DE885987C

DE885987C - Process for the finishing of textile materials

Info

Publication number: DE885987C
Application number: DEB1381A
Authority: DE
Inventors: Heinrich Hansen; Walter Hees
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1950-01-03
Filing date: 1950-01-03
Publication date: 1953-08-10

Description

Verfahren zur Veredlung von Textilmaterialien Es ist bekannt, Textilmaterialien, insbesondere Regeneratcellulosefasern, dadurch zu veredeln, daß man sie mit wäßrigen Lösungen von Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukten imprägniert und anschließend in Gegenwart von sauren bzw. säureabspaltenden Verharzungskatalysatoren einer Wärmebehandlung bei einer Temperatur von z2o bis 16o° unterwirft.Process for the finishing of textile materials It is known that textile materials, in particular regenerated cellulose fibers to be refined by treating them with aqueous Solutions of urea-formaldehyde condensation products and then impregnated a heat treatment in the presence of acidic or acid-releasing resinification catalysts Subjected at a temperature of 20 to 16o °.

Es wurde nun gefunden, daß man die Veredlung derartiger Fasern in besonders vorteilhafter Weise mit solchen Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukten vornehmen kann, die erhalten werden, wenn man Harnstoff und Formaldehyd in wäßriger Lösung unter Zusatz von Alkylaminen oder Alkylolaminen beim pH 6 bis 8 bis zum Erreichen der kationaktiven Stufe kondensiert.It has now been found that the finishing of such fibers in particularly advantageously with such urea-formaldehyde condensation products that can be made by using urea and formaldehyde in aqueous Solution with addition of alkylamines or alkylolamines at pH 6 to 8 until it is reached the cation-active stage condenses.

Eine solche Kondensation kann z. B. in der Weise erfolgen, daß man eine wäßrige Lösung von Harnstoff t.nd Formaldehyd oder formaldehydabgebenden Verbindungen, zweckmäßig im Molverhältnis z : 2, mit Dimethylamin, Polyäthylenpolyamin, Mono-, Di- oder Triäthanolamin, Methyldiäthanolamin oder dergleichen auf ein pn von 6 bis 8 einstellt und mehrere Stunden, im allgemeinen q. bis 8 Stunden, kocht, bis die kationaktive Kondensationsstufe erreicht ist; dies erkennt man daran, daß eine Probe der klaren Reaktionslösung beim Verdünnen mit Wasser auf mindestens das Fünffache eine feinverteilte Harzausscheidung zeigt, die auf Zusatz einer einbasischen, anorganischen oder organischen Säure wieder in Lösung geht. Soll die wäßrige Reaktionslösung der kationaktiven Kondensationsprodukte nicht gleich verwendet oder zunächst noch im Vakuum eingeengt werden, so empfiehlt es sich, sie zwecks Stabilisierung durch Zugabe eines Amins oder Alkylolamins auf ein pH von 8,4 bis 8,5 einzustellen. Beim Einengen der Reaktionslösung im Vakuum fallen die kationaktiven Harnstoff - Formaldehyd - Kondensationsprodukte in Form eines glasklaren, gut haltbaren Sirups mit einem Trockengehalt von etwa 7o °/o an; sie sind in kaltem und heißem Wasser bis zu einem Gewichtsverhältnis von i : q. klar löslich. Als kationaktive Verbindungen geben sie mit mehrwertigen Anionen und höhermolekularen anionaktiven Stoffen, z. B. Salzen von Farbstoffsulfonsäuren oder Fettsulfonsäuren, Fällungen; mit einwertigen Anionen von der Art der Ameisensäure, Essigsäure und dergleichen bilden sie im pa-Bereich von 3 bis q. noch wasserlösliche, längere Zeit haltbare Aminsalze.Such condensation can, for. B. be done in such a way that one an aqueous solution of urea and formaldehyde or formaldehyde-releasing compounds, expediently in a molar ratio of z: 2, with dimethylamine, polyethylene polyamine, mono-, Di- or triethanolamine, methyldiethanolamine or the like to a pn of 6 to 8 sets and several hours, generally q. to 8 hours, until the cooks cation-active condensation stage is reached; this can be seen from the fact that a sample the clear reaction solution when diluted with water to at least five times shows a finely divided resin precipitate based on the addition of a monobasic, inorganic or organic acid goes back into solution. Should the aqueous reaction solution of the Cation-active condensation products not used immediately or initially still in Vacuum are concentrated, so it is advisable to stabilize them by adding of an amine or alkylolamine to a pH of 8.4 to 8.5. When constricting the The cation-active urea fall into the reaction solution in vacuo - Formaldehyde - condensation products in the form of a crystal-clear, well-preserved syrup with a dry matter content of about 7o ° / o; they are in cold and hot water up to a weight ratio of i: q. clearly soluble. As cation-active compounds give them with polyvalent anions and higher molecular weight anion-active substances such. B. salts of dye sulfonic acids or fatty sulfonic acids, precipitates; with monovalent Formic acid, acetic acid and the like form anions in the pa region from 3 to q. Amine salts that are still water-soluble and can be kept for a long time.

