DE895833C - Verfahren zur Herstellung einer Harzloesung - Google Patents

Verfahren zur Herstellung einer Harzloesung

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DE895833C DEP46010A DEP0046010A DE895833C DE 895833 C DE895833 C DE 895833C DE P46010 A DEP46010 A DE P46010A DE P0046010 A DEP0046010 A DE P0046010A DE 895833 C DE895833 C DE 895833C
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Description

Es wurde bereits ein Verfahren zur Herstellung einer Harzlösung aus einem harzartigen Äthylenoxydderivat eines Phenols vorgeschlagen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein mindestens zwei Äthylenoxydgruppen aufweisendes, harzartiges Äthylenoxydderivat eines Phenols in Gegenwart eines Lösungsmittels mit Dicyandiamid und einem verätherte Methylolgruppen enthaltenden Aldehydkondensationsprodukt erhitzt. Dabei wurde auch vorgesehen, organische Säuren, wie Eisessig, Benzoesäure, Oxalsäure und Adipinsäure, mitzuverwenden, aber nur in sehr geringen, 4 %o des Gewichtes des Äthylenoxydderivates nicht übersteigenden Mengen.
Die so erhältlichen Harzlösungen ergeben, mit in der Lackindustrie üblichen Lösungsmitteln verdünnt, Lacke, welche bei Einbrenntemperaturen von zweckmäßig etwa 100 bis 200° und einer Einbrenndauer bis zu 2 Stunden der Heißhärtung unterworfen werden. Die dabei erzeugten Lackfilme haften sehr gut auf rauhen wie auf polierten Metallflächen und besitzen trotz ihrer großen Härte eine ausgezeichnete Dehnbarkeit (Flexibilität). Sie sind auch weitgehend beständig gegen organische Lösungsmittel, Öle, Säuren, Alkalien, Wasser. Solche Lacküberzüge sind für normale Ansprüche, wie sie z. B. in der Konservendosenindustrie gestellt werden, durchaus befriedigend.- Sie genügen jedoch nicht, "wenn außer diesen guten chemischen und mechanischen Eigenschaften gleichzeitig hohe Wärmebeständigkeit, d. h. weitgehende Unempfindlich-
keit gegen Überhärtung oder Nachhärtung verlangt wird.
In manchen Fällen der Praxis ist es notwendig, aus Sicherheitsgründen dicke, d. h. mehrschichtige Lacküberzüge zu erzeugen, die gegen Chemikalien und Lösungsmittel möglichst unempfindlich sein und.gleichzeitig längerer Wärmebeanspruchung genügen müssen. Letztere Forderung bedingt hohe Unempfindlichkeit der Lacküberzüge gegen Überhärtung oder Nachhärtung. Dies trifft besonders für die Herstellung von Metallbehältern zu, die mit einem dicken, d. h. mehrschichtigen Lacküberzug versehen sind und Betriebstemperaturen von z. B. ioo° aushalten müssen. Beim Einbrennen der verschiedenen Lacksehichten hat die erste Schicht, die sogenannte Haftschicht, so viele Härtungsprozesse durchzumachen, als Schichten aufgetragen werden. Bei einer sechsschichtigen Lackierung beispielsweise wird die unterste Schicht sechsmal der Härtung unterworfen. Dabei darf unter keinen Umständen durch die lange Härtungsdauer eine Überhärtung der Lacküberzüge stattfinden, weil dadurch die Haftfestigkeit und Dehnbarkeit nachteilig beeinflußt wird.
Ähnliche Forderungen gelten für das mehrschichtige Lackieren (Emaillieren) von Kupferdraht, wobei im allgemeinen jede Schicht bei Temperaturen von 300 bis 4500 gehärtet wird. Für solche und ähnliche Fälle sind die eingangs erwähnten Harzlösungen nicht geeignet.
Es hat sich nun überraschenderweise gezeigt, daß durch geeignete Kombination von harzartigenÄthylenoxydderivaten von Phenolen mit bestimmten mehrbasischen Carbonsäuren und mit Dicyandiamid in Gegenwart von Lösungsmitteln Harzlösungen erhalten werden können, welche solchen erhöhten Anforderungen genügen.
Gegenstand der vorhegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer Harzlösung, welche sich zur Herstellung von bei hoher Temperatur einbrennbaren und sehr wärmebeständige Überzüge ergebenden Lacken eignet, aus einem harzartigen, mindestens zwei Äthylenoxydgruppen aufweisenden Derivat einesmehrwertigen Phenols, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man 1 Mol des Äthylenoxydderivates in Gegenwart eines Lösungsmittels mit etwa 1Z8 bis höchstens 6/5 der äquivalenten Menge einer mehr-basischen Carbonsäure, deren Carboxylgruppen durch mindestens 2 C-Atome voneinander getrennt sind, und mit etwa 0,06 bis 0,6 Mol Dicyandiamid erhitzt. Dieses Erhitzen kann in Gegenwart eines verätherte Methylolgruppen enthaltenden Aldehyd-Kondensationsproduktes-, gegebenenfalls unter Zusatz weiterer Mengen Dicyandiamid, erfolgen.
