DE924523C - Process for the preparation of copperable disazo dyes - Google Patents
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B33/00—Disazo and polyazo dyes of the types A->K<-B, A->B->K<-C, or the like, prepared by diazotising and coupling
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- C09B33/153—Disazo dyes in which the coupling component is a bis-(aceto-acetyl amide) or a bis-(benzoyl-acetylamide)
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Description
Verfahren zur Herstellung von kupferbaren Disazofarbstoffen Die Erfindung betrifft die Herstellung von neuen, metallnsierbaren Disazofarbstoffen, deren gekupferte Cellulosefärbungen so gute Naßechtheiten aufweisen, daß sie eine mehrfache Seifenwäsche aushalten. Die in grünstichiggelben Tönen färbenden neuen Farbstoffe bereichern die Gruppe der lieht- und waschechten, kupferbaren Cellulosefar#bstoffe in einem Farbbereich, wo hohen Anforderungen genügende Vertreter bisher fehlten. Sie schließen damit eine Lücke in dieser wertvollen Farbstoffklasse.Process for the preparation of copperable disazo dyes The invention relates to the production of new, metal-usable disazo dyes, their coppered Cellulose dyeings have such good wet fastness properties that they have to be washed with soaps several times endure. Enrich the new dyes, which are colored in greenish yellow tones the group of borrowable and washable, copperable cellulose dyes in one Color range, where representatives that meet high requirements have so far been lacking. They close thus a gap in this valuable class of dyes.
In der Patentschrift 842 095 ist unter anderem gezeigt worden, -daß durch Kupplung von je i Mol einer diazotierten 2-Amino-i-oxybenzol- und 2-Amino-i-carboxybenzolverbindung mit einer 4, 4' - Di - acetoacetylamnnodiphenylverbindung metallisierbare Disazofarbstoffe erhalten werden können, deren gekupferte Cellulosefärbungen eine mehrfache Seifenwäsche aushalten. Sie färben jedoch in züemlich rotstichiggelben Tönen. Vorbekannte ähnliche Disazofarbstoffe aus 2 Mol diazotierten 2-Amino- i -carboxybenzolverbindungcn sind ihnen, im Ziehvermögen unterlegen und geben gekupferte Cellulosefärbungen, deren geringe Naßechtheiten eine mehrfache Seifenwäsche nicht gestatten.In patent specification 842 095 it has been shown, inter alia, that by coupling i mole each of a diazotized 2-amino-i-oxybenzene and 2-amino-i-carboxybenzene compound with a 4,4′-di-acetoacetylamnodiphenyl compound, metallizable disazo dyes are obtained whose copper-plated cellulose dyes can withstand multiple soap washes. However, they color in rather reddish-yellow tones. Previously known, similar disazo dyes made from 2 moles of diazotized 2-amino-i-carboxybenzene compounds are inferior to them in terms of drawability and give copper-plated cellulose dyeings whose poor wet fastness properties do not allow repeated washing with soap.
Es wurde nun gefunden, daß man wertvolle, grünstichiggelbe bis reingelbe, kupferbare Disazofarbstoffe erhält, wenn man in beliebiger Reihenfolge i Mol einer unsulfonierten 4, 4'-Di-agetoacetylamino-diphenylverbindung, die in 3, 3'-Stellung noch weiter substituiert sein kann, mit je i Mol einerDiazonium-verbindung der allgemeinenFormel und i Mol einer o-Carboxy-diazoniumverfiinidung der Benzol- oder Naphthalinreihe kuppelt, die auch mit der ersten identisch sein kann. In dieser Formel bedeutet A einen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe, der durch mindestens eine saure, wasserlöslich machende Gruppe substituiert ist, und duneben noch andere in Azofarbstoffen übliche Substituenten enthalten kann.It has now been found that valuable, greenish yellow to pure yellow, copperable disazo dyes are obtained if one mole of an unsulfonated 4,4'-di-agetoacetylamino-diphenyl compound, which can be further substituted in the 3,3'-position, is obtained in any order , with i mole of a diazonium compound of the general formula and i mol of an o-carboxy-diazonium compound of the benzene or naphthalene series, which can also be identical to the first. In this formula, A denotes a radical from the benzene or naphthalene series which is substituted by at least one acidic, water-solubilizing group and which may also contain other substituents customary in azo dyes.
Unter den erfindungsgemäß verwendbaren Azokomponenten sind neben dem 4, 4' Di-acetoacetylamino-diphenyl selbst die in 3, 3'-Stellung durch niedermolekulare Alkyl- und Alkoxygruppen oder durch Halogen substituierten Derivate zu nennen, wobei das 3, 3'-Dimethoxy-4, 4'-diaminodiphenyl hervorragend naßechte, aber etwas rotstichigere, das 3, 3'-Dichlor-4, 4'Jdiaminodiphenyl und das 3, 3'-Dimethyl:-4, 4'-diaminodiphenyl bezüglich Farbton und Eigenschaften die technisch wertvollsten erfindungsgemäßen Disazofarbstoffe ergibt.Among the azo components which can be used according to the invention are in addition to 4, 4 'Di-acetoacetylamino-diphenyl even those in the 3, 3' position by low molecular weight Mention alkyl and alkoxy groups or derivatives substituted by halogen, where the 3, 3'-dimethoxy-4, 4'-diaminodiphenyl extremely wet fast, but a little more reddish, the 3, 3'-dichloro-4, 4'-diaminodiphenyl and the 3, 3'-dimethyl: -4, 4'-diaminodiphenyl the technically most valuable according to the invention in terms of color tone and properties Disazo dyes gives.