Bei den gemäß Erfindung behandelten Regeneratcellulosefasern ist die Reißfestigkeit in nassem Zustand gegenüber der in trockenem Zustand erhalten geblieben oder sogar noch etwas verbessert; die Knitterfestigkeit ist wesentlich gesteigert und die unerwünschte Neigung zur Wasseraufnahme (das Duellvermögen) bedeutend herabgesetzt. Von besonderem Vorteil ist es, daß diese Effekte noch dazu außerordentlich waschbeständig sind. Appreturen und Hydrophobierungen, die unter Mitverwendung der kationaktiven Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukte vorgenommen werden, besitzen ebenfalls eine ganz hervorragende Waschbeständigkeit. Überraschend ist ferner, daß, im Gegensatz zu den bisher für die Textilveredlung verwendeten Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukten, von den erfindungsgemäß vorgeschlagenen kationaktiven Mitteln nur verhältnismäßig geringe Mengen aufzuwenden sind und daß die übliche Nachbehandlung mit sauren bzw. säureabspaltenden Katalysatoren bereits bei einer Temperatur von 8o bis ioo° einfach durch Trocknung vorgenommen werden kann. Dadurch lassen sich beträchtliche Einsparungen an Imprägnierungsmitteln, -vorrichtungen und -verrichtungen er-. zielen; außerdem ist die Gefahr einer Faserschädigung durch das Arbeiten bei der verhältnismäßig niedrigen Temperatur mit weit größerer Sicherheit ausgeschaltet, als dies vorher möglich war.In the regenerated cellulose fibers treated according to the invention Tear resistance in the wet state compared to that in the dry state has been retained or even a little better; the crease resistance is significantly increased and the undesirable tendency to absorb water (dueling ability) is significantly reduced. It is of particular advantage that these effects are also extremely washable are. Finishes and water repellants using the cation-active Urea-formaldehyde condensation products are made also possess excellent wash resistance. It is also surprising that, in contrast to the urea-formaldehyde condensation products previously used for textile finishing, of the cation-active agents proposed according to the invention only relatively small amounts have to be used and that the usual after-treatment with acidic or acid-releasing catalysts already at a temperature of 80 to 100 ° easily can be made by drying. This can result in considerable savings of impregnating agents, devices and devices. aim; aside from that is the risk of fiber damage when working at the proportionate low temperature with far greater certainty than before was possible.

Die erwähnten Veredlungseffekte und Vorteile in der technischen Anwendung lassen sich mit den bisher vorgeschlagenen Textilhilfsmitteln nicht in gleichem Umfang erzielen. Beispiel i Man bereitet eine Lösung, die auf iooo Gewichtsteile Wasser 55 Gewichtsteile eines Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsproduktes (berechnet auf ioo % ige Substanz) enthält, welches in der Weise hergestellt wurde, daß man 32 Gewichtsteile Harnstoff mit 107 Gewichtsteilen 3o°/oigem Formaldehyd unter Zusatz von o,2 Gewichtsteilen Triäthanolamin q. Stunden zum Sieden erhitzte, die Reaktionslösung mit i,2 Gewichtsteilen Triäthanolamin stabilisierte und anschließend im Vakuum bis auf eineii Trockengehalt von etwa 7o °/a einengte. Zu der Lösung fügt man noch 2 Gewichtsteile Aluminiumchlorid als Verharzungskatalysator zu, wodurch ein pkI-Wert von etwa q. erreicht wird. Mit dieser Appreturflotte wird ein Zellwollgewebe bei 4o° auf dem Foulard imprägniert, der Ouetschdruck der Foulardwalzen ist dabei auf einen Abquetscheffekt von etwa go bis ioo °/o, berechnet auf Warengewicht, zu regulieren. Das imprägnierte Gewebe trocknet man bei ioo°. Zwecks Entfernung verbliebener Katalysatorreste spült man das Material in einer schwach ammoniakalischen Flotte und trocknet wieder.The mentioned finishing effects and advantages in the technical application cannot be compared with the previously proposed textile auxiliaries Achieve scope. Example i A solution is prepared which is 100 parts by weight Water 55 parts by weight of a urea-formaldehyde condensation product (calculated on 100% substance), which was prepared in such a way that one 32 parts by weight of urea with 107 parts by weight of 30% formaldehyde with the addition of 0.2 parts by weight of triethanolamine q. The reaction solution was heated to the boil for hours stabilized with i, 2 parts by weight of triethanolamine and then in vacuo to to a dry content of about 70 ° / a. Add 2 to the solution Parts by weight of aluminum chloride as a resinification catalyst, creating a pkI value of about q. is achieved. With this finishing liquor, a cellulose fabric is added 40 ° impregnated on the padder, the Ouetsch pressure of the padder rollers is on to regulate a squeezing effect of about g to 100%, calculated on the weight of the goods. The impregnated fabric is dried at 100 °. To remove remaining catalyst residues the material is rinsed in a weakly ammoniacal liquor and dried again.

