DE2319809A1 - A PROCESS FOR THE PRODUCTION OF A REACTIVE DEVELOPED ON THE FIBER AND A LAYERED STRUCTURE AND / OR CROSS-LINKED STRUCTURE ON TEXTILE PRODUCTS - Google Patents

A PROCESS FOR THE PRODUCTION OF A REACTIVE DEVELOPED ON THE FIBER AND A LAYERED STRUCTURE AND / OR CROSS-LINKED STRUCTURE ON TEXTILE PRODUCTS

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DE2319809A1 DE19732319809 DE2319809A DE2319809A1 DE 2319809 A1 DE2319809 A1 DE 2319809A1 DE 19732319809 DE19732319809 DE 19732319809 DE 2319809 A DE2319809 A DE 2319809A DE 2319809 A1 DE2319809 A1 DE 2319809A1
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Istvan Prof Dr Rusznak
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Description

produktenproducts

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer auf der Faser entwickelten Appretur mit Schichtstruktur und heterogener Verteilung auf Textilprodukten, insbesondere Faserstoffen, Garnen, Geweben beziehungsweise Gewirken,' einschließlich mit synthetischen Fasern gemischter Textilprodukte, durch welches das Naß- und Trockenknitterauflösungsvermögen beziehungsweise -knittererholungsvermogen und das Formhaltevermögen der genannten Produkte bedeutend gesteigert und zugleich die Verschleiß- beziehungsweise Zerreißfestigkeit im Vergleich zu zu ähnlichen Zwecken dienenden Appreturen bedeutend verbessert werden.The invention relates to a method for producing a finish developed on the fiber with a layer structure and heterogeneous distribution on textile products, especially fiber materials, Yarns, woven or knitted fabrics, including textile products mixed with synthetic fibers, through which the wet and dry crease dissolving capacity or crease recovery capacity and the shape retention capacity of the products mentioned significantly increased and at the same time the wear and tear resistance in the Can be significantly improved compared to finishes serving for similar purposes.

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Bekanntlich ist das Trocken- und ITaßknitterauflösungsvermögen der aus Einkomponentenfaserstoffen auf Cellulosebasis bestehenden oder mit synthetischen Faserstoffen gemischten Textilprodukte "begrenzt. Zur Verbesserung des Knitterauflösungsvermögens wird in der Weise verfahren, daß die Cellulose selbst quervernetzt oder ein vernetzbares Material auf die Cellulose aufgebracht wird. Für eine solche Ausrüstung (Appretur) ist es charakteristisch, daß die elastische Erholungsneigung verbessert wird, die Zerreiß- und Verschleißfestigkeit dagegen bedeutend zurückgehen.It is well known that the dry and wet crease dissolving power those consisting of one-component cellulose-based fibers or mixed with synthetic fibers Textile products ". To improve the ability to dissolve creases, the process is carried out in such a way that the cellulose itself cross-linked or a cross-linkable material is applied to the cellulose. For such equipment (Finishing) it is characteristic that the elastic recovery tendency is improved, the tear resistance and wear resistance on the other hand, decrease significantly.

Das erwünschte technische Ziel, nämlich die Verbesserung des Knittsrauflösungsvermögens und des Formhaltevermögens ohne bemerkenswerte Verschlechterung der Zerreiß- und Ver-schleißfestigkeit wäre im Prinzip durch die Herstellung einer solchen Appretur mit heterogener Struktur, welche den sich einander zum Teil widersprechenden Anforderungen gleichermaßen gerecht wird, zu erreichen. In letzter Zeit sind, wie aus dem Fachschrifttum hervorgeht, zahlreiche Vorschläge ausgearbeitet worden, mit denen das erwünschte technische Ziel zum Teil, aber nicht im erforderlichen Maße beziehungsweise nur mit einen sehr hohen Aufwand erfordernden Mitteln zu erreichen ist; das heißt, daß die zur Ausbildung von Schichten mit heterogenem Aufbau durchgeführten Versuche bisher nicht zum erforderlichen Ergebnis geführt haben.The desired technical goal, namely improvement the crease dissolving power and the shape retention power without noticeable deterioration in the tear and wear resistance would be in principle through the production of such a finish with a heterogeneous structure, which the meet partially contradicting requirements equally. Lately are how As is apparent from the specialist literature, numerous proposals have been worked out to achieve the desired technical goal to some extent, but not to the required extent or only with means that require a great deal of effort is; that is, the attempts made to form layers with a heterogeneous structure have not yet been carried out have led to the required result.

Die Verminderung der Verschleißfestigkeit ist eigentlich auf die auf die äußere Oberfläche der Faser aufgebrachte kondensierte oder quervernetzte Kunstharzschicht, deren Ausbildung in den zu behandelnden Textilien vom Standpunkt des Formhaltevermögens und des Knitterauflösungsvermögens aus eine Notwendigkeit ist, zurückzuführen. Es ist nicht gelungen, gleichzeitig die damit einherg^aende Verschlechterung der Verschleißfestigkeit und Zerreißfestigkeit auszuschalten, und deswegen konnten die Anforderungen an das Knitterauf-The decrease in wear resistance is actually on the condensed or cross-linked synthetic resin layer applied to the outer surface of the fiber, its formation in the textiles to be treated from the standpoint of shape retention and crease dissolving power a necessity is due. It is not succeeded, at the same time the accompanying deterioration the wear resistance and tear resistance, and therefore the requirements for the crease resistance

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lösungsvermögen, den "Stretch-Charakter" und das Formhaltevermögen nur auf Kosten der Verschleiß- und Zerreißfestigkeit erfüllt werden.dissolving power, the "stretch character" and the shape retention can only be met at the expense of wear and tear resistance.