Die charakteristischen Diazokomponenten entsprechend obiger Formel kann man aus i Mol 5-Amino-2-acetylaminobenzol-i-carbon!säure und i Mol einer solchen dem Rest A entsprechenden primären Aminoverbindung der Benzol- und Naphthalinreihe herstellen, die als saure, wasserlöslich machende Gruppen mindestens eine Sulfonsäure- oder Carboxylgruppe enthält und daneben, wie in Azofarbstoffen üblich, durch Halogen, Alkyl-, Alkoxy-, Hydroxylgruppen oder heterocyclische Reste weitersubstituiert sein kann, indem man die wäßrige Lösung der Älkalisalze dieser Komponenten entweder mit Phosgen-behandelt, bis die primären Aminogruppen verschwunden sind, oder aber indem man zuerst die eine der Komponenten, vorzugsweise die demRestA entsprechende, mit einem Chlorameisensäureph-enolester acyliert und mit dem erhaltenen Arylcarbaminsäurephenolester die andere Komponente in wäßriger Lösung der Alkalisalze so lange behandelt, bis unter Abspaltung von Phenol das unsymmetrische Harnstoff derivat gebildet ist, worauf man die Acetylaminogruppe unter milden Bedingungen verseift. Nach der ersten Methode gleichzeitig entstandene symmetrische Harnstoffderivate kann man nach Verseifung der Acetylaminogruppen mit verdünnten Mineralsäuren und auf Grund der verschiedenen Wasserlöslichkeit der Alkalisalze abtrennen.The characteristic diazo components according to the above formula can be obtained from 1 mole of 5-amino-2-acetylaminobenzene-i-carboxylic acid and 1 mole of such primary amino compound of the benzene and naphthalene series corresponding to the radical A produce the acidic, water-solubilizing groups at least one sulfonic acid or contains carboxyl group and in addition, as usual in azo dyes, by halogen, Alkyl, alkoxy, hydroxyl groups or heterocyclic radicals can be further substituted can by using the aqueous solution of the alkali metal salts of these components with either Phosgene-treated until the primary amino groups have disappeared, or by one of the components, preferably the one corresponding to the rest A, with first acylated with a chloroformic acid ph-enol ester and with the resulting aryl carbamic acid phenol ester the other component is treated in an aqueous solution of the alkali metal salts until with elimination of phenol, the unsymmetrical urea derivative is formed, whereupon the acetylamino group is saponified under mild conditions. According to the first method Symmetrical urea derivatives formed at the same time can be obtained after saponification of the acetylamino groups with dilute mineral acids and due to the various Separate the water solubility of the alkali salts.
Brauchbare; dem Rest A entsprechende Aminoverbindungen der Benzol- und Naphthalinreihe sind beispielsweise die 3- oder 4-Aminobenzoli-sulfonsäuren oder -carbonsäuren, die 2-Methoxy-2-Chlor- oder 2-Methyl-5-aminobenzol-i-sulfon-Säuren, die 4-Chlor- oder 4-Methyl-5-aminobenzoli-sulfonsäuren,die 5-Amino-2-oxybenzol-i-carbonsäure, die 5-Amino-3-methyl- oder -3-sulfo-2-oxybenzol-i-carbönsäuren, die i-A.minonaphthalin-4-sulfonsäure, die 2-Aminonaphthalin-4, 8- oder -6, 8 - disulfonsäuren, die 2 - (4' - Aminophenyl)-6-methyl-benzthiazol-5- oder -7-sulfonsäuren.Useful; amino compounds corresponding to the radical A of the benzene and the naphthalene series are, for example, the 3- or 4-aminobenzenesulfonic acids or carboxylic acids, the 2-methoxy-2-chloro or 2-methyl-5-aminobenzene-i-sulfonic acids, the 4-chloro- or 4-methyl-5-aminobenzenesulfonic acids, the 5-amino-2-oxybenzene-i-carboxylic acid, the 5-amino-3-methyl- or -3-sulfo-2-oxybenzene-i-carbonic acids, the i-A.minonaphthalene-4-sulfonic acid, the 2-aminonaphthalene-4, 8- or -6, 8 - disulfonic acids, the 2 - (4 '- aminophenyl) -6-methyl-benzothiazole-5- or -7-sulfonic acids.