Es wird eine quellfeste und knitterbeständige Ware erhalten, deren Veredlungseffekt selbst durch zehn alkalische Wäschen nicht wesentlich beeinträchtigt wird. Beispiel 2 Ein Zellwollstoff (Mousseline) wird auf dem Foulard bei g.5° mit einer Lösung imprägniert, die auf iooo Gewichtsteile Wasser 5o Gewichtsteile des im Beispiel i ' verwendeten kationaktiven Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsproduktes, 1,5 Gewichtsteile Aluminiumchlorid sowie 7o Gewichtsteile einer beständigen Wachs-Tonerde-Emulsion (entsprechend 12 Gewichtsteilen Ceresin und 5 Gewichtsteilen Al, 03 in Form eines wasserlöslichen Salzes) enthält. Nach dem Abquetschen der Ware auf ioo °/o Flüssigkeitsgehalt wird diese bei ioo° getrocknet.A swell-resistant and crease-resistant product is obtained, the finishing effect of which is not significantly impaired even by ten alkaline washes. Example 2 A cellulose pulp (Mousseline) is impregnated on the padder at g.5 ° with a solution containing 5o parts by weight of the cation-active urea-formaldehyde condensation product used in Example i ', 1.5 parts by weight of aluminum chloride and 7o parts by weight of a resistant wax-clay emulsion (corresponding to 12 parts by weight of ceresin and 5 parts by weight of Al, in the form of a water-soluble salt 03) contains. After squeezing the goods to 100% liquid content, they are dried at 100 °.

Man erzielt auf diese Weise eine ausgezeichnet waschbeständige, quellfeste Hydröphobierung. Beispiel 3 Ein Zellwollgewebe wird auf dem Foulard bei q.0° mit einer Flotte geklotzt, die auf iooo Gewichtsteile Wasser 55 Gewichtsteile eines Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsproduktes (berechnet auf ioo°/oige Substanz) enthält, welches in der Weise hergestellt wurde; daß man 32 Gewichtsteile Harnstoff mit 107 Gewichtsteilen 3o°/oigem Formaldehyd unter Zusatz von 0,25 Gewichtsteilen Methyldiäthanolamin 8 Stunden zum Sieden erhitzte, die Reaktionslösung mit 45 Gewichtsteilen Metlhyldiäthanolamin stabilisierte und anschließend im Vakuum bis auf einen Trockengehalt von etwa 7o °/o einengte; die Flotte enthält außerdem noch 2 Gewichtsteile Aluminiumchlorid als Verharzungskatalysator sowie 5 Gewichtsteile montansaures Triäthanolamin.In this way, an excellent wash-resistant, swell-resistant hydrophobic treatment is achieved. EXAMPLE 3 A cellular wool fabric is padded on the padder at 0 ° C. with a liquor which contains 55 parts by weight of a urea-formaldehyde condensation product (calculated on 100% substance), which was prepared in this way, per 1000 parts by weight of water; that 32 parts by weight of urea were heated to boiling for 8 hours with 107 parts by weight of 3o% formaldehyde with the addition of 0.25 parts by weight of methyl diethanolamine, the reaction solution was stabilized with 45 parts by weight of methyl diethanolamine and then concentrated in vacuo to a dry content of about 7o%; the liquor also contains 2 parts by weight of aluminum chloride as a resinification catalyst and 5 parts by weight of triethanolamine of montane acid.