Die Abwandlung der Oberflächenschicht der zu behandelnden Textilien wurde von mehreren Verfassern erörtert. A. W. Reeves (Amer. Dyestuff Rep. ££, 37 bis 41 [i968J) möchte die Umwandlung der Oberflächenschicht durch auf die Oberfläche des Gewebes aufgebrachte Polymere lösen.The modification of the surface layer of the textiles to be treated has been discussed by several authors. A. W. Reeves (Amer. Dyestuff Rep. ££, 37 to 41 [1968J) would like the conversion the surface layer through polymers applied to the surface of the fabric.

Von Gogek und Valko (!Textilveredlung 2, 423 bis £19673) wurden zahlreiche Versuche zur Entwicklung eines in den Textilprodukten auszubildenden Vernetzungsmittels mit heterogener Verteilung unternommen und dabei wurde eindeutig festgestellt, daß dies in wäßrigem Medium nicht zu verwirklichen ist. Zur Entfernung des auf die Oberfläche der Faser aufgebrachten, vernetzbaren Monomers wurden Wasser/lthylalkohol- beziehungsweise Wasser/Aceton-Gemische verwendet. Ein anderes bekanntes Verfahren beruht darauf, daß durch in die Easer langsam hineindiffundierendes Katalysatorgift die Quervernetzung verhindert wird beziehungsweise die sauren Katalysatoren mit alkoholischen Laugenlösungen inaktiviert werden.From Gogek and Valko (! Textilveredlung 2, 423 to £ 19673) numerous attempts to develop an in the crosslinking agent to be formed with the textile products undertaken heterogeneous distribution and it was clearly established that this cannot be achieved in an aqueous medium is. To remove the crosslinkable monomer applied to the surface of the fiber, water / ethyl alcohol or water / acetone mixtures are used. Another known method is based on the fact that by in the easer slowly diffusing catalyst poison the cross-linking is prevented or the acidic Catalysts are inactivated with alcoholic lye solutions.

Von A. E. Lauchenauer und Mitarbeitern (Text. Res. J. J59, 585 bis 603 [19693) wurde der auf der Faseroberflache befindliche Katalysator mit Ammoniak inaktiviert. Nach den Versuchen von Meier und Zollinger (Textilveredlung ^j, 709 bis 720 [1970]) ist der Katalysator in der äußeren Schicht der Faser durch in Lösungsmitteln gelöstes Triäthylentetramin unwirksam zu machen. Von J. Willard und Mitarbeitern (Text. Res. J. 52, 413 bis 421 [1969]) wurde ein Verfahren zu einer im Querschnitt einer Baumwollfaser durchführbaren orientierten Vernetzung, wobei das quervernetzende Monomer vor der Kondensation von der äußeren Schicht der Faser durch AblösenBy A. E. Lauchenauer and co-workers (Text. Res. J. J59, 585 to 603 [19693) became the one on the fiber surface Catalyst inactivated with ammonia. According to the experiments of Meier and Zollinger (Textilveredlung ^ j, 709 to 720 [1970]) is the catalyst in the outer layer to render the fiber ineffective by triethylenetetramine dissolved in solvents. By J. Willard and co-workers (text. Res. J. 52, 413-421 [1969]) one process became one oriented crosslinking which can be carried out in the cross-section of a cotton fiber, the crosslinking monomer before the Condensation from the outer layer of the fiber due to peeling

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mit organischen Lösungsmitteln entfernt wird, beschrieben.is removed with organic solvents, described.

In der Technik beziehungsweise Industrie hat sich keines der genannten Verfahren in bedeutendem Maße durchgesetzt.In technology or industry, none of the above-mentioned processes has become widely accepted.

Aufgabe der Erfindung ist die Herstellung einer eine heterogene Verteilung aufweisenden und auf der Faser ausgebildeten Kunstharzappretur aus 2 oder 3 Schichten in Textilprodukten unter Verwendung verhältnismäßig einfacher verfahrenstechnischer Mittel und Anwendung eines solchen Verfahrens, das einerseits ein optimales Naß- und Trockenknitterauflösungsvermögen und ein optimales Formhaltevermögen gewährleistet und andererseits die mit der Herstellung der Appretur einhergehende und -unvermeidliche Verminderung der Zerreiß- und Verschleißfestigkeit im Vergleich zum Ausgangsmaterial auf ein Mindestmaß herabsetzt.The object of the invention is to produce a heterogeneous one Synthetic resin finish with distribution and formed on the fiber consisting of 2 or 3 layers in textile products using relatively simple procedural means and application of such a procedure, which on the one hand ensures optimal wet and dry wrinkle dissolution and optimal shape retention and, on the other hand, the unavoidable reduction in the tear resistance associated with the production of the finish and reduces wear resistance to a minimum compared to the starting material.

Gegenstand der Erfindung·ist daher ein Verfahren zur Herstellung einer auf der Faser entwickelten reaktionsfähigen und eine Schichtstruktur und/oder quervernetzte Struktur aufweisenden Appretur auf Textilprodukten, insbesondere Faserstoffen, Garnen· oder gewebten beziehungsweise gewirkten Textil produkt enj durch Sättigen der aus einem Einkomponentenfaserstoff bestehenden oder mit synthetischen Faserstoffen gemischten Textilprodukte oder Fasern mit einem vernetzbaren Monomer und/oder Oligomer von Kunstharzen und mit einem Katalysator, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die vernetzbare Komponente und der Katalysator von der Oberfläche des behandelten Materiales durch Behandeln mit einem in kolloidaler Verteilung vorliegenden grenzflächenaktiven, elastischen und filmbildenden Material verdrängt wird und gegebenenfalls die oberste Schicht des auf die Oberfläche aufgebrachten kolloidalen Materiales mit einer wäßrigen Lösung einer zur Ausbildung von kovalenten Bindungen an den Faserstoff fähigen Verbindung der allgemeinen FormelnThe invention · is therefore a method for Production of a reactive developed on the fiber and a layer structure and / or cross-linked structure having a finish on textile products, in particular fibrous materials, yarns or woven or knitted fabrics Textile products enj by saturating the one-component fiber existing textile products or fibers mixed with synthetic fibers or fibers with a crosslinkable Monomer and / or oligomer of synthetic resins and with a catalyst, which is characterized in that the crosslinkable Component and the catalyst from the surface of the treated material by treating with an in colloidal distribution present surface-active, elastic and film-forming material is displaced and optionally the top layer of the colloidal material applied to the surface with an aqueous solution a compound of the general formulas capable of forming covalent bonds on the fiber material

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R-S-G-C-O- SO^H
Op Hp Hp
RSGCO- SO ^ H
Op Hp Hp

HOHHIGH

I !I II! I I

R - N - C - C = CH.R-N-C-C = CH.