Als zweite Diazokomponente kann entweder die gleiche oder eine verschiedene o-Aminocarbonsäure derBenzol- und Naphthalinreihe verwendet werden; im letzteren Fall beispielsweise 2-Aminoben.zoli-carbonsäure, 2-Aminobenzol-i, 4- oder i, 5-dicar-Bonsäure, 2 - Amino - i - carboxybenzol - 4 - oder -5-sulfonsäure und die entsprechenden. Sulfonsäureamide, -dimethyl@amide, -äthanolamide usw., i - A.minonaphthalin - 2 - carbonsäure; 2 - Aminonaphthalin - 3 - carbonsäure, insbesondere aber 5-Acylamno-2=amino-#benzoesäuren, wie 5-Acetylamino-, 5 - Carbomethoxyamino-, 5 - Carbäthoxyamino-, 5 - Carbo - methoxyäthoxyamino - 2 - aminobenzoesäure, weil diese von besonders günstigem Einfluß auf das Ziehvermögen und die Echtheiten der damit hergestellten erfindungsgemäßen Farbstoffe sind.The second diazo component can be either the same or a different one benzene and naphthalene series o-aminocarboxylic acids can be used; in the latter Case, for example, 2-aminobenzolecarboxylic acid, 2-aminobenzene-i, 4- or i, 5-dicarboxylic acid, 2 - Amino - i - carboxybenzene - 4 - or -5-sulfonic acid and the corresponding. Sulphonic acid amides, -dimethyl @ amides, -ethanolamides, etc., i - A.minonaphthalene - 2 - carboxylic acid; 2 - aminonaphthalene - 3 - carboxylic acid, but in particular 5-acylamno-2 = amino- # benzoic acids, such as 5-acetylamino, 5 - carbomethoxyamino, 5 - carbethoxyamino, 5 - carbo - methoxyethoxyamino - 2 - aminobenzoic acid, because it has a particularly favorable influence on the drawability and the fastness properties of the dyes according to the invention prepared therewith.
Die Diazotierung der neuen, charakteristischen Diazokomponenten geschieht zweckmäßig nach der indirekten Methode durch Eintropfen einer wäßrigen Lösung ihrer Alkalisalze, die auch,die nötige Menge Alkalinitrit gelöst enthält, in verdünnte Mineralsäure in der Kälte.The new, characteristic diazo components are diazotized expediently by the indirect method by adding dropwise an aqueous solution of their Alkali salts, which also contain the necessary amount of alkali nitrite dissolved, in diluted Mineral acid in the cold.
Die Kupplung wird in neutraler bis alkalischer Lösung bzw. Suspension durchgeführt. Beider Herstellung unsymmetrischer Disazofarbstoffe verfährt man stufenweise und kuppelt zweckmäßig in erster Stufe .diejenige Diazokomponente, welche zu einem leichter wasserlöslichen Monoazofarbstoffzwischenprodukt führt.The coupling takes place in neutral to alkaline solution or suspension carried out. The production of asymmetrical disazo dyes is carried out in stages and appropriately couples in the first stage .the diazo component which becomes one more readily water-soluble monoazo dye intermediate leads.
Die durch Aussalzen der Kupplungslösung, Absaugen und Trocknen gewonnenen erfindungsgemäßen Disazofarbstoffe stellen gelbe Pulver vor, die sich in heißem Wasser, gegebenenfalls nach Vermischen mit alkalisch reagierenden anorganischen Salzen, wie Natriumphosphaten oder -polyphosphaten, gut lösen und. Cellulosefasern nach üblichen Methoden direkt in grünstichiggelben Tönen färben.Those obtained by salting out the coupling solution, suctioning off and drying Disazo dyes according to the invention represent yellow powders that are in hot Water, optionally after mixing with alkaline inorganic substances Salts, such as sodium phosphates or polyphosphates, dissolve well and. Cellulose fibers dye directly in greenish-yellow shades using customary methods.
Die Kupferung der erfindungsgemäßen Disazofarbstoffe kann im Färbebad oder auf frischem Bad mit üblichen Kupfersalzen, z. B. Kupfersulfat oder Kupferacetat, in neutralem oder schwach saurem Mittel erfolgen. Gegebenenfalls kann man auch gegen Alkalien beständige Kupferverbindungen verwenden, wie sie z. B. bei der Umsetzung von Kupfersulfat mit Natriumtartrat in soda-alkalischem Bad erhalten werden. Bei der Nachbehandlung der Cellulasefärbung mit kupferabgebenden Mitteln wird der Farbton nur wenig verändert; dagegen werden die Naßechtheiten und die Lichtechtheit wesentlich verbessert.The coppering of the disazo dyes according to the invention can be carried out in the dyebath or on a fresh bath with common copper salts, e.g. B. copper sulfate or copper acetate, be done in a neutral or weakly acidic medium. If necessary, you can also against Use alkali-resistant copper compounds such as B. in the implementation of copper sulfate with sodium tartrate in a soda-alkaline bath. at the aftertreatment of the cellulase dyeing with copper-releasing agents gives the color tone changed only a little; on the other hand, the wet fastness and the light fastness become essential improved.