Da sich die Molekülgröße des harzartigen, zwei ÄthylenoxydgruppenaufweisendenDerivatesdesmehrwertigen Phenols schwer bestimmen läßt und mehrere Moleküle des mehrwertigen Phenols enthalten kann, muß für die praktische Anwendung ein anderer Molbegriff herangezogen werden. Als Mol des harzartigen Äthylenoxydderivates gilt hier wie im nachfolgenden das auf eine hypothetische monomere Verbindung berechnete Mol, welches der Harzmenge entspricht, die bei der Umsetzung von Epichlorhydrin mit 1 Mol des mehrwertigen Phenols unter den in den Beispielen angegebenen Bedingungen erhalten wird. Unter äquivalenter Menge der mehrbasischen Carbonsäure ist
die der Formel —— entsprechende Menge zu verstehen, wobei η gleich ist der Zahl ,der im Mol vorhandenen Carboxylgruppen.
Es hat sich ferner gezeigt, daß man zu Harzlösungen von im wesentlichen gleichen Eigenschaften gelangen kann, wenn an Stelle der mehrbasischen Carbonsäuren deren Anhydride verwendet werden. Die mit Hilfe dieser Harzlösungen erhältlichen Lacke ergeben Überzüge, die in der Regel etwas langsamer härten als die mit den Carbonsäuren hergestellten. In gewissen Fällen, z. B. beim mehrschichtigen Lackieren von Kupferdraht bei sehr hohen Temperaturen, kann diese langsamere Härtung praktische Vorteile bieten.
Die Menge des Zusatzes an Carbonsäure oder Carbonsäureanhydrid und Dicyandiamid läßt sich innerhalb der angegebenen Grenzen variieren, wobei folgendes zu beachten ist: Je mehr Säure oder Carbonsäureanhydrid zugesetzt wird, desto größer wird die Wärmeunempfindlichkeit des fertig eingebrannten Lacküberzuges, desto geringer aber wird sein Härtungsvermögen. Bei Zusatz von viel Säure oder Carbonsäureanhydrid und wenig Dicyandiamid z. B. wird beim Einbrennen ein Lacküberzug erhalten, der nur bis zu einem gewissen Grad gehärtet werden kann und bei Temperaturen von z. B. 1500 und darüber noch thermoplastisch ist. Erhöht man dagegen den Anteil des Dicyandiamide, so wird die Durchhärtungsmöglichkeit erhöht, d. h. die Thermoplastizität des Lacküberzuges entsprechend herabgesetzt. Ein in hohem Maße wärmebeständiger und nur bei hohen Temperaturen noch schwach thermoplastischer Lacküberzug läßt sich erzielen, wenn man pro Mol des harzartigen Äthylenoxydderivates annähernd die äquivalente Menge Carbonsäure oder Carbonsäureanhydrid und etwa 0,5 Mol Dicyandiamid verwendet.
Die Mitverwendung von verätherte Methylolgruppen enthaltenden Aldehydkondensationsprodukten ergibt im-allgemeinen Lacke, die besonders gut aufgetragen und gleichmäßig verteilt werden können. Sie erlaubt zudem, den Anteil an Dicyandiamid über das angegebene Maß hinaus zu erhöhen und damit eine vollständige Durchhärtung der Lacküberzüge zu erreichen. Die Menge des erforderlichen Zusatzes von Aldehydkondensationsprodukt richtet sich, nach der angewandten Menge Dicyandiamid und nach den jeweiligen Anforderungen, welche an den Lack gestellt werden. Der Fachmann hat es in der Hand, die jeweils günstigsten Mengenverhältnisse ohne große Mühe zu ermitteln.
Die als Ausgangsstoffe verwendbaren Äthylenoxydharze werden in bekannter Weise durch Einwirkung von Epihalogenhydrinen oder Dihalogenhydrinen, insbesondere von Epichlorhydrin oder Dichlorhydrin, auf Phenole in alkalischem Medium erhalten.
Als Phenole kommen solche in Betracht, die mindestens zwei Oxygruppen enthalten. Besonders bewährt haben sich mehrwertige, mehrkernige Phenole, deren Phenolkerne durch Kohlenstoffbrücken mit-
einander verbunden sind, wie z. B. 4,4'-Dioxydiphenyldimethylmethan, dessen Äthylenoxydderivat im folgenden kurz Dimethylmethanharz genannt wird, u. ä. Im Gemisch mit den genannten mehrkernigen Phenolen lassen sich auch solche mehrkernige Phenole verwenden, deren Phenolkerne durch Schwefelbrücken miteinander verbunden sind, wie z. B. 4,4'-Dioxydiphenylsulfon.
Zur Herstellung der Äthylenoxydderivate können aber auch andere mehrwertige Phenole verwendet werden, beispielsweise Resorcin, Hydrochinon, 0, o'-Biphenol. Auch gewisse harzartige Phenol-Aldehyd-Kondensationsprodukte vom Typus der Novolacke ergeben brauchbare Äthylenoxydderivate. Die Versuche haben gezeigt, daß mit dem Dimethylmethanharz sehr gute Resultate erzielt werden, doch sind die aus den andern Äthylenoxydharzen gewonnenen Lacke für manche Zwecke ebenfalls gut brauchbar.
Als erfindungsgemäß verwendbare mehrbasische Carbonsäuren oder Carbonsäureanhydride kommen solche aliphatische und cyclische in Betracht, deren Carboxylgruppen durch mindestens 2 C-Atome voneinander getrennt sind, wie z. B. Maleinsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Citronensäure, Sebacinsäure, Phthalsäure, Maleinsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid.