IIII

—ι +- i +

N'N '

R-O-CH.R-O-CH.

Cl"Cl "

III ,III,

■IT'■ IT '

R-C-N-CH.R-C-N-CH.

O R'O R '

Cl"Cl "

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H ° GH2 H ° GH 2

- N-C-N- N-C-N

Y CH2 Y CH 2

beziehungsweiserespectively

R-N=C=O VI ,R-N = C = O VI,

worin R für eine Gruppe der Formel HxC—— C steht undwherein R is a group of the formula H x C—— C and

3 l 3 l

R' eine Gruppe der Formel H2-C—-C—— bedeutet, wobei ηR 'denotes a group of the formula H 2 -C —— C——, where η

eine ganze Zahl von 10 bis 17, vorzugsweise 10 bis 16, ist und m eine ganze Zahl von O bis 17, vorzugsweise 10 bis 16, darstellt, behandelt wird, worauf die 2 oder 3 aufgebrachten Schichten während der nach den in wäßrigem Medium durchgeführten Arbeitsgängen folgenden Trocknung und Kondensation an das behandelte Material fixiert werden. Das in kolloidaler Verteilung vorliegende grenzflächenaktive, elastische und filmbildende Material ist also ein solches, welches in das behandelte Material nicht oder nur in begrenztem' Maße hineindiffundiert.is an integer from 10 to 17, preferably 10 to 16, and m is an integer from 0 to 17, preferably 10 to 16, represents, is treated, whereupon the 2 or 3 applied Layers during the drying and condensation process following the operations carried out in an aqueous medium be fixed to the treated material. The surface-active, elastic, present in colloidal distribution and film-forming material is one which is not or only to a limited extent in the treated material diffused into it.

Die Erfindung beruht auf der Feststellung, daß mit dem obigen Verfahren 2 oder J gesonderte Schichten mit heterogener Verteilung auf die zu behandelnde Faser aufzubringen sind. Die einfachste Möglichkeit, dieses Ziel zu erreichen, schiene das orientierte Quervernetzen durch Spülen mit einer solchen wäßrigen Lösung, (auf Grund des osmotischen Druckes), deren Waschwirkung sich ausschließlich auf die Oberfläche der Faser beschränkt, zu sein. Da die Diffusion des vernetzbaren Monomers beim Eindringen und beim Trocknen gerade eine dem Spülen entgegengesetzte Wirkung ist, führtenThe invention is based on the discovery that with the above method 2 or J separate layers with heterogeneous Distribution are to be applied to the fiber to be treated. The easiest way to achieve this goal The oriented cross-linking appeared by rinsing with such an aqueous solution, (due to the osmotic Pressure), the washing effect of which is limited exclusively to the surface of the fiber. Because the diffusion of the crosslinkable monomer on penetration and drying is just an opposite effect to rinsing

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die mit Wasser vorgenommenen \7asch- beziehungsweise Spülversuche zu keinem Ergebnis. Wie oben dargelegt wurde, wurde es nach dem Stand der Technik versucht, die sich durch das außerordentlich schnelle Hinein- und Rückdiffundieren des Monomers ergebenden Schwierigkeiten durch Vermindern der Quellung der Faser, durch Waschen mit organischen Lösungsmitteln beziehungsweise durch Verwendung von Xatalysatorgiften zu umgehen, die jedoch nicht befriedigten.the washing or rinsing attempts made with water to no result. As stated above, the prior art has attempted which differs from the exceptionally rapid in and back diffusion of the monomer results in difficulties by reducing the Swelling of the fiber by washing with organic solvents or by using catalyst poisons to bypass, which, however, did not satisfy.

Ein sehr wesentliches Merkmal der Erfindung besteht darin, daß die Entfernung des vernetzbaren Materiales aus der Oberflächenschicht der Textilprodukte mit einer wäßrigen Lösung unter Anwendung von in der Textilindustrie im allgemeinen nicht zum Waschen verwendeten Einrichtungen mit geringer ',Vaschwirkung vorgenommen werden kann. Zu einem solchen Zweck sind der Foulard beziehungsweise Einrichtungen mit ähnlicher Waschwirkung geeignet.· Durch 1- oder 2-malige Entfernung des vernetzenden Stoffes können solche Faserstrukturen mit heterogener Verteilung ausgebildet werden, welche auch bei der auf die Arbeitsgänge folgenden Trocknung und Kondensation erhalten bleiben.A very important feature of the invention is that the removal of the crosslinkable material from the Surface layer of textile products with an aqueous Solution using equipment not generally used for washing in the textile industry with less ', Washing effect can be made. To such a one Purpose of the padder or facilities with a similar washing effect are suitable. · By 1 or 2 times Removal of the cross-linking substance, such fiber structures with heterogeneous distribution can be formed, which are also retained in the drying and condensation that follow the operations.

Als Monomer und/oder Oligomer werden vorzugsweise Dimethyloläthylenhcirnstoff, Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff, Trimethylolmelamin, Hydroxyäthyltriason, Hexamethyloln.elamin beziehungsweise Dirnethylolhamstoff verwendet. Als Vernetzungskatalysator werden vorteilhafterweise MgGl2 , ZnCl2 , (NH4)^SO4 , Al2(SO4)^ , Zn(NOj)2 beziehungsweise Ammoniumtartrat verwendet.The monomer and / or oligomer used are preferably dimethylolethylene brain matter, dimethylol dihydroxyethylene urea, trimethylol melamine, hydroxyethyl triason, hexamethylolnelamine or dimethylol urea. The crosslinking catalyst used is advantageously MgGl 2 , ZnCl 2 , (NH 4 ) ^ SO 4 , Al 2 (SO 4 ) ^, Zn (NOj) 2 or ammonium tartrate.