Gegenüber den aus der erwähnten. Patentschrift 842 095 bekannten Diazofarbstoffen aus i Mol eines 4, 4'-Diacetoacetylaminodiphenylabkömmlings, i der. in den 3, 3'-Stelluzigen Substituenten enthaaten. kann, gekuppelt mit i Mol eines diazotierten 2-Amino-benzol-i-carbonsäureabkömmlings und i Mol einer diazotierten 2-Amino-i-oxy-6-benzoylaminobenzol - 4 - sulfonsäure, zeigen die entsprechenden erfindungsgemäß erhältlichen Diazofarbstoffe, welche ,an. Stelle der 2-Am-ino-i-oxy-6-benzoylaminobenzol-4-sulfOnsäure die 4-Amino-3-carboxydiphenylharnstoff-4'-sulfonsäure als Diazokomponente enthalten, einen leuchtenderen, grünstichiggelben Farbton der gekupferten Färbung sowie eine bessere Lichtechtheit.Compared to the mentioned. Patent 842 095 known diazo dyes from i mol of a 4, 4'-diacetoacetylaminodiphenylabkömmlings, i the. contained in the 3,3'-posite substituents. can, coupled with 1 mole of a diazotized 2-amino-benzene-i-carboxylic acid derivative and 1 mole of a diazotized 2-amino-i-oxy-6-benzoylaminobenzene-4-sulfonic acid, indicate the corresponding diazo dyes obtainable according to the invention, which. Instead of the 2-amino-i-oxy-6-benzoylaminobenzene-4-sulfonic acid, the 4-amino-3-carboxydiphenylurea-4'-sulfonic acid contains as a diazo component, a brighter, greenish-yellow shade of the coppery color and better lightfastness.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Die Teile sind, soweit nichts anderes vermerkt ist, als Gewichtsteile verstanden. Gewichtsteile stehen zu Volumteilen im gleichen Verhältnis wie Kilogramm zu Liter. Beisspiel i 70,2 Teile 4-Aminodiphenylh.arnstoff-3-carbonsäure-3'-sulfonsäure werden in 7oo Teilen. Wasser mit 16 Teilen Ätznatron gelöst, mit 13,8 Teilen Natriumnitrit vermischt und durch Zusetzen von 72 Teilen konzentrierter Salzsäure bei 5 bis io° diazotiert. Man streut in die zitronengelbe. Suspension der Diazoniumverbindung 12 Teile Natriumbiearbonat und läßt eine Lösung von 35,2 Teilen 4= 4@-Diacetoacetylamino-i, i'-d@iphenyl in 5ooTeilen Wasser und 8 Teilen Ätznatron zufließen. Nach 12 Stunden erwärmt man. die dicke Suspension langsam auf 8o°, versetzt mit ioo/o Kochsalz, berechnet auf das erhaltene Volumen, und filtriert den ausgefallenen Disazofarbstoff der Formel ab. Der getrocknete Farbstoff stellt ein gelbes Pulver dar, welches sieh in Wasser und in. konzentrierter Schwefelsäure gelb löst. Er besitzt ein gutes Ziehvermögen auf Cellulosefasern, die er nachgekupfert in reinen grünstichiggelben Tönen von ausgezeichneten Naßechtheiten färbt.The following examples illustrate the invention. Unless otherwise stated, the parts are understood to be parts by weight. Parts by weight have the same relationship to parts by volume as kilograms are to liters. Example i 70.2 parts of 4-aminodiphenyl urea-3-carboxylic acid-3'-sulfonic acid are used in 700 parts. Water dissolved with 16 parts of caustic soda, mixed with 13.8 parts of sodium nitrite and diazotized at 5 to 10 ° by adding 72 parts of concentrated hydrochloric acid. One sprinkles in the lemon yellow. Suspension of the diazonium compound 12 parts of sodium carbonate and allows a solution of 35.2 parts of 4 = 4 @ -diacetoacetylamino-i, i'-d @ iphenyl in 500 parts of water and 8 parts of caustic soda to flow in. After 12 hours it is heated. the thick suspension slowly to 80 °, mixed with 100% common salt, calculated on the volume obtained, and filtered the precipitated disazo dye of the formula away. The dried dye is a yellow powder which dissolves yellow in water and in concentrated sulfuric acid. It has good drawability on cellulose fibers, which it dyes after copperplate in pure greenish yellow shades with excellent wet fastness properties.