Der ausgerüstete Stoff weist nach dem Trocknen bei 9o° einen über zehnWäschen beständigen, fülligen Appretureffekt auf. Außerdem ist die Ware quellfest und zeigt ein beträchtlich geringeres Schrumpfungsvermögen.After drying at 90 °, the finished fabric has an overhang ten washes with a firm, plump finish effect. In addition, the goods are resistant to swelling and shows considerably less shrinkage.

Man kann auch, um höhere Steifheitseffekte zu erzielen, gleichzeitig Stärkeaufschlüsse mitverwenden, ohne die Waschbeständigkeit der Füllappretur nennenswert zu beeinträchtigen. Beispiel ,¢ 35 Gewichtsteile eines Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsproduktes (berechnet auf zooQ/oige Substanz), welches durch gstündiges Erhitzen von 2o Gewichtsteilen Harnstoff mit 88 Gewichtsteilen 3o°/oigem Formaldehyd in Gegenwart von o,z Gewichtsteil Dimethylamin hergestellt worden war, wobei man der Reaktionslösung vor dem Einengen im Vakuum noch i Gewichtsteil Dimethylamin als Stabilisator zugesetzt hatte, werden zusammen mit io Gewichtsteilen Zinknitrat als Verharzungskatalysator und 5 Gewichtsteilen stearinsaurem Triäthanolamin in iooo Gewichtsteilen Wasser gelöst. Mit dieser Flotte wird ein kunstseidener Futterstoff in üblicher Weise geklotzt. Die Ware wird dann bei ioo° getrocknet und zwecks Entfernung von Säureresten in einer o,o5°/oigen wäßrigen Ammoniaklösung gespült und erneut getrocknet.In order to achieve higher stiffness effects, one can also do so at the same time Use starch digestions without the washing resistance of the filling finish being worth mentioning to affect. Example, 35 parts by weight of a urea-formaldehyde condensation product (calculated on zooQ / o substance), which can be obtained by heating 20 parts by weight for g hours Urea with 88 parts by weight of 30% formaldehyde in the presence of o, z part by weight Dimethylamine had been prepared, leaving the reaction solution before concentrating 1 part by weight of dimethylamine had been added as a stabilizer in vacuo together with 10 parts by weight of zinc nitrate as a resinification catalyst and 5 parts by weight stearic acid Triethanolamine dissolved in 1,000 parts by weight of water. With this fleet becomes a Artificial silk lining padded in the usual way. The goods are then at ioo ° dried and in order to remove acid residues in an 0.05% aqueous ammonia solution rinsed and dried again.

Es wird eine waschbeständige Appretur und eine vollkommen schiebefeste Kunstseidenware erhalten. Beispiel 5 Strumpfgewirke werden 15 Minuten bei 35° mit einer wäßrigen Lösung behandelt, die auf ioo Gewichtsteile Wasser 15 bis 2o Gewichtsteile des im Beispiel q. verwendeten kationaktiven kolloiden Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsproduktes (berechnet auf ioo°/oige Substanz), 8 Gewichtsteile Zinknitrat als Verharzungskatalysator und 3 Gewichtsteile montansaures Triäthanolamin enthält. Das durch Zentrifugieren entwässerte Material wird anschließend bei 9o° getrocknet. Die ausgerüsteten Strumpfgewirke weisen eine absolute Maschenfestigkeit auf; der Effekt ist ausgezeichnet waschbeständig.It becomes a wash-resistant finish and a completely non-slip finish Artificial silk received. Example 5 Knitted hosiery are used for 15 minutes at 35 ° treated with an aqueous solution containing 15 to 20 parts by weight of 100 parts by weight of water of the example q. used cation-active colloidal urea-formaldehyde condensation product (calculated on 100% substance), 8 parts by weight of zinc nitrate as resinification catalyst and contains 3 parts by weight of triethanolamine montane acid. That by centrifugation dehydrated material is then dried at 90 °. The equipped hosiery have an absolute mesh strength; the effect is extremely washable.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the finishing of textile materials with urea-formaldehyde condensation products modified by means of organic amino compounds, characterized in that condensation products are used which are obtained by condensation of urea and formaldehyde in aqueous solution with the addition of alkylamines or alkylolamines at pu 6 to 8 until the cation-active stage can be obtained.

2. The method according to claim i, characterized in that one known per se Finishing agents, water repellants or the like are also used. Dressed British Patent Publication No. 493 93-8-