Als in kolloidaler Verteilung vorliegende grenzflächenaktive und filmbildende Materialien werden vorzugsweise mit Aldehyden bis zur kolloidalen Größenordnung vernetzte Eiweißderivate, Carboxymethylcellulose, Celluloseether oder Stärkeäther, teilweise acetalisierte Polyvinylalkohole,Surface-active and film-forming materials present in colloidal distribution are preferably with Aldehydes up to the colloidal order of crosslinked protein derivatives, carboxymethyl cellulose, cellulose ethers or Starch ethers, partially acetalized polyvinyl alcohols,

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Säurekolloide auf Methylolmelaminbasis beziehungsweise wäßrige Polyurethandispersionen verwendet. Als zur Ausbildung von kovalenten Bindungen an den Faserstoff fähige Verbindungen werden vorteilhafterweise N-Stearylacrylamid, T(Stearyl)- -(methylenpyridinium)-äther]}-salze, insbesondere [(Stearyl)- -(methylenpyridinium)-äther]-chlorid, N-Stearyl-N'-äthylenharnstoff, Stearylisocyanat beziehungsweise (fstearyl- -(methyl)-amido]-fmethylenpyridiniumj ! -salze, insbesondere J[Stearyl-(methyl)-amido] -^methylenpyridiniumj j-Chlorid, verwendet. Acid colloids based on methylol melamine or aqueous polyurethane dispersions are used. As for the training of compounds capable of covalent bonds on the fiber are advantageously N-stearylacrylamide, T (stearyl) - - (methylenpyridinium) ether]} - salts, especially [(stearyl) - - (methylenpyridinium) ether] chloride, N-stearyl-N'-ethylene urea, Stearyl isocyanate or (fstearyl- - (methyl) -amido] -fmethylenepyridiniumj! -salts, in particular J [stearyl (methyl) amido] - ^ methylenpyridiniumj j-chloride, is used.

Nach einer Ausführungsform der Erfindung kommen die in kolloidaler Verteilung beziehungsweise in Form einer wäßrigen kolloidalen Lösung vorliegenden grenzflächenaktiven und filmbildenden Materialien in solchen wäßrigen Lösungen zur Anwendung, die außer dem vernetzbaren Monomer und/oder Oligomer auch, einen Katalysator, vorzugsweise in einer solchen Konzentration ,die mindestens 50% und höchstens 200% der in der ersten Sättigungslösung verwendeten Konzentration beträgt, enthalten, zur Anwendung.According to one embodiment of the invention, the in colloidal distribution or surface-active and film-forming present in the form of an aqueous colloidal solution Materials for use in such aqueous solutions, apart from the crosslinkable monomer and / or oligomer also, a catalyst, preferably at such a concentration which is at least 50% and at most 200% of the concentration used in the first saturation solution, included, for application.

Es wurde festgestellt, daß die Sättigung mit dem vernetzbaren Monomer und/oder Oligomer von Kunstharzen sowie mit dem Katalysator vorteilhafterweise mit einem Foulard oder durch eine maschinelle Behandlung mit damit gleichwertiger Wirkung durchzuführen ist. Vorzugspreise wird in ähnlicher V/eise bei der Behandlung mit dem grenzflächenaktiven Material und auch bei der Erzeugung der auf das Textilprodukt gegebenenfalls aufzubringenden dritten Schicht verfahren.It was found that the saturation with the crosslinkable Monomer and / or oligomer of synthetic resins and with the catalyst, advantageously with a padder or is to be carried out by machine treatment with an equivalent effect. Preferential rates will be in similar V / else in the treatment with the surface-active material and also in the production of the on the textile product if necessary the third layer to be applied.

Ein charakteristisches Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens ist, daß auch dann, wenn zwischen den mit den einzelnen verschiedenen Materialien durchgeführten Arbeitsgängen keine Trocknung beziehungsweise Kondensation vorgenommen wird, wie es nach einer zweckmäßigen AusführungsformA characteristic feature of the method according to the invention is that even if between the with the No drying or condensation was carried out on the individual different materials becomes as it is according to an expedient embodiment

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der Erfindung vorgesehen ist, das erwünschte technische Ziel in einem im Vergleich zu den bekannten Verfahren mehr befriedigenden Maße erreicht werden kann.According to the invention, the desired technical aim is achieved in a more satisfactory manner compared to the known processes Dimensions can be achieved.

Als zu behandelndes Material kommen beispielsweise Baumwoll- oder Bastfasergewebe, Hanf, Bamie oder Gemische dieser Materialien mit regenerierter Cellulose, mit Polyester gemischtes Baumwollgewebe, Gewebe aus regenerierter Cellulose oder Leinengewebe in Betracht.The material to be treated is, for example, cotton or bast fiber fabric, hemp, Bamie or mixtures of these Materials with regenerated cellulose, cotton fabric mixed with polyester, fabric made of regenerated cellulose or linen fabric into consideration.