Als verätherte Methylolgruppen enthaltende Aldehydkondensationsprodukte lassen sich die Äther, insbesondere Alkyläther, von Methylolverbindungen von mit Formaldehyd härtbare Kondensate bildenden Stoffen, wie Melamin, Harnstoff, Dicyandiamid, Phenol, verwenden. Besondere Bedeutung kommt aber den Alkyläthern der Methylolmelamine und, wenn auch etwas geringere, den Alkyläthern der Methylolharnstoffe zu. Man kann diese Ätherharze in fertig gebildetem Zustand verwenden oder, unter Einhaltung von die Ätherharzbildung begünstigenden, an sich bekannten Bedingungen, im Verlaufe des erfindungsgemäßen Verfahrens aus ihren Bildungskomponenten entstehen lassen.
Zur Durchführung des Verfahrens können die Äthylenoxydharze zunächst in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst und dann die übrigen Komponenten gleichzeitig oder nacheinander zugesetzt und durch Erwärmen in Reaktion gebracht werden. Die Reihenfolge der Zusätze richtet sich nach praktischen Erwägungen und ist nicht an ein bestimmtes Schema gebunden. Erhöht man zwecks Erzielung einer vollständigen Durchhärtung der Lacküberzüge den Anteil des Dicyandiamids über das angegebene Maß hinaus, so ist zu beachten, daß durch Anwesenheit genügender Mengen verätherter Methylolverbindung eines Aldehydkondensationsproduktes für vollständige Aufnahme des Dicyandiamids in die Harzlösung gesorgt wird. Die verätherte Methylolverbindung wird zweckmäßig erst zugefügt, wenn die Reaktion zwischen Äthylenoxydharz, Carbonsäure oder Carbonsäureanhydrid und dem ersten Anteil des Dicyandiamids erfolgt ist.
Als geeignete Lösungsmittel kommen z. B. Vertreter folgender Gruppen in Betracht: Alkohole, Ketone, Kohlenwasserstoffe, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Ester, Äther, Glykolather, die zweckmäßig in Form von Gemischen von mindestens zwei solcher Lösungsmittel verwendet werden. Dabei bleibt es dem Fachmann überlassen, hinsichtlich Siedepunkt und Verdunstungsgeschwindigkeit die jeweils beste Wahl zu treffen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung näher erläutern, ohne sie auf die darin angeführten Maßnahmen zu beschränken. Das verwendete Dimethylmethanharz wurde durch Umsetzung von ι Mol 4,4'-Dioxydiphenyl-dimethylmethan mit etwa 1,65 Mol Epichlorhydrin in wäßriger Natriumhydroxydlösung bei Temperaturen zwischen 50 und ioo° erhalten und besitzt ein Molgewicht von etwa 300 (vgl. S. 2, Sp. 1 unten). Die in den Beispielen aufgeführten Teile sind Gewichtsteile.
80 Beispiel 1
300 Teile Dimethylmethanharz (etwa 1 Mol) werden mit 133 Teilen Cyclohexanol bei 100 bis 1200 in Lösung gebracht. Die klare Lösung wird bei 120° mit 73 Teilen Adipinsäure (etwa 0,5 Mol) und 42 Teilen Dicyandiamid (etwa 0,5 Mol) versetzt und während etwa 45 Minuten gut gerührt. Die Temperatur steigt infolge exothermer Reaktion etwas an. Das Erhitzen des Reaktionsgefäßes wird so geregelt, daß die Temperatur in der Reaktionsmasse nach etwa 45 Minuten Reaktionszeit 120 bis 1300 beträgt. Das entstandene zähviskose Harz wird in einem Gemisch von 150 Teilen Benzylalkohol und 350 Teilen o-Dichlorbenzol weitere 30 bis 60 Minuten bei etwa ioo° gerührt. Es entstehen etwa 1000 Teile einer klaren, hochviskosen, praktisch neutralen Harzlösung.
Diese Lackharzlösung läßt sich mit den üblichen Lacklösungsmitteln zu einem gebrauchsfertigen Lack verdünnen, der beim Einbrennen z. B. auf Kupferdraht in mehreren Schichten bei Temperaturen von 300 bis 4500, wobei jede Schicht einzeln gehärtet werden kann, eine dehnbare, ausgezeichnet haftende und gegen. Lösungsmittel beständige Isolierung ergibt, welche eine dauernde Beanspruchung durch Temperaturen bis zu 1400 erträgt, ohne daß Überhärtung (Versprödung) stattfindet. Diese Überzüge zeigen bei hohen Gebrauchstemperaturen nur schwache Thermoplastizität.
Ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn die Zugabe von Adipinsäure und Dicyandiamid im obigen Beispiel getrennt erfolgt, indem man zuerst Adipinsäure zusetzt, dann z. B. 1 Stunde bei 100 bis 1300 rührt und dann das Dicyandiamid zugibt, worauf die exotherme Reaktion einsetzt. Man kann aber auch zuerst Dicyandiamid zugeben und dann die Adipinsäure, ohne die Eigenschaften des Endproduktes wesentlich zu beeinflussen.
Ersetzt man im obigen Beispiel die Adipinsäure durch 101 Teile Sebacinsäure (etwa 0,5 Mol) oder durch 59 Teile Bernsteinsäure (etwa 0,5 Mol), so erhält man Lacke, die beim Einbrennen Lacküberzüge ergeben, welche im allgemeinen die gleichen Eigenschaften zeigen, deren Dehnbarkeit aber bei Verwendung der Sebacinsäure etwas größer und bei Verwendung der Bernsteinsäure etwas geringer ist.
Verwendet man im obigen Beispiel an Stelle der
73 Teile (etwa 0,5 Mol) 88 Teile Adipinsäure (etwa 0,6 Mol), so wird ein etwas trüber Lack erhalten, der aber beim Einbrennen Lacküberzüge von im wesentliehen gleichen Eigenschaften liefert.