Verwendet man an Stelle der 35,2 Teile 4, 4'-Diacetoacetylamino-i, i'-diphenyl 38 Teile 4, 4'-Diacetoacetylamino - 3, 3' - dimethyl - i, i' - diphenyl, 42,1 Teile 4, 4'-Diacetoacetylamino-3, 3'-dichlori, i'-diphenyl oder 4.1,2 Teile 4, 4'-Diacetoacetylamino-3, 3'-dimethoxy-i, i'-diphenyl, so werden ähnliche gelbe Disazofarbstoffe von denselben Echtheiten erhalten. Beispiel ;2 Man löst 35,1 Teile 4-Aminodiphenylharnstoff-3-carbonsäure-4'-sulfons.äure in 40o Teilen Wasser und 8,2 Teilen Ätznatron, vermischt mit 13,8 Teilen Natriumnitrit, kühlt auf 5° und gießt 4o Teile konzentrierte Salzsäure dazu. Nach einiger Zeit wird die zitronengelb ausgefallene Diazoniumverbindung mit 9 Teilen Natriumcarbonat neutralisiert und in eine Lösung von 38 Teilen 4, 4'-Diacetoacetylamino-3, 3@-dimethyl-i, i'-dliphenyl in 5oo Teilen Wasser und 9 Teilen Ätznatron eingetropft. Sobald die Kupplung beendet ist, werden 2o Teile Natriumbicarbonat und (die Diazon.iumverbindung aus 19,4 Teilen 5-Acetylamino-2-aminobenzoesäure dazugegeben. Am nächsten. Tage heizt man langsam auf 8o°, gibt ioo/o Kochsalz, berechnet auf das erhaltene Volumen, zu, läßt i Stunde bei 8o° rühren und filtriert .ab. Der so erhaltene Disazofarbstoff der Formel ist ein gelbes Pulver, welches sich nach dem Vermischen mit gleichen Teilen Natriumpyrophosphat in Wasser und in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe löst. Fasern aus natürlicher oder regenerierter Cellulose werden in klaren, grünstichiggelben Tönen gefärbt, die beim Behandeln mit Kupfersalzen nach bekannten Methoden den Farbton nur wenig ändern und ausgezeichnete Naßun.d -Lichtechtheiten aufweisen.If, instead of the 35.2 parts of 4,4'-diacetoacetylamino-i, i'-diphenyl, 38 parts of 4,4'-diacetoacetylamino-3, 3'-dimethyl-i, i'-diphenyl, 42.1 parts of 4 are used , 4'-diacetoacetylamino-3, 3'-dichlori, i'-diphenyl or 4.1.2 parts 4, 4'-diacetoacetylamino-3, 3'-dimethoxy-i, i'-diphenyl, so will similar yellow disazo dyes of the same Maintain fastness properties. Example; 2 35.1 parts of 4-aminodiphenylurea-3-carboxylic acid-4'-sulfonic acid are dissolved in 40o parts of water and 8.2 parts of caustic soda, mixed with 13.8 parts of sodium nitrite, cooled to 5 ° and poured 4o parts concentrated hydrochloric acid. After some time, the lemon yellow precipitated diazonium compound is neutralized with 9 parts of sodium carbonate and added dropwise to a solution of 38 parts of 4,4'-diacetoacetylamino-3, 3 @ -dimethyl-i, i'-dliphenyl in 500 parts of water and 9 parts of caustic soda. As soon as the coupling has ended, 20 parts of sodium bicarbonate and (the diazonium compound from 19.4 parts of 5-acetylamino-2-aminobenzoic acid are added. On the next day, the mixture is slowly heated to 80 °, 100% sodium chloride is added, calculated on the volume obtained, allowed to stir at 80 ° for 1 hour and filtered off. The disazo dye of the formula thus obtained is a yellow powder which, when mixed with equal parts of sodium pyrophosphate in water and in concentrated sulfuric acid, dissolves with a yellow color. Fibers made from natural or regenerated cellulose are dyed in clear, greenish-yellow shades which, when treated with copper salts according to known methods, change the color shade only slightly and have excellent wet and light fastness properties.
Ersetzt man in diesem Beispiel die 35,1 Teile 4-Amino;diphenylharnstoff-3-carbonsäure-4'-sulfon: säure durch gleiche Teile 4-Aminodiphenylharnstoff - 3 = carbonsäure - 3' - sulfonsäure, 43,1 Teile 4-Arninodiphenylharns:toff-3-carbonsäure,-2', 5'-disulfonsäure, 36,5 Teile 2'- oder 4'-Methyl-4-amino- so- erhält man Farbstoffe mit -ähnlichen reinen Farbtönen und Eigenschaften. Beispiel3 35,1 Teile 4-AminodiphenylharnstOff-3-carbonsäure-3'-sulfonsäure werden, wie im Beispiel 1 angegeben, diazotie:rt und bei 1o bis 15° mit einer wird langsam auf 8o° erwärmt, mit 15 °/o Kochsalz, berechnet auf dras erhaltene Volumen, aasgesalzen und nach i Stunde abfiltriert. Nachdem Trocknen erhält man ein gelbes Pulver, das sich in Wasser und in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe löst. Die nachgekupferten Färbungen auf Cellulosefasern sind rein grünstichiggelb und weisen hervorragende Echtheiten auf.In this example, if the 35.1 parts of 4-amino; diphenylurea-3-carboxylic acid-4'-sulfonic acid are replaced by equal parts of 4-aminodiphenylurea - 3 = carboxylic acid - 3 '- sulfonic acid, 43.1 parts of 4-aminodiphenylurea: toff-3-carboxylic acid, -2 ', 5'-disulfonic acid, 36.5 parts of 2'- or 4'-methyl-4-amino- so- one obtains dyes with -like pure color tones and properties. Example 3 35.1 parts of 4-aminodiphenylureaff-3-carboxylic acid-3'-sulfonic acid are, as indicated in Example 1, diazotized and at 10 to 15 ° with a is slowly warmed to 80 °, with 15 ° / o table salt, calculated on the volume obtained, carrion salted and filtered off after 1 hour. After drying, a yellow powder is obtained which dissolves in water and in concentrated sulfuric acid with a yellow color. The re-coppered dyeings on cellulose fibers are purely greenish yellow and have excellent fastness properties.