ErfindungsgemäB wird zweckmäßigerweise wie folgt vorgegangen. Es wird zuerst das vernetzbare wasserlösliche Monomer von Kunstharzen und/oder das daraus gebildete Oligomer und der Katalysator durch Sättigung, das heißt Imprägnierung auf die zu behandelnde Faser oder den zu behandelnden Stoff aufgebracht. Danach werden die vernetzbare wasserlösliche Komponente und der Katalysator ohne Zwischentrocknung durch das in kolloidaler Verteilung vorlxegende grenzflächenaktive, in Wasser lösliche oder dispergierbare, in das zu behandelnde Material nicht oder nur in begrenztem Maße hineindiffundierende, elastische und filmbildende Material von der Oberfläche der behandelten Textilprodukte verdrängt. Das kolloidal vorlxegende Material nimmt den Platz der von der Oberfläche entfernten Komponente ein und nach der auf diesen Arbeitsgang folgenden Trocknung und Kondensation bilden die 2 Komponenten ein heterogenes makromolekulares System mit 'sandwichartigem Aufbau.According to the invention, the following procedure is expediently carried out. It is first the crosslinkable water-soluble monomer of synthetic resins and / or the oligomer formed therefrom and the catalyst is applied to the fiber or fabric to be treated by saturation, i.e. impregnation. Thereafter, the crosslinkable water-soluble component and the catalyst are through without intermediate drying the surface-active, colloidal distribution soluble or dispersible in water, in the substance to be treated Elastic and film-forming material from the surface that does not diffuse into the material or only diffuses into it to a limited extent of the treated textile products. The colloidal Present material takes the place of the component removed from the surface and after that on this operation Following drying and condensation, the 2 components form a heterogeneous macromolecular system 'sandwich-like structure.

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren kann die Verschleißfestigkeit der Oberflächenschicht durch das Aufbringen weiterer die Elastizität und Plastizität erhöhenden Substanzen verbessert werden. Bei der Ausbildung von drei Schichten wird zv/eckmäßigerweise so verfahren, daß nach dem Aufbringen der zweiten Schicht auf das zu behandelnde Textilprodukt ohne Zwischentrockming die oberste Schicht des auf die Ober-With the method according to the invention, the wear resistance of the surface layer can be increased by applying additional the elasticity and plasticity-increasing substances are improved. When training three shifts zv / eckweise proceed so that after the application the second layer on the textile product to be treated without intermediate drying the top layer of the

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fläche aufgebrachten kolloidal verteilten Materiales mit der Lösung eines zur Ausbildung kovalenter Bindungen an de"n Faserstoff, wie Cellulose, fähigen und eine weichmaehende Wirkung aufweisenden Tensides unter Verwendung eines Foulards oder Anwendung einer anderen maschinellen Behandlung mit ähnlicher Waschwirkung abgewaschen und das sich auf der Oberfläche befindliche kolloidale Material davon verdrängt wird. Zum Aufbringen der dritten Schicht werden vorzugsweise die weiter oben angegebenen Verbindungen verwendet.surface applied colloidally distributed material with the solution of a for the formation of covalent bonds to the "n Fiber, such as cellulose, capable surfactants with a softening effect using a padder or using another machine treatment with a similar washing effect and washed off the surface located colloidal material is displaced by it. To apply the third layer, the compounds specified above are used.

Zweckmäßigerweise wird nach dem Aufbringen der zweiten beziehungsweise dritten Schicht, also der letzten Schicht das behandelte Produkt bei Temperaturen von 70 bis 100°C bis zu einem Feuchtigkeitsgehalt von 5 bis 15% getrocknet und daraufhin bei Temperaturen von 130 bis 160°C während 2 bis 6 Minuten die Kondensation ablaufen gelassen. Ein darauffolgendes Spülen und Trocknen der behandelten Textilien ist zu empfehlen, dies kann aber auch bis zur.ersten wäßrigen Behandlung (Waschen) aufgeschoben werden·Expediently, after the second or third layer, that is to say the last layer, has been applied the treated product at temperatures from 70 to 100 ° C to dried to a moisture content of 5 to 15% and then allowed to run the condensation at temperatures of 130 to 160 ° C for 2 to 6 minutes. A subsequent one Rinsing and drying of the treated textiles is recommended, but this can also be done up to the first aqueous treatment (Washing) to be postponed

Durch das erfindungsgemäße Verfahren werden allgemein das Knitterauflösungsvermögen und das Formhaltevermögen von Fasern beziehungsweise Textilien, insbesondere solchen auf Cellulosebasis, beträchtlich erhöht, während ihre Verschleißfestigkeit im wesentlichen unbeeinflußt bleibt.The inventive method are general the crease-dissolving capacity and the shape retention capacity of fibers or textiles, especially those cellulose-based, increased considerably while their wear resistance remains essentially unaffected.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird an Hand der" folgenden nicht als Beschränkung aufzufassenden Beispiele näher erläutert. The process according to the invention is explained in more detail with reference to the following examples, which are not to be interpreted as limiting.

- 11 -- 11 -

30 9845/108130 9845/1081

Beispiel 1example 1

Es wurde ein Baumwollgewebe auf einem Foulard bei Temperaturen von 20 bis 500G und unter Anwendung eines Druckwirkungsgrades von 85% und einer Geschwindigkeit von 50 m/Minute mit einer je Liter 100 bis 150 g 50%-igen Dimethyloläthylenharnstoff und 10 bis 15 g MgCIp enthaltenden Lösung gesättigt. Danach wurde das behandelte Baumwollgewebe ohne Zwischentrocknung auf dem Foulard bei gleicher Geschwindigkeit und 40°C mit einer
delten Gelatinelösung behandelt.
It was a cotton fabric on a padder at temperatures of 20 to 50 0 G and using a pressure efficiency of 85% and a speed of 50 m / minute with 100 to 150 g of 50% dimethylolethyleneurea and 10 to 15 g of MgClp per liter containing solution saturated. Thereafter, the treated cotton fabric without intermediate drying on the padder at the same speed and 40 ° C with a
Delten gelatin solution treated.

schwindigkeit und 40°C mit einer mit Formaldehyd vorbehan-speed and 40 ° C with a pre-treated with formaldehyde

Nach der Foulardbehandlung wurde das Baumwollgewebe auf einem Spannrahmen bei 1000C getrocknet und 5 Minuten lang bei 1400C kondensiert.After Foulardbehandlung the cotton fabric was dried on a tenter frame at 100 0 C and 5 minutes condensed at 140 0 C for.