Beispiel 2
300 Teile Dimethylmethanharz (etwa 1 Mol)
werden nach der im Beispiel ι genannten Vorschrift mit 9,12 Teilen Adipinsäure (etwa 0,063 Mol) und 5,25 Teilen Dicyandiamid (etwa 0,063 Mol) zu einem gebrauchsfertigen Lack verarbeitet.
Die Wärmehärtung eines mit diesem Lack hergestellten Überzuges geht wesentlich langsamer vor sich als bei dem nach Beispiel 1 erzeugten Überzug. . Der erhaltene Lacküberzug erweist sich als sehr beständig gegen Überhärtung und zeigt bei höheren Temperaturen noch eine ausgesprochene Thermo-
plastizität. _ . . ,
ao Beispiel 3
300 Teile des nachstehend beschriebenen Harzes (etwa ι Mol) werden in 110 Teilen Cyclohexanol und 250 Teilen o-Dichlorbenzol gelöst und mit 70 Teilen Adipinsäure (etwa 0,48 Mol) und 40 Teilen Dicyandiamid (etwa 0,48 Mol) bei 95 bis 100° während etwa 30 Minuten kondensiert. Das erhaltene Kondensationsprodukt wird in 250 Teilen Benzylalkohol aufgenommen und etwa 60 Minuten bei 90 bis 100° gerührt, wobei eine klare, mittelviskose Harzlösung entsteht, welche sich mit den üblichen Lacklösungsmitteln zu einem gebrauchsfertigen Lack verdünnen läßt. Dieser Lack ergibt in der Wärme rasch härtende und gut haftende Überzüge, welche jedoch im Vergleich zu den nach Beispiel 1 hergestellten Überzügen weniger dehnbar sind. Die Überzüge sind weitgehend unempfindlich gegen dauernde Einwirkung von Temperaturen bis zu etwa 100°.
Das in diesem Beispiel verwendete. Harz kann in folgender Weise hergestellt werden: 846 Teile Phenol werdenin bekannterWeise mit 54oTeilen einer wäßrigen, etwa 3ovolumprozentigen Formaldehydlösung unter Zusatz von etwas Schwefelsäure in der Wärme kondensiert und anschließend durch Wasserdampfdestillation gereinigt. Das erhaltene Kondensationsprodukt wird mit 1656 Teilen Epichlorhydrin unter Zusatz einer entsprechenden Menge Natronlauge in der Wärme umgesetzt. Das gebildete Harz wird ausgewaschen und entwässert und besitzt ein Molgewicht (vgl. S. 2, Sp. ι unten) von etwa 300 bis 312.
Beispiel 4
618 Teile Dimethylmethanharz (etwa 2 Mol) werden mit 266 Teilen Cyclohexanol bei 80 bis ii6° in Lösung gebracht. Die klare Lösung wird mit 124 Teilen Adipinsäure (etwa 0,86 Mol) während ι Stunde auf 1200 erhitzt. Dann werden 35 Teile Dicyandiamid (etwa 0,42 Mol) zugesetzt, worauf während 45 Minuten gut gerührt wird. Die Temperatur steigt infolge exothermer Reaktion etwas an.
Das Erhitzen des Reaktionsgefäßes wird so .geregelt, daß die Temperatur in der Reaktionsmasse nach etwa 45 Miauten Reaktionszeit etwa 120 bis 130° beträgt. Das entstandene zähviskose Harz wird in einem Gemisch von 150 Teilen Benzylalkohol und 450 Teilen o-Dichlorbenzol gelöst und die Lösung mit 70 Teilen Dicyandiamid (etwa 0,84 Mol), 169 Teilen einer etwa 75gewichtsprozentigen Lösung von Hexamethylohnelamin-butyläther in Butanol, 190 Teilen Benzylalkohol und 400 Teilen Butanol vermischt. Das Gemisch wird während 1 Stunde bei etwa 100° gerührt, wobei eine klare, hochviskose, praktisch neutrale Harzlösung entsteht, welche mit üblichen Lacklösungsmitteln zu einem gebrauchsfertigen Lack verdünnt wird.
Beim Einbrennen des gut verlaufenden Lackes in mehreren Schichten bei Temperaturen von etwa 300 bis 4500, wobei jede Schicht einzeln gehärtet werden kann, entsteht ein glänzender, dehnbarer, ausgezeichnet haftender und gegen Chemikalien weitgehend beständiger Überzug, der längere Zeit Temperaturen von 100 bis 140° aushalten kann, ohne daß Versprödung eintritt. Dieser Überzug zeigt auch bei höheren Temperaturen keine Thermoplastizität mehr und ist zwischen — 20 und -f i6o° schlag-, biege- und kratzfest.
Beispiel 5
1000 Teile der nach dem ersten Absatz des Beispiels 1 hergestellten hochviskosen Harzlösung werden mit 42 Teilen Dicyandiamid (etwa 0,5 Mol), 95 Teilen einer etwa 75gewichtsprozentigen Lösung von Hexamethylohnelamin-butyläther in Butanol, 200 Teilen Äthylenglykolmonoäthyläther (Äthylglykol) undsoTeilen Butanol während 1 Stunde bei 90 bis ioo° gerührt, wobei eine klare, mittelviskose Harzlösung entsteht.
Ein durch Verdünnen in üblicher Weise aus dieser Harzlösung hergestellter Lack ergibt bei der Wärmehärtung Überzüge, die in ihren Eigenschaften denjenigen entsprechen, die gemäß Beispiel 4 erhalten
werden. _..,,. .
