Verfahren zur Herstellung von 5-Thion-1, 2-dithiolen
Es ist bereits vorgeschlagen worden, 5-Thion-
1, 2-dithiole aus 5-Oxo-r, 2-dithiolen, für sich
allein oder in, organischen Lösungsmitteln geilös.t,
durch Einwirkung von Pho,sphompentasulfid: in der
Hitze herzustellen.
Dieses Verfahren, setzt das. Vorhandensein, der
5-Oxo-r, 2-@dithio,le voraus. Es ist bekannt, d@aß
diese Verbindungen aus ungesättigten Säureestern,
z. B. Zimtsäureäthyleister, durch Einwirkung von
Schwefel entstehen.
Es wurde nun gefunden, daß man direkt aus un-
gesättiigten Estern, z. B. Ziimts.äure:äthylester, unter
Umgehung der Reindarstellung der 5-Oxo-i, 2@di-
thio,le zu den. 5-Thion-r, 2-dithiolen. gelangen; kann,
wenn män auf die urigesättigten Säureeister ent-
weder bei Abwesenheit eines organischen Lösungs-
mittels otder in einem organischen Lösungsmdtteil
gelöst Schwefel und Phospho@rpenta,sulfi@d gleich-
zeitig einwirken läßt.
Beispiel
25,o g Zimtisäureäthyles@ter werden mit einem
Gemisch von 12,5 g Schwefel und 15,o g fein:st-
gepulvertean P2 S5 im Luftbade erhitzt. Die bei
etwa ras bis 13o° einsetzende stürmische Reaktion
(unter H2 S Abspaltung) wird nach etwa r Stunde
beendet. Aus dem Reiaktion,sprodukt, das z. B. in
B,e@nzod aufgenommen wird, kann über das Hg-Salz
nach bekannten Methoden das 5-Thion-3-phenyl-
i, 2-dithiol
gewonnen werden. F. i26°.Process for the preparation of 5-thione-1,2-dithiols It has already been suggested that 5-thione
1, 2-dithiols from 5-oxo-r, 2-dithiols, for themselves
alone or in, organic solvents geilös.t,
by the action of pho, sphompentasulfide: in the
To produce heat.
This procedure, presupposes that. Presence, that
5-Oxo-r, 2- @ dithio, le ahead. It is known that
these compounds from unsaturated acid esters,
z. B. Zimtsäureäthyleister, by the action of
Sulfur is produced.
It has now been found that one can directly from un-
saturated esters, e.g. B. cinnamic acid: ethyl ester, under
Bypassing the pure representation of the 5-oxo-i, 2 @ di-
thio, le to the. 5-thione-r, 2-dithiols. reach; can,
if you have to rely on the unsaturated acidic spirits
neither in the absence of an organic solution
by means of otder in an organic solvent part
dissolved sulfur and Phospho @ rpenta, sulfi @ d the same
lets act early.
example
25, above cinnamic acid ethers are mixed with a
Mixture of 12.5 g sulfur and 15, og fine: st-
powder-coated P2 S5 heated in an air bath. The at
Stormy reaction starting about ras to 130 °
(with splitting off of H2 S) after about r hour
completed. From the reaction, product that z. Am
B, e @ nzod can be added via the Hg salt
according to known methods the 5-thione-3-phenyl- i, 2-dithiol
be won. F. i26 °.