Beispiel 2 Example 2

Es wurde Baumwollgewebe auf einem Foulard bei Temperaturen von 20 bis 50°C und unter Anwendung eines Druckwirkungsgrades von 85% und einer Geschwindigkeit von 50 m/Minute mit einer je Liter 100 bis 120 g 50%-iges Hexamethylolmelamin und 3 bis 5 g (NH^^SO^ enthaltenden Lösung gesättigt. Danach wurde das behandelte Baumwollgewebe auf dem Foulard mit einer mit Formaldehyd vorbehandelten 3 bis 5 S Polyvinylalkohol je Liter enthaltenden Lösung mit einer Temperatur von 40°C behandelt.Cotton fabric was made on a padder at temperatures of 20 to 50 ° C and using a printing efficiency of 85% and a speed of 50 m / minute with 100 to 120 g of 50% hexamethylolmelamine per liter and 3 to 5 g (NH ^^ SO ^ containing solution saturated. Thereafter, the treated cotton fabric was pretreated with formaldehyde on the padder 3 to 5 S polyvinyl alcohol per liter containing solution with treated at a temperature of 40 ° C.

Das behandelte Gewebe wurde in der im Beispiel 1 angegebenen Weise weiter aufgearbeitet.The treated fabric was further worked up in the manner indicated in Example 1.

309845/1081309845/1081

Beispiel 3Example 3

Es wurde ein aus 67% Baumwolle und 33% Polyester bestehendes Mischgewebe auf einem Foulard bei 20 bis 3O0G unter Anwendung eines Druckwirkungsgrades von 85% mit einer je Liter 100 bis 150 g 50%-igen Dimethyloläthylenharnstoff und 10 bis 15 g Magnesiumchlorid enthaltenden Lösung behandelt. Danach wurde ohne Zwischentrocknung mit einer je Liter 1 bis 8 g eines mit Formaldehyd vorbehandelten Polyvinylalkoholes und 6 bis 24 g Magnesiumchlorid enthaltenden Lösung bei 40 C eine Foulardbehandlung durchgeführt.A mixed fabric consisting of 67% cotton and 33% polyester was placed on a padder at 20 to 30 0 G using a pressure efficiency of 85% with a solution containing 100 to 150 g of 50% dimethylolethyleneurea and 10 to 15 g of magnesium chloride per liter treated. A pad treatment was then carried out at 40 ° C. without intermediate drying with a solution containing 1 to 8 g per liter of a polyvinyl alcohol pretreated with formaldehyde and 6 to 24 g of magnesium chloride.

Das behandelte Gewebe wurde in der im Beispiel 1 angegebenen Weise weiter aufgearbeitet.The treated fabric was further worked up in the manner indicated in Example 1.

Beispiel 4Example 4

Es wurde ein Gewebe auf der Basis von regenerierter Cellulose auf einem Foulard bei Temperaturen von 20 bis 30°0 und unter Anwendung eines Druckwirkungsgrades von 85% und einer Geschwindigkeit von 50 m/Minute mit einer je Liter 100 bis 150 g 50%-igen Dimethyloläthylenharnstoff und 10 bis 15 g Magnesiumchlorid enthaltenden Lösung behandelt. Anschließend wurde das behandelte Gewebe ohne Zwischentrocknung bei 20 bis 40 C auf dem Foulard mit einer je Liter 20 bis 100 g des in der im folgenden beschriebenen Weise hergestellten Säurekolloides enthaltenden Lösung behandelt.It was a fabric based on regenerated cellulose on a padder at temperatures of 20 to 30 ° 0 and using a printing efficiency of 85% and a speed of 50 m / minute at one per liter 100 to 150 g of 50% dimethylolethylene urea and Treated 10 to 15 g of magnesium chloride containing solution. The treated fabric was then dried without intermediate drying at 20 to 40 ° C. on a padder with one per liter Treated 20 to 100 g of the acid colloid-containing solution prepared in the manner described below.

Zur Herstellung der Säurekolloidlösung wurden 300 g 50%-iges Trimethylolmelamin mit 30 g 85%~iger Phosphorsäure vermischt, danach wurde mit 600 cm Wasser verdünnt und das Gemisch wurde unter Rühren 1 Stunde lang auf 500C erwärmt. Nach Zugabe von 50 g Trimethylamin wurde auf ZimmertemperaturTo prepare the acid colloid solution, 300 g of 50% trimethylolmelamine were mixed with 30 g of 85% phosphoric acid, then it was diluted with 600 cm of water and the mixture was heated to 50 ° C. for 1 hour while stirring. After adding 50 g of trimethylamine, the mixture was brought to room temperature

309845/108 1309845/108 1

abkühlen gelassen und dabei wurde das Kondensat im kolloidalen Zustand erhalten.allowed to cool and thereby the condensate was obtained in the colloidal state.

Die in der vorstehend beschriebenen "/eise auf das Gewebe aus regenerierter Cellulose aufgebrachten 2 Schichten wurden den abschließenden Arbeitsgängen (Trocknung und Kondensation) nach Eeispiel 1 unterworfen.Those described in the above "/ iron on the fabric 2 layers of regenerated cellulose were applied subjected to the final operations (drying and condensation) according to Example 1.

Beispielexample

Es wurde Leinengewebe in der im Beispiel 3 angegebenen Weise behandelt, jedoch mit dem Unterschied, daß nach der zweiten Foulardbehandlung das behandelte Gewebe ohne Zwischentrocknung mit einer je Liter 50 bis 100 g N-Stearylacrylamid enthaltenden Lösung oder einer j [jStearyl-(methyl)- -amidoj -QmethylenpyridiniumT!1·-chloridlösung von ähnlicher Konzentration behandelt wurde.Linen fabric was treated in the manner indicated in Example 3, with the difference that, after the second padding treatment, the treated fabric without intermediate drying with a solution containing 50 to 100 g of N-stearyl acrylamide per liter or a stearyl (methyl) - -amidoj -QmethylenepyridiniumT! 1 x chloride solution of a similar concentration was treated.

Die abschließenden Trocknungs- und Kondensationsarbeitsgänge wurden v/ie im Beispiel 1 beschrieben durchgeführt.The final drying and condensation operations were carried out as described in Example 1.