Beispiel 6
300 Teile Dimethylmethanharz (etwa 1 Mol) werden in 133 Teilen Cyclohexanol bei 120 bis 1300 gelöst. Diese Lösung wird mit 83 Teilen Phthalsäure (etwa 0,5 Mol) und 21 Teilen Dicyandiamid (etwa 0,25 Mol) versetzt und dann während 45 Minuten bei 120 bis 150° gerührt. Das entstehende dickflüssige Harz wird anschließend in einem Gemisch von 225 Teilen o-Dichlorbenzol und 75 Teilen Benzylalkohol gelöst. Der Lösung werden 42 Teile Dicyandiamid (etwa 0,5 Mol), 68 Teile einer etwa 75gewichtsprozentigen Lösung von Hexamethylohnelamin-butyläther in Butanol, 95 Teile Benzylalkohol und 210 Teile Äthylenglykolmonoäthyläther (Äthylglykol) zugesetzt, Worauf .das Gemisch etwa 45 Minuten bei etwa iio° gerührt wird. Es entsteht eine klare,, praktisch neutrale, hochviskose Harzlösung, die sich mit den üblichen Lacklösungsraitteln zu einem gebrauchsfertigen, gut verlaufenden Lack verdünnen läßt.
Durch Wärmehärtung eines mit diesem Lack erzeugten Auftrages entsteht ein weitgehend wärmebeständiger, dehnbarer und sehr gut haftender .
Überzug.
Beispiel 7
Zu einer bei etwa 120° hergestellten Lösung von Teilen Dimethylmethan-Harz (etwa 1 Mol) in
133 Teilen Cyclohexanol werden 73 Teile Adipinsäure (etwa 0,5 Mol) und 21 Teile Dicyandiamid (etwa 0,25 Mol) zugesetzt, wobei die Temperatur infolge exothermer Reaktion etwas ansteigt. Die Temperatur des Reaktionsgefäßes wird so geregelt, daß die Temperatur in der Reaktionsmasse nach etwa 45 Minuten Reaktionszeit 120 bis 1300 beträgt. Das entstehende mittelviskose Harz wird in einem Gemisch von 125 Teilen o-Dichlorbenzol und 75 Teilen Benzylalkohol gelöst, worauf der Lösung 63 Teile Dicyandiamid (etwa 0,75 Mol), 87 Teile einer etwa 75gewichtsprozentigen Lösung von Hexamethylolmelamin-butyläther in Butanol, 210 Teile Butanol und 75 Teile Benzylalkohol zugesetzt werden. Das Gemisch wird etwa 30 Minuten bei etwa iio° gerührt, wobei eine klare,' praktisch neutrale, mittelviskose Harzlösung erhalten wird, welche sich in üblicher Weise zu einem gebrauchsfertigen Lack verdünnen läßt.
Der so erhaltene Lack ergibt rasch härtende, ausgezeichnet haftende, harte und doch sehr dehnbare Überzüge auf Eisen, Kupfer, Aluminium und andern Metallen. Diese Überzüge sind gegen Lösungsmittel und Öle beständig sowie gegen dauernde Einwirkung von Temperaturen bis zu etwa 1400 weitgehend unempfindlich. Sie können beispielsweise sogar während 24 Stunden einer Temperatur von 2000 unterworfen werden, ohne daß eine Veränderung der Eigenschaften wahrnehmbar ist.
Im obigen Beispiel läßt sich mit gleichem Ergebnis die Adipinsäure durch 102 Teile Sebacinsäure (etwa 0,5 Mol) oder 59 Teile Bernsteinsäure (etwa 0,5 Mol)
ersetzen. . .
Beispiel 8
310 Teile (etwa 1 Mol) eines Harzes, das in bekannter Weise durch Einwirkung von 2 Mol Epichlorhydrin auf ι Mol ο,ο'-Biphenoi in alkalischem Medium erhalten wurde, werden in 135 Teilen Cyclohexanol bei Ϊ2Ο° gelöst. Zur Lösung werden 100 Teile Sebacinsäure (etwa 0,5 Mol) und 40 Teile Dicyandiamid (etwa 0,48 Mol) zugesetzt, wobei exotherme Reaktion eintritt, die innerhalb von etwa 45 Minuten bei Temperaturen von 110 bis 140° abläuft, worauf 45 Teile Benzylalkohol und 225 Teile o-Dichlorbenzol zugegeben werden. Der entstehenden mittelviskosen Harzlösung werden nun 40 Teile Dicyandiamid (etwa 0,48 Mol), 100 Teile einer etwa 75gewichtsprozentigen Lösung von Dimethylolharnstoff-butyläther in Butanol, 95 Teile Benzylalkohol und 210 Teile Äthylen-
glykolmonoäthyläther (Äthylglykol) zugesetzt, worauf die Mischung während etwa 50 Minuten bei 100 bis iio° gerührt wird. Dabei entsteht eine klare, mittelviskose Harzlösung, die sich in üblicher Weise zu einem gebrauchsfertigen Lack verdünnen läßt.
Der so erhaltene Lack ergibt einen rasch härtenden, gut haftenden, harten und doch dehnbaren Überzug, der nach dem Einbrennen gegen dauernde Einwirkung von Temperaturen bis zu etwa 1400 weitgehend unempfindlich ist.
