DE2519136A1 - METHOD OF COLOR PRINTING A DOCUMENT - Google Patents
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Description
PAItNTAiSiWA1-TE
BRAUNSCHWEIG · MÜNCHEN ■ KÖLNPAITNTAiSiWA 1 -TE
BRAUNSCHWEIG · MUNICH ■ COLOGNE
Dr. W. Müller-Bore ■ Braunschweig H. Groaning. Dipl.-Ing. ■ München Dr. P. Deufel, Dipl.-Chem. · München Dr. A. Schön, Dipl.-Chem. · München Werner Hertel, Dipl.-Phys. · Köln Dr. W. Müller-Bore ■ Braunschweig H. Groaning. Dipl.-Ing. ■ Munich Dr. P. Deufel, Dipl.-Chem. Munich Dr. A. Schön, Dipl.-Chem. · Munich Werner Hertel, Dipl.-Phys. · Cologne
MünchenMunich
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D/S/Gl - B 1209D / S / Gl - B 1209
BRITISH INDUSTRIAL PLASTICS LIMITED, Manchester, EnglandBRITISH INDUSTRIAL PLASTICS LIMITED, Manchester, England
Verfahren zum Farbdrucken einer UnterlageProcess for color printing a document
Die Erfindung betrifft das Farbdrucken von Unterlagen, beispielsweise Textilien.The invention relates to color printing of documents, for example Textiles.
Eine der Methoden, die zum Farbdrucken von Textilmaterialien angewendet wird, ist die Dampfphasenumdruckmethcde, bei deren Durchführung ein Muster, das auf einem Textil, auf Papier oder einem anderen Medium aufgedruckt ist und normalerweise aus einem oder mehreren flüchtigen Dispersfarbstoffen besteht, auf ein Gewebe durch Kontaktieren der Bedruckung mit dem Gewebe unter gesteuerten Bedingungen bezüglich Zeit, Druck und Temperatur überführt wird. Dispersfarbstoffe, welche in der Gegend von 1800C sublimieren, werden gewöhnlich verwendet. Diese Methode kann jedoch nicht unter Erzielung annehmbarer Ergebnisse auf Gewebe aus natürlichen Fasern angewendet werden. Sie findet ihre häufigste Anwendung beim Farbbedrucken von Polyestergeweben, Polyamidgeweben (wobei jedoch die Farbechtheit äusserst gering sein kann) und bestimmten Acryl-One of the methods used for color printing of textile materials is the vapor phase transfer method, when carried out, on a fabric by contacting a pattern printed on a textile, paper or other medium and usually consisting of one or more volatile disperse dyes the printing with the fabric is transferred under controlled conditions with regard to time, pressure and temperature. Disperse, which sublimate in the region of 180 0 C are commonly used. However, this method cannot be applied to fabrics made from natural fibers with acceptable results. It is most frequently used for color printing of polyester fabrics, polyamide fabrics (although the color fastness can be extremely poor) and certain acrylic
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geweben. Im Falle eines gemischten Polyester/Baumwoll-Gewebes neigt das Muster dazu, ein marmoriertes oder "unruhiges" Aussehen anzunehmen, da die Farbstoffe gegenüber den Fasern auf Zellulosebasis nicht Substantiv sind. Andere Substrate zeigen die gleichen oder noch schwerwiegendere Nachteile.weave. In the case of a mixed polyester / cotton fabric the pattern tends to take on a marbled or "choppy" appearance because of the dyes versus the cellulosic fibers are not noun. Other substrates show the same or more serious disadvantages.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Farbdrucken von Substraten, bei dessen Durchführung ein Substrat, das mit einem alkylierten Melamin/Formaldehyd-Harz, wie es nachstehend näher definiert wird, behandelt worden ist, einem Umdrucken unterzogen wird.The invention relates to a method for color printing of substrates, in carrying it out a substrate coated with an alkylated melamine / formaldehyde resin, as further defined below is, has been treated, is subjected to a transfer printing.
Gemäss einer anderen Ausführungsform betrifft die Erfindung ein Farbdruckverfahren, bei dessen Durchführung ein Substrat oder eine Unterlage einem Umdrucken unterzogen wird, wobei das bedruckte Substrat mit einem alkylierten Melamin/Formaldehyd-Harz, wie es nachfolgend näher definiert wird, behandelt wird.According to another embodiment, the invention relates to a Color printing process in which, when carried out, a substrate or an underlay is subjected to a transfer printing, the printed one Substrate is treated with an alkylated melamine / formaldehyde resin, as it is defined in more detail below.
