplexverbindung stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Cellulosefasern in lebhaften blauen Tönen von guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten färbt.Example 5 On the intermediate compound from 2q., 4 parts of tetrazotized 4,4'-diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl and 30.4 parts of r-oxynaphthalene-3, 8-disulfonic acid a soda-alkaline solution of 43.5 parts of 2- (4'-benzoylamino-phenylamino) -5-oxy-naphthalene-7-sulfonic acid added and until the end of the dye formation stirred. The disazo dye is; as described in example z, into the copper complex compound transferred, isolated and dried. The Küpfer complex compound represents a dark one Powder that dissolves in water with a blue color and cellulose fibers in lively dyes blue shades of good lightfastness and good wet fastness properties.

Weitere ähnliche Farbstoffe werden erhalten, wenn man in obigem Beispiel die 2-(4'-Benzoylaminophenylamino)-5-oxy-naphthalin-7-sulfonsäure durch die 2-(4'-Salicoylamino-phenylamino)-5-oxy-naphthalin-7-sulfonsäure oder die 2-(4'-p-Toluylaminophenylamino)-5-oxy-naphthalin-7-sulfonsäure ersetzt.Other similar dyes are obtained if one looks at the above example 2- (4'-Benzoylaminophenylamino) -5-oxy-naphthalene-7-sulfonic acid through 2- (4'-salicoylamino-phenylamino) -5-oxy-naphthalene-7-sulfonic acid or the 2- (4'-p-toluylaminophenylamino) -5-oxy-naphthalene-7-sulfonic acid replaced.

Claims

PATENT CLAIM: A process for the preparation of copper-containing disazo dyes, characterized in that z moles of tetrazotized 4,4'-diamino-3, 3'-dialkoxydiphenyl are successively mixed in any order with z moles of r-oxynaphthalene-3, 8- or -.4, 8-disulfonic acid and with z mol of an azo component of the general formula couples, in which Y is a phenyl or diphenyl radical, which can be further substituted, and Z is an acylamino radical in the p-position to the imino group, and the disazo dyes obtained are treated with copper-donating agents. Energized publications: German Patent Publication No. 576,614, USA. Patent No. 1,889,732;.. French patent specification No. 913 506.