Die besseren Eigenschaften der erfindungsgemäßen behandelten Textilprodukte sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt. The better properties of the textile products treated according to the invention are summarized in the table below.

309845/1081309845/1081

TabelleTabel

co ο coco ο co

AusrüstungsaEquipment a

Merzerisiertes und gebleichtes Gewebe ohne KunstharzMercerized and bleached fabric without synthetic resin

Merzerisiertes ι und gebleichtesMercerized and bleached

und in bekannter 7/eise mit Kunstharz behandeltes Ge »ve "beand in the familiar 7 / iron with synthetic resin treated tissue

•Zahl der•Number of

Verschleiß- !Wear and tear- !

zyklen [njx icycles [nj x i

(Stoll) j(Stoll) j

Massenverlust in.Mass loss in.

(Acceloroton)xx (Acceloroton) xx

3 2503 250

757757

•Knitterauflösung s wink el • Wrinkle resolution s angle

in
Graden
in
Degrees

trockendry

na.ßwet

6767

114114

7373

123123

—* CO OO O CD- * CO OO O CD

Fortsetzung der TabelleContinuation of the table

Zahl der
Verschleiß
zyklen £nj x
(Stoll)
number of
wear and tear
cycles £ nj x
(Stoll)
.Massen
verlust
in
%
.Masses
loss
in
%
Knitterauflö
sungswinkel
in
Graden
Crease release
angle
in
Degrees
naßwet
, Ausrüstungsart
I
I
;
, Equipment type
I.
I.
;
. (Acceloro-
ton)xx
. (Acceloro-
ton) xx
trockendry 1
126
1
126
!
!
!
!

1 451

1 451
24,124.1 117117
, Ivlerzerisiertes
und gebleichtes
und erfindungsgemäß
behandeltes Gewebe
, Ivlercerized
and bleached
and according to the invention
treated fabric

auf der Verschleißprüfmaschine nach Stoll gebogen und abgeriebenbent on the wear testing machine according to Stoll and rubbed off

r>" Acceloroton-Verschleiß 3 Minuten bei einer Umdrehungszahl von
3 OOO/Minute. Maße der dem Verschleiß unterworfenen Oberfläche: 136 χ 136 min.
r> "Acceloroton wear 3 minutes at a speed of
3 OOO / minute. Dimensions of the surface subject to wear: 136 χ 136 min.

CD CQ OCD CQ O

PatentansprücheClaims

Claims (12)