τ, ■ ■ ,
Beispiel 9
240 Teile eines Harzes (etwa 1,2 Mol), das in bekannter Weise durch Einwirkung von etwa 1,65 Mol Epichlorhydrin auf 1 Mol Resorcin in alkalischem Medium erhalten wurde, werden mit 133 Teilen Cyclohexanol, 203 Teilen o-Dichlorbenzol und 75 Teilen Benzylalkohol bei 100 bis 1200 in Lösung gebracht. Die klare Lösung wird bei 1200 mit 62 Teilen Adipinsäure (etwa 0,4 Mol) und 17,5 Teilen Dicyandiamid (etwa 0,2 Mol) versetzt und während 60 bis 90 Minuten bei 120 bis 1350 gut gerührt. Das entstehende hochviskose Harz wird in einem Gemisch von 95 Teilen Benzylalkohol und 200 Teilen Diacetonalkohol gelöst, worauf der Lösung 83 Teile einer etwa 75gewichtsprozentigen Lösung von Hexamethylormelamin-butyläther in Butanol und 35 Teile Dicyandiamid (etwa 0,4 Mol) zugemischt werden. Das Gemisch wird während etwa 1 Stunde bei etwa ioo° gerührt, wobei eine klare, praktisch neutrale Harzlösung entsteht, welche mit üblichen Lacklösemitteln zu einem gebrauchsfertigen Lack verdünnt werden kann.
Beim Einbrennen des so erhaltenen Lackes bei Temperaturen von etwa 250 bis 300° entsteht ein dehnbarer, gut haftender und gegen Chemikalien weitgehend beständiger Überzug.
Beispiel 10
206 Teile eines Harzes (etwa 0,5 Mol), das in bekannter Weise durch Umsetzung von etwa 3,3 Mol Epichlorhydrin mit ι Mol 4, 4', 4"-Trioxy-triphenyl-methan in alkalischem Medium hergestellt wurde, werden in einem Gemisch von 90 Teilen Cyclohexanol und 50 Teilen o-Dichlorbenzol bei etwa ioo° gelöst. Die Lösung wird mit 42 Teilen Adipinsäure (etwa 0,3 Mol) 30 Minuten bei etwa iio° und dann mit 11 Teilen Dicyandiamid (etwa 0,13 Mol) etwa 45 Minuten bei 110 bis 120° gerührt, wobei eine klare, zähflüssige Harzlösung entsteht. Diese wird mit 85 Teilen o-Dichlorbenzol, 113 Teilen Benzylalkohol, 24 Teilen Dicyandiamid (etwa 0,3 Mol), 43 Teilen einer etwa 75gewichtsprozentigen Lösung von Hexamethylolmelamin-butyläther in Butanol und 135 Gewichtsteilen Diacetonalkohol versetzt und kurze Zeit bei 100 bis iio° gerührt, wobei die Viskosität rasch ansteigt. Das hochviskose Harz wird anschließend mit einem Gemisch gleicher Teile Benzylalkohol, Diacetonalkohol und o-Dichlorbenzol zu einer gebrauchsfertigen Lacklösung verdünnt.
Der so erhaltene Lack ergibt einen rasch härtenden, gut haftenden, harten und doch dehnbaren Überzug, der gegen Feuchtigkeit und Lösungsmittel weitgehend beständig ist.
Beispiel 11
Eine bei 100 bis 120° hergestellte Lösung von 300 Teilen Dimethylmethanharz (etwa 1 Mol) in 133 Teilen Cyclohexanol und 100 Teilen o-Dichlorbenzol wird mit 72 Teilen Phthalsäureanhydrid (etwa 0,5 Mol) während etwa 30 Minuten bei 120 bis 1300 gerührt. Dann werden 42 Teile Dicyandiamid (etwa 0,5 Mol) zugesetzt und weitere 45 Minuten bei" 125 bis 1300 gerührt. Das erhaltene ziemlich klare, hochviskose Harz wird anschließend in einem Gemisch von 150 Teilen Benzylalkohol und 250 Teilen o-Dichlorbenzol aufgenommen und nochmals während etwa 15 Minuten bei ik> bis 1150 gerührt. Die
erhaltene mittelviskose Harzlösung läßt sich mit den üblichen Lacklösungsmitteln zu einem gebrauchsfertigen Lack verdünnen.
Dieser Lack ergibt in der Wärme ziemlich langsam härtende, sehr gut haftende, gegen Überhärtung unempfindliche Überzüge. Bei hohen Gebrauchstemperaturen sind die fertig eingebrannten Lacküberzüge noch etwas thermoplastisch; bei Temperaturen bis zu etwa 8o° sind sie jedoch hart und ίο kratzfest.
Beispiel I2
300 Teile Dimethylmethanharz (etwa 1 Mol) werden in 133 Teilen Cyclohexanol bei etwa 120 gelöst. Die klare Lösung wird mit 74 Teilen Phthalsäureanhydrid (etwa 0,5 Mol) während 45 Minuten auf 120 bis 1300 erhitzt. Dann werden 42 Teile Dicyandiamid (etwa 0,5 Mol) zugesetzt und während 60 Minuten bei 120 bis 1450 gerührt. Das ziemlich klare, hochviskose Harz wird in einem Gemisch von 75 Teilen Benzylalkohol und 25 Teilen o-Dichlorbenzol aufgenommen und nach Zusatz von 42 Teilen Dicyandiamid (etwa 0,5 Mol), 95 Teilen Benzylalkohol, 89 Teilen einer etwa 75gewichtsprozentigen Lösung von Hexamethyloknelamin-butyläther in Butanol und 210 Teilen Äthylenglykolmonoäthyläther (Äthylglykol) etwa 45 Minuten bei 100 bis iio° erhitzt, wobei eine mittelviskose, schwach trübe Harzlösung entsteht, welche sich in üblicher Weise zu einem gebrauchsfertigen Lack verdünnen läßt.