Wird an Stelle der 35,1 Teile 4-AminodiphenylharnstOff-3-carbonsäure-3'-sulfonsäure eine andere :der in Beispiel 2 genannten Aminodiphenylharn.-stOff-3-carbonsäuren oder statt der 42,1 Teile 4 4!-Diacetoacetylamino-3, 3'-dichlor-1, 1'-diphenyl eine andere der im Beispiel 1 genannten Azokomponenten angewendet und im übrigen nach der Vorschrift des Beispiels gearbeitet, so werden ähnliche diphenylharnstoff - 3 - carbonsäure - 3' - sulfonsäure, 3855 Teile 2'- oder 4'=Chlor-4-amino-diphenylharnstoff - 3 - carbonsäure - 3'- sulfon:säure, 37,9 Teile 2', 4'-Dimethyl-4-am@inodiphenylharnistOff-3-carbonsäure-6'-sulfonsäure, 441 Teile 4-Amino-4'-oxydiphenylharnstoff-3, 3'-dicarbonsäure-5'-sulfonsäure, 33,I Teile 4 - Amino - 4' - oxy -:diphenylharnstoff-3, 3'-dicarbonsäure, 31,5 Teile 4-AminodiphenylharnstOff-3, 3'- bzw. -3, 4'-dicarbonsäure, q.0,1 Teile 4-Aminophenyl-1, 1'-naphthylharnstoff-3-carbonsäure-4'-s.ulfonsäure, 48,1 Teile 4-Aminophenyl-1, 1'-naphthylharnßtoff-3'-carbonsäurer3'; 8'-d.isu,lfonsäure, 4$,1 Teile 4-Aminophenyl-1, 2'-naphthylharnstOff-3-carbonsäure-4', 8'- bzw. -6', K-disulfonsäure oder 49,8 Teile einer Verbindung der Formel alkalischen Lösung von, 42,1 Teilen 4, 4'-Diacetoacetylamino-3, 3'-dichlor-1, 1'-diphenyl :und 2o Teilen Natriumcarbonat gekuppelt. Die Suspension des Monoazofarbstoffes wird mit 1o Teilen Natriumbicarbonat und mit der Diazoniumverbindung aus 26 Teilen 2-Aminobenzoesäure-5=sulfonsäure-ß-oxyäthylamid versetzt. Der fertig gebildete Disazofarbstoff der Formel Disazofarbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhalten. Beispiel4 36,5 Teile 4'-Methyl-4-aminodiphenylharnstoff-3-carbonsäure-3'-sulfonsäure werden in 40o Teilen Wasser und 8 Teilen Ätznatron bei 2o° gelöst, mit 6,9 Teilen Natriumnitrit vermischt und bei 5 bis 1o° .auf 36.Teile konzentrierte Salzsäure und 8o Teile Wasser aufgetropft. Die so erhaltene zitronengelbe Diazosuspension wird mit 7 TeilenNatri:umcarbonat neutralisiert und in eine alkalische Lösung von 41,2 Teilen4, 4'-Diacetoacetylamino-3, 3'-,dimethoxy-1, 1'-diphenyl eingetropft. Nachdem die Kupplung beendet ist, versetzt man mit 1o Teilen Natriumbicarbonat in Zoo Teilen Wasser und läßt eine Lösung der Di.azoniumverbirndung aus 13,7 Teilen wird bei 8o° mit Kochsalz abgeschieden, filtriert und getrocknet. Er stellt ein gelbes Pulver dar, welches sich in Wasser und in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe löst. Er färbt Fasern aus Baumwolle, Zellwolle, Viskose, Hanf oder Jute nachgekupfert in reinen gelben Tönen von sehr ,guten Echtheiten.If instead of the 35.1 parts of 4-aminodiphenyl urine-3-carboxylic acid-3'-sulphonic acid another: the aminodiphenyl urine-3-carboxylic acids mentioned in Example 2 or instead of the 42.1 parts of 4 4! -Diacetoacetylamino-3 , 3'-dichloro-1, 1'-diphenyl used another of the azo components mentioned in Example 1 and otherwise worked according to the procedure of the example, similar diphenylurea - 3 - carboxylic acid - 3 '- sulfonic acid, 3855 parts of 2'- or 4 '= chloro-4-amino-diphenyl - 3 - carboxylic acid - sulfone 3': acid, 37.9 parts of 2 ', 4'-dimethyl-4-am @ inodiphenylharnistOff-3-carboxylic acid-6'-sulfonic acid, 441 parts of 4-amino-4'-oxydiphenylurea-3, 3'-dicarboxylic acid-5'-sulfonic acid, 33.1 parts of 4 - amino - 4 '- oxy -: diphenylurea-3, 3'-dicarboxylic acid, 31.5 parts 4-aminodiphenylurea-3, 3'- or -3, 4'-dicarboxylic acid, q.0.1 parts of 4-aminophenyl-1,1'-naphthylurea-3-carboxylic acid-4'-s-sulfonic acid, 48.1 Parts of 4-aminophenyl-1, 1'-naphthylurea-3'-carboxylic acid 3 ';8'-d.isu, lfonic acid, 4 $, 1 part of 4-aminophenyl-1,2'-naphthylureaff-3-carboxylic acid-4 ', 8'- or -6', K-disulfonic acid or 49.8 parts of a Compound of the formula alkaline solution of, 42.1 parts of 4, 4'-diacetoacetylamino-3, 3'-dichloro-1, 1'-diphenyl: and 2o parts of sodium carbonate coupled. 