PatentansprücheClaims 1.) Verfahren zur Herstellung einer auf der Faser entwickelten reaktionsfähigen und eine Schichtstruktur und/oder quervernetzte Struktur aufweisenden Appretur auf Textilprodukten, insbesondere Faserstoffen, Garnen oder gewebten beziehungsweise gewirkten Textilprodukten^ durch Sättigen der aus einem Einkomponentenfaserstoff bestehenden oder mit synthetischen Faserstoffen gemischten Textilprodukte oder Fasern mit einem vernetzbaren Monomer und/oder Oligomer von Kunstharzen und mit einem Katalysator, dadurch gekennzeichnet, daß man die vernetzbare Komponente und den Katalysator von der Oberfläche des behandelten Materiales durch Behandeln mit einem in kolloidaler Verteilung vorliegenden grenzflächenaktiven, elastischen und filmbildenden Material verdrängt und gegebenenfalls die oberste Schicht des auf die Oberfläche aufgebrachten kolloidalen Materiales mit- einer wäßrigen Lösung einer zur Ausbildung von kovalenten Bindungen an den Faserstoff fähigen Verbindung der allgemeinen Formeln1.) Process for the production of a reactive structure and a layer structure developed on the fiber and / or finish with cross-linked structure on textile products, in particular fiber materials, yarns or woven or knitted textile products ^ by saturating the one-component fiber existing textile products or fibers mixed with synthetic fibers or fibers with a crosslinkable Monomer and / or oligomer of synthetic resins and with a catalyst, characterized in that the crosslinkable component and the catalyst from the surface of the treated material by treating with a surface-active, elastic and film-forming material present in colloidal distribution displaced and possibly the top layer of the colloidal material applied to the surface with an aqueous solution of a compound capable of forming covalent bonds on the fiber material the general formulas 309845/1081309845/1081 R-S-C-C-O- S0,HR-S-C-C-O-S0, H. OTT TT J OTT TT J HOH I I! I HOH II! I. R-N-G-C = CH, II , RNGC = CH, II, R-O-CH.R-O-CH. III ,III, R-C-N-CH.R-C-N-CH. O R( OR ( - 18 -- 18 - 309845/1081309845/1081 H O R-N-C-N'H O R-N-C-N ' -CH2 -CH 2 beziehungsweise
R-N=C=O ■ ■ ■ VI ,
respectively
RN = C = O ■ ■ ■ VI,
worin R für eine Gruppe der Formel H2-C-f-C-l— stehtwherein R is a group of the formula H 2 -CfCl- 5 lH 2Jn und R' eine Gruppe der Formel H71C—(-GA— bedeutet, 5 l H 2 Jn and R 'denotes a group of the formula H 71 C- (-GA- , 5 U2L 5 U 2 L wobei η eine ganze Zahl von 10 bis 17» vorzugsweise 10 bis 16, ist und m eine ganze Zahl von O bis 17» vorzugsweise 10 bis 16, darstellt, behandelt, worauf man die 2 oder 3 aufgebrachten Schichten während der nach den in wäßrigem Medium durchgeführten Arbeitsgängen folgenden Trocknung und Kondensation an das behandelte Material fixiert.where η is an integer from 10 to 17 »preferably 10 to 16, and m is an integer from 0 to 17 », preferably 10 to 16, treated, whereupon the 2 or 3 layers applied during the operations carried out after the operations in aqueous medium following drying and condensation fixed to the treated material.
2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Monomer beziehungsweise Oligomer Dimethyloläthylenharnstoff, Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff , Trimethylolmelamin, Hydroxyäthyltriazon, Hexamethylolmelamin beziehungsweise Dimethylolharnstoff verwendet.2.) Process according to claim 1, characterized in that the monomer or oligomer is dimethylolethylene urea, Dimethyloldihydroxyethylene urea, Trimethylol melamine, hydroxyethyl triazone, hexamethylol melamine or dimethylolurea is used. 3.) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator MgCl0 , ZnCl0 , (NHZi)pSO/, , Alp(SO/,)^ , Zn(NO^)2 beziehungsweise Ammoniumtartrat verwendet.3.) The method according to claim 1 or 2, characterized in that the catalyst used is MgCl 0 , ZnCl 0 , (NH Z i) pSO / ,, Alp (SO / ,) ^, Zn (NO ^) 2 or ammonium tartrate. 3098Λ5/10813098-5 / 1081 4.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß man als in kolloidaler Verteilung vorliegende grenzflächenaktive und filmbildende Materialien mit Aldehyden bis zur kolloidalen Größenordnung vernetzte Eiweißderivate, Carboxymethylcellulose oder Celluloseäther, teilweise acetalisierte Polyvinylalkohole, Säurekolloide auf Methylolmelaminbasis, wäßrige Polyurethandispersionen beziehungsweise Stärkemittel verwendet.4.) Method according to claim 1 to 3 »characterized in that that one as present in colloidal distribution surface-active and film-forming materials with Aldehydes up to the colloidal order of crosslinked protein derivatives, carboxymethyl cellulose or cellulose ethers, partially acetalized polyvinyl alcohols, acid colloids based on methylolmelamine, aqueous Polyurethane dispersions or starches used. 5.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 4·, dadurch gekennzeichnet , daß man als zur Ausbildung von kovalenten .Bindungen an den Faserstoff fähige Verbindungen N-Stearylacrylamid, f(Stearyl)-(methylenpyridinium)-äther]3-salzeinsbesondere £(Stearyl)~(methylenpyridinium)-äther]- -chlorid, N-Stearyl-K1-äthylenharnstoff, Stearylisocyanat beziehungsweise '. rstearyl-(methyl)-amido_]- -jjaethylenpyridiniumj]-salze, insbesondere X^Stearyl- -(methyl) -amido]] - [methylenpyridiniumj V-chlorid, verwendet .5.) The method according to claim 1 to 4 ·, characterized in that as compounds capable of forming covalent .Bindungen to the fiber material N-stearylacrylamide, f (stearyl) - (methylenpyridinium) ether] 3-salt, in particular £ (stearyl) ~ (methylenpyridinium) ether] - chloride, N-stearyl-K 1 -ethylene urea, stearyl isocyanate or '. rstearyl- (methyl) -amido]] - -jjaethylenepyridiniumj] salts, in particular X ^ stearyl- (methyl) -amido]] - [methylenpyridiniumj V-chloride, used. 6.) Verfahren nach Anspruch Λ bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß man eine solche wäßrige kolloidale Lösung, welche außer dem vernetzbaren Monomer und/oder Oligomer von Kunstharzen auch noch einen Katalysator enthält, vorzugsweise in einer Konzentration, welche mindestens 50% und höchstens 200% der in der ersten Sättigungslösung verwendeten Konzentration beträgt, verwendet. 6.) The method according to claim Λ to 5 »characterized in that such an aqueous colloidal solution which, in addition to the crosslinkable monomer and / or oligomer of synthetic resins, also contains a catalyst, preferably in a concentration which is at least 50% and at most 200 % of the concentration used in the first saturation solution is used. 7·) Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Sättigung mit dem vernetzbaren Monomer und/oder Oligomer von Kunstharzen sowie mit dem Katalysator auf einem Foulard oder durch eine damit gleichwertige maschinelle Behandlung durchführt. 7 ·) Process according to claim 1 to 6, characterized in that the saturation with the crosslinkable monomer and / or oligomer of synthetic resins as well as with the catalyst on a padder or by an equivalent machine treatment. - 20 309845/1081 - 20 309845/1081 8.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 7» dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung mit dem grenzflächenaktiven Material durch Foulardierung oder eine in der Waschwirkung damit gleichwertige maschinelle Behandlung durchführt.8.) The method according to claim 1 to 7 »characterized in that the treatment with the surface-active material by padding or one in the Washing effect thus performs equivalent machine treatment. 9·) Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man das Aufbringen der gegebenenfalls aufzu-" bringenden dritten Schicht auf das zu behandelnde Textilprodukt durch Foulardierung und/oder eine in der Waschwirkung damit gleichwertige maschinelle Behandlung
durchführt.
9 ·) Process according to claims 1 to 8, characterized in that the application of the optionally applied third layer to the textile product to be treated is done by padding and / or a machine treatment equivalent to it in terms of washing effect
performs.
10.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 9» dadurch gekennzeichnet, daß man in einzelnen Arbeitsgängen-zum Aufbringen der Schichten, vorzugsweise zwischen allen
Arbeitsgängen, ohne Trocknung und damit einhergehende Kondensation arbeitet.
10.) The method according to claim 1 to 9 »characterized in that in individual operations-to apply the layers, preferably between all
Operations, without drying and the associated condensation works.
11.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man als zu- behandelndes Textilprodukt
Baumwollgewebe, mit Polyester gemischtes Baumwollgewebe, Gewebe auf der Basis von regenerierter
Cellulose oder Leinengewebe verwendet.
11.) Process according to claim 1 to 10, characterized in that the textile product to be treated is used
Cotton fabric, cotton fabric mixed with polyester, fabric based on regenerated
Cellulose or linen fabric used.
12.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man die Poulardierung mit einer Ge-. schwindigkeit von JO bis 150 m/Minute durchführt.12.) The method according to claim 1 to 11, characterized in that that the poularding with a Ge. speeds from JO to 150 m / minute. 309845/108309845/108
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