Das alkylierte Melamin/Formaldehyd-Harz ist ein Harz, welches Einheiten der allgemeinen Formel:The alkylated melamine / formaldehyde resin is a resin that has units the general formula:
aufweist, worin R.., R2, R3, R4, R5 und Rg jeweils aus Wasserstoff atomen und -CH2OR -Gruppen ausgewählt sind, wobei ferner R einwherein R .., R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R g are each selected from hydrogen atoms and -CH 2 OR groups, wherein R is also a
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_ J mm _ J mm
Wasserstoffatom oder eine Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppe darstellt, und wobei 0 bis 2 Mol Wasserstoffatome und 4 bis 6 Mol -CH2OR-Gruppen pro Mol des Melaminkern vorliegen und wenigstens 1,5 Mol der R-Gruppen keine Wasserstoffatome sind. Die Einheiten der allgemeinen Formel I, welche das Harz bilden, können als Monomere oder als Oligomere davon vorliegen oder als eine Mischung davon, wobei vorzugsweise 4 bis 6 Mol der Gruppen R keine Wasserstoffatome sind, und zwar pro Mol des Melaminkerns.Represents hydrogen atom or a methyl, ethyl or propyl group, and wherein 0 to 2 moles of hydrogen atoms and 4 to 6 moles of -CH 2 OR groups are present per mole of the melamine nucleus and at least 1.5 moles of the R groups are not hydrogen atoms. The units of the general formula I which form the resin can be present as monomers or as oligomers thereof or as a mixture thereof, where preferably 4 to 6 mol of the groups R are not hydrogen atoms, specifically per mol of the melamine nucleus.
Das alkylierte Melamin/Formaldeyd-Harz ist vorzugsweise in Melaminharz, nominell ein hexamethyloliertes Harz, was bedeutet, dass die durchschnittliche Zahl der Methylolgruppen pro Melaminkern sich 6 nähert, wobei dieses Harz einen relativ hohen Feststoffgehalt besitzt, der beispielsweise in der Grössenordnung von 90 Gewichts-% des reaktiven Feststoffgehaltes liegt.The alkylated melamine / formaldehyde resin is preferably in melamine resin, nominally a hexamethylolated resin, meaning that the average number of methylol groups per melamine core approaches 6, this resin having a relatively high solids content possesses, for example in the order of 90% by weight of the reactive solids content.
Die Menge der alkylierten Malemin/Formaldehyd-Harzfeststoffe, die als Überzug auf einem Substrat vorliegen oder eine Imprägnierung in dem Substrat darstellen, liegt vorzugsweise zwischen 0,5 und 10 Gewichts-% des Substrats, und zwar je nach dem Material des Substrats sowie den gewünschten Eigenschaften des Produkts. Das Substrat ist vorzugsweise ein Textilmaterial, insbesondere ein Material, das sich aus Naturfasern oder aus einer Mischung derartiger Fasern mit synthetischen Fasern zusammensetzt, es kann jedoch gegebenenfalls auch aus einem anderen Material bestehen, beispielsweise aus Holz oder aus einem Verbundmaterial, beispielsweise einem geharzten Filz.The amount of alkylated malemine / formaldehyde resin solids that present as a coating on a substrate or represent an impregnation in the substrate, is preferably between 0.5 and 10% by weight of the substrate, depending on the material of the substrate and the desired properties of the product. That The substrate is preferably a textile material, in particular a material made of natural fibers or a mixture of these Fibers composed of synthetic fibers, but it can optionally consist of another material, for example made of wood or a composite material, for example a resinated felt.
Der Einsatz eines alkylierten Melamin/Formaldehyd-Harzes, wie es vorstehend definiert worden ist, schliesst nicht die weitere Behandlung des Substrats mit einem oder mehreren weiteren Ausrüstungsmitteln aus, wie anderen Harzen, wasserfestmachenden Mitteln oder dergleichen, vorausgesetzt, dass derartige andere Ausrüstungsmittel The use of an alkylated melamine / formaldehyde resin as defined above does not preclude further treatment of the substrate with one or more other finishing agents, such as other resins, waterproofing agents or the like, provided that such other finishing agents
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a) mit dem alkylierten Melamin/Formaldehyd-Harz verträglich sind und b) für einen Einsatz zur Durchführung eines Umdruckverfahrens oder auf dem dabei erhaltenen Erzeugnis geeignet sind.a) are compatible with the alkylated melamine / formaldehyde resin and b) for a use to carry out a transfer printing process or on the product obtained thereby.
Das alkylierte Melamin/Formaldehyd-Harz