Mit diesem Lack erzeugte Überzüge härten rascher als die nach Beispiel 11 hergestellten, haften gut und sind gegen Überhärtung unempfindlich. .Im Vergleich mit einem unter Verwendung von Phthalsäure
hergestellten Überzug härten sie etwas langsamer und sind etwas weniger dehnbar.
Wird im obigen Beispiel das Phthalsäureanhydrid durch 49 Teile Maleinsäureanhydrid (etwa 0,5 Mol) ersetzt, so erhält man Lacküberzüge von im wesentliehen gleichen Eigenschaften, die aber in der Wärme etwas rascher härten und deren Dehnbarkeit besser ist.
Beispiel 13
Zu einer bei 1200 hergestellten Lösung von 300 Teilen Dimethylmethanharz (etwa 1 Mol) in 140 Teilen Cyclohexanol werden 37 Teile Phthalsäureanhydrid (etwa 0,25 Mol) und 21 Teile Dicyandiamid (etwa 0,25 Mol) zugesetzt. Das Gemisch wird während 45 Minuten bei 116 bis 1450 gerührt. Das dabei erhältliche, ziemlich zähflüssige Harz wird in einem Gemisch von 75 Teilen Benzylalkohol und 225 Teilen o-Dichlorbenzöl aufgenommen, wobei etwa 800 Teile einer mittelviskosen Harzlösung erhalten werden.
Ein aus dieser Harzlösung durch Verdünnen in üblicher Weise hergestellter Lack ergibt Überzüge, die wenig langsamer härten als die gemäß Beispiel 11 hergestellten, sonst aber im wesentlichen die gleichen Eigenschaften besitzen.
Beispiel 14
800 Teile der gemäß Absatz 1 des Beispiels 13 erhältlichen mittelviskosen Harzlösung werden mit Teilen Dicyandiamid (etwa 0,5 Mol), 87 Teilen einer etwa 75gewichtsprozentigen Lösung von Hexamethylolmelamin-butyläther in Butanol, 95 Teilen Benzylalkohol und 210 Teilen Äthylenglykolmonoäthyläther (Äthylglykol) gemischt und 1 Stunde auf 100 bis iio° erhitzt, wobei eine klare Harzlösung entsteht, die sich in üblicher Weise zu gebrauchsfertigen Lacken verdünnen läßt.
Ein solcher Lack ergibt bei der Wärmehärtung gut haftende, dehnbare Lacküberzüge, die gegen Überhärtung unempfindlich sind. Diese Überzüge zeigen gute Wärmebeständigkeit bei Temperaturen bis zu etwa 150°.

Claims (8)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung einer Harzlösung aus einem harzartigen, mindestens zwei Äthylenoxydgruppen aufweisenden Derivat eines mehrwertigen Phenols, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol des Äthylenoxydderivates in Gegenwart eines Lösungsmittels mit etwa 1Z8 bis höchstens e/5 der äquivalenten Menge einer mehrbasischen Carbonsäure, deren Carboxylgruppen durch mindestens 2 C-Atome voneinander getrennt sind, und mit etwa 0,06 bis 0,6 Mol Dicyandiamid erhitzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, /daß- man ein Äthylenoxydderivat eines mehrwertigen, mehrkernigen Phenols verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Äthylenoxydderivat eines solchen mehrkernigen Phenols verwendet, dessen Phenolkerne durch eine Kohlenstoffbrücke miteinander verbunden sind.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Äthylenoxydderivat des 4,4'-Dioxydiphenyl-dimethyhnethans verwendet.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es unter Zusatz eines verätherte Methylolgruppen enthaltenden Aldehydkondensationsproduktes von mit Formaldehyd härtbare Kondensate bildenden Stoffen, wie Melamin, Harnstoff, Dicyandiamid, Phenol, durchgeführt wird.
6.- Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es unter Zusatz weiterer Mengen Dicyandiamid und eines verätherte Methylolgruppen enthaltenden Aldehydkondensationsproduktes von mit Formaldehyd härtbare Kondensate bildenden Stoffen, wie Melamin, Harnstoff, Dicyandiamid, Phenol, durchgeführt wird.
7. Verfahren nach Anspruch 5 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Alkyläther eines Methylolgruppen enthaltenden Aldehydkondensationsproduktes von mit Formaldehyd härtbare Kondensate bildenden Stoffen, wie Melamin, Harnstoff, Dicyandiamid, Phenol, verwendet.
8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die mehrbasische Carbonsäure in Form ihres Anhydrides verwendet.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE963102C (de) * 1955-03-09 1957-05-02 Albert Ag Chem Werke Verfahren zur Herstellung von haertbaren Kunstharzen

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH286859A (de) * 1950-01-16 1952-11-15 Beck & Co Gmbh Dr Verfahren zur Herstellung von Kunstharzlacken.
US2700030A (en) * 1951-12-21 1955-01-18 Ciba Ltd Manufacture of an etherification product of a poly-glycidyl ether of a polyoxy compound with a higher monohydric alcohol
US2773048A (en) * 1952-08-25 1956-12-04 Honeywell Regulator Co Epoxy resin composition containing para, para' diamino diphenylmethane
US2698315A (en) * 1952-10-21 1954-12-28 Devoe & Raynolds Co Epoxide resins
BE523503A (de) * 1952-11-03
BE525255A (de) * 1952-12-22
NL186337B (nl) * 1953-03-30 Caterpillar Inc Inrichting voor het bevestigen van een met een bevestigingsorgaan uitgeruste motor op een gestel.