10 parts of sodium bicarbonate and the diazonium compound from 26 parts of 2-aminobenzoic acid-5-sulfonic acid-β-oxyethylamide are added to the suspension of the monoazo dye. The finished disazo dye of the formula disazo dyes with similar properties are obtained. Example 4 36.5 parts of 4'-methyl-4-aminodiphenylurea-3-carboxylic acid-3'-sulfonic acid are dissolved in 40o parts of water and 8 parts of caustic soda at 20 °, mixed with 6.9 parts of sodium nitrite and at 5 to 10 °. added dropwise to 36 parts of concentrated hydrochloric acid and 80 parts of water. The lemon yellow diazo suspension thus obtained is neutralized with 7 parts of sodium carbonate and added dropwise to an alkaline solution of 41.2 parts of 4,4'-diacetoacetylamino-3, 3 '-, dimethoxy-1, 1'-diphenyl. After the coupling has ended, 10 parts of sodium bicarbonate in zoo parts of water are added and a solution of the di.azonium compound of 13.7 parts is left is deposited at 80 ° with common salt, filtered and dried. It is a yellow powder that dissolves in water and concentrated sulfuric acid with a yellow color. It dyes fibers made of cotton, viscose, viscose, hemp or jute after copper-plating in pure yellow tones with very, good fastness properties.
Verwendet man in diesem Beispiel an Stelle der 13,7 Teile 2-A.minobenzoesäure 19,4 Teile 4- oder 5 - Acetyl,amino - 2 - aminolbenzoesäure, 21 Teile 2-Amino-i-carboxyphenyl-4- bzw. -5-carbaminsäuremethylester, 22,4 Teile 2-Amino-i-carboxypheny1-4- bzw.-5-carbaminsäureäthylester, 25,4Teile 2-Amino-i-carboxyphenyl-4- bzw. -5-carbaminsäuremethoxyäthylester, 2,6,8 Teile 2-Amino-i-carboxyphenyl-4- bzw. -5-carbami,nsäureäthoxyäthylester, 25,2 Teile 5-Succinylamino-2-aminobenzoesäure, 18,1 Teile 2-Aminbbenzol-i, 4- bzw. -I, 5-dicarbonsäure, 2-Aminobenzoesäure-4- oder -5-sulfOnsäure, 21,6 Teile 2-Aminobenzoesäure-5-sulfonsäureamid, 23 Teile 2-Aminobenzoesäure-5-sulfonsäuremethyl.amid, 24,4 Teile 2-Aminobenzoesäure-5-sulfonsäure-dimethylami,d, 26 Teile 2-Aminobenzoesäure-5-sulfonsäure-ß-oxäthylamid, 21,5 Teile 4- ist ein gelbes Pulver, das sich in Wasser und in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe löst. Er besitzt ein, ausgezeichnetes Ziehvermögen auf natürliche und regenerierte Cellulosefasern, die er nachgekupfert in klaren grünstichiggelben Tönen von ausgezeichneten Echtheiten färbt. 2-Aminobenzaesäure zufließen. Der fertig gebildete Disazofarbstoff der Formel oder 5 - Methylsulfonyl - 2 - amino - benzoesäure, 18,7 Teile 2-Aminonaphthalin-3-carbonsäure oder 18,7 Teile i-Aminonaphthalin-2-carbonsäure, so werden ähnliche Farbstoffe mit denselben Eigenschaften erhalten. Beispie15 25,4Teile 2-Amino-i-carboxyphenyl-5-carbaminsäuremethoxy-äthylester werden in 18o Teilen Wasser mit 4,1 Teilen Ätznatron bei 2o° gelöst, mit 3o Teilen konzentrierter Salzsäure vermischt und durch Zugabe von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 4o Teilen Wasser bei o bis 5° diazotiert. Man neutralisiert die klare Lösung der Diazoniumverbindun:g mit 6,4 Teilen Natriumcarbonat in 6o Teilen Wasser und läßt sie zu einer nach Beispiel .2 hergestellten dickflüssigen Lösung des Monoazofarbstoffes aus 35,1 Teilen 4-Aminodiphenylh-arnistoff-3-carbonsäure-4'-sulfonsäure und 38 Teilen 4, 4'-Diacetoacetylamino-3, 3'-dimethyl-i, i',diphenyl fließen, Sobald .die Kupplung beendet ist, heizt man langsam auf 8o°, gibt 35o Teile Kochsalz zu und filtriert nach i Stunde ab. Der Disazofarbstoff der Formel Nimmt man un Stelle der 38 Teile 4, 4'-Diacetoacetylamino-3, 3'*=dimethyl-i, i'-diphenyl eine andere der im Beispiel, i genannten Di-acetoacetylaminodiphenylverbindungen, so werden ähnliche gelbe Disazofarbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhalten.In this example, instead of 13.7 parts of 2-aminobenzoic acid, 19.4 parts of 4- or 5-acetyl, amino-2-aminolbenzoic acid, 21 parts of 2-amino-i-carboxyphenyl-4- or -5 are used -carbamic acid methyl ester, 22.4 parts of 2-amino-i-carboxyphenyl 1-4 or -5-carbamic acid ethyl ester, 25.4 parts of 2-amino-i-carboxyphenyl-4- or -5-carbamic acid methoxyethyl ester, 2.6.8 parts 2-Amino-i-carboxyphenyl-4- or -5-carbami, näuräthoxyäthylester, 25.2 parts of 5-succinylamino-2-aminobenzoic acid, 18.1 parts of 2-aminobenzene-i, 4- or -I, 5- dicarboxylic acid, 2-aminobenzoic acid-4- or -5-sulfonic acid, 21.6 parts 2-aminobenzoic acid-5-sulfonic acid amide, 23 parts 2-aminobenzoic acid-5-sulfonic acid methylamide, 24.4 parts 2-aminobenzoic acid-5-sulfonic acid dimethylami, d, 26 parts of 2-aminobenzoic acid-5-sulfonic acid-ß-oxäthylamid, 21.5 parts of 4- is a yellow powder that dissolves in water and in concentrated sulfuric acid with a yellow color. It has excellent drawability on natural and regenerated cellulose fibers, which it dyes in clear greenish-yellow shades with excellent fastness properties when copied. 2-aminobenzaeic acid flow in. The fully formed disazo dye of the formula or 5 - methylsulfonyl - 2 - amino - benzoic acid, 18.7 parts of 2-aminonaphthalene-3-carboxylic acid or 18.7 parts of i-aminonaphthalene-2-carboxylic acid, similar dyes with the same properties are obtained. Beispie15 25.4 parts of 2-amino-i-carboxyphenyl-5-carbamic acid methoxy-ethyl ester are dissolved in 18o parts of water with 4.1 parts of caustic soda at 2o °, mixed with 3o parts of concentrated hydrochloric acid and by adding 6.9 parts of sodium nitrite in 4o Parts of water are diazotized at 0 to 5 °. The clear solution of the diazonium compound is neutralized with 6.4 parts of sodium carbonate in 6o parts of water and allowed to form a viscous solution of the monoazo dye prepared according to Example 2 from 35.1 parts of 4-aminodiphenyl-3-carboxylic acid-4 ' sulfonic acid and 38 parts of 4, 4'-diacetoacetylamino-3, 3'-dimethyl-i, i ', diphenyl flow Hour off. The disazo dye of the formula If, instead of the 38 parts of 4,4'-diacetoacetylamino-3, 3 '* = dimethyl-i, i'-diphenyl, another of the di-acetoacetylaminodiphenyl compounds mentioned in the example, i, similar yellow disazo dyes are also used obtained similar properties.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH924523X | 1952-05-08 |
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| Publication Number | Publication Date |
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ID=4548356
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEG11686A Expired DE924523C (en) | 1952-05-08 | 1953-05-07 | Process for the preparation of copperable disazo dyes |
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| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE924523C (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1056758B (en) * | 1955-06-20 | 1959-05-06 | Geigy Ag J R | Process for the preparation of copperable disazo dyes |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE842095C (en) * | 1947-05-02 | 1952-06-23 | Geigy Ag J R | Process for the production of disazo dyes which can be converted into copper complex compounds |
-
1953
- 1953-05-07 DE DEG11686A patent/DE924523C/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE842095C (en) * | 1947-05-02 | 1952-06-23 | Geigy Ag J R | Process for the production of disazo dyes which can be converted into copper complex compounds |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| DE1056758B (en) * | 1955-06-20 | 1959-05-06 | Geigy Ag J R | Process for the preparation of copperable disazo dyes |
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