NL189540B (nl) * 1953-07-29 Victor Company Of Japan Ruisreductieschakeling voor een kleurenvideosignaal.
US2848433A (en) * 1953-12-30 1958-08-19 Aries Lab Inc Copolymerized and cross-linked epoxide resins
US2822483A (en) * 1954-01-27 1958-02-04 Gen Electric Core member insulation
US2895389A (en) * 1954-09-16 1959-07-21 Reliance Steel Prod Co Coatings for the traffic bearing surfaces of grating
US2840540A (en) * 1954-11-10 1958-06-24 Gen Electric Ethoxyline resin-hexachloroendomethylenetetrahydrophthalic anhydride compositions having long pot life
BE547328A (de) * 1955-04-28
US2962468A (en) * 1955-06-28 1960-11-29 American Can Co Adhesive composition
US2842459A (en) * 1955-08-01 1958-07-08 Dennis Chemical Company Primers for vinyl resin coating
US2915485A (en) * 1955-09-01 1959-12-01 Shell Dev Process for preparing flexible resinified products from polyepoxides and resulting products
US2955101A (en) * 1955-10-11 1960-10-04 Shell Oil Co Curing polyepoxides with an acid anhydride and an acid amide
US2970983A (en) * 1956-09-10 1961-02-07 Shell Oil Co Epoxy-containing condensates of polyepoxides and acidic materials, their preparation and polymers
US2878233A (en) * 1957-03-11 1959-03-17 Gen Mills Inc Epoxy resins including diimidazoline curing agents
US2878234A (en) * 1957-04-01 1959-03-17 Gen Mills Inc Epoxy resins including an imidazoline curing agent
US2899399A (en) * 1957-08-27 1959-08-11 Ethoxyline resin-shellac-dicyandiamide insulation composition
US2991326A (en) * 1957-12-24 1961-07-04 Westinghouse Electric Corp Insulation system for electrical apparatus containing liquid dielectrics
BE586266A (de) * 1959-01-08
BE620291A (de) * 1961-07-17
US3392138A (en) * 1964-04-06 1968-07-09 Dow Chemical Co Epoxy resin composition for producing shell cores
US3488742A (en) * 1967-08-29 1970-01-06 Ciba Geigy Corp Epoxy resins cured with dicyandiamide and a condensate of equimolar proportions of phthalic anhydride and diethylenetriamine
US3716402A (en) * 1971-05-24 1973-02-13 Celanese Coatings Co Film forming compositons from polycarboxylic acids and adducts of polyepoxides and amines
DE2406400B2 (de) * 1973-02-14 1977-04-28 Hitachi Chemical Co., Ltd., Tokio Lichtempfindliche harzzusammensetzungen auf der basis von verbindungen mit epoxy- bzw. photopolymerisierbaren acrylgruppen
US4311753A (en) * 1979-07-17 1982-01-19 General Electric Company Curing agent for epoxy resin laminating compositions comprising a mixture of dicyandiamide and a tetra-alkylguanidine
EP0072371B1 (de) * 1981-08-15 1985-08-14 The Dow Chemical Company Zusammensetzung für die Beschichtung von Substraten mit pulverförmigen Epoxydharzen und Verfahren zum Erhalten von matten Deckschichten mit dieser Zusammensetzung
GB2181137B (en) * 1983-10-17 1988-07-06 Nippon Paint Co Ltd Epoxy resin varnish
US4602053A (en) * 1984-05-24 1986-07-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Chip-resistant paint containing epoxyester linear block oligomer
DE3510952A1 (de) * 1985-03-26 1986-10-09 Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg Haerterloesung fuer epoxidharzmassen
DE58908647D1 (de) * 1988-09-19 1994-12-22 Siemens Ag Dämpfungsmasse für Oberflächen-wellenbauelemente.
EP2180012A1 (de) 2008-10-23 2010-04-28 Hexion Specialty Chemicals Research Belgium S.A. Härtbare Epoxydharz- und Dicyandiamid-Lösung
DE102009027826A1 (de) 2009-04-29 2010-11-04 Evonik Degussa Gmbh Katalyse von Epoxidharzformulierungen
DE102009027825A1 (de) 2009-07-20 2011-01-27 Evonik Degussa Gmbh Katalyse von Epoxidharzformulierungen mit schwerlöslichen Katalysatoren
DE102009052061A1 (de) 2009-11-05 2011-05-12 Alzchem Trostberg Gmbh Verwendung von Guanidin-Derivaten als Härtungsbeschleuniger für Epoxidharze
DE102010020882A1 (de) 2010-05-18 2011-11-24 Alzchem Trostberg Gmbh Semicarbazone zur Härtung von Epoxidharzen

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL52346C (de) * 1938-08-23
US2320225A (en) * 1941-01-30 1943-05-25 American Cyanamid Co Condensation products of amidines with alkylene oxides
NL59974C (de) * 1943-06-16
BE476967A (de) * 1945-07-13 1900-01-01
BE475224A (de) * 1946-08-08
BE495431A (de) * 1949-04-29

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE963102C (de) * 1955-03-09 1957-05-02 Albert Ag Chem Werke Verfahren zur Herstellung von haertbaren Kunstharzen

Also Published As

Publication number Publication date
BE489971A (de)
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FR990072A (fr) 1951-09-17
CH273405A (de) 1951-02-15
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US2637716A (en) 1953-05-05
BE489970A (de)
GB666300A (en) 1952-02-06
NL72379C (de)
CH276923A (de) 1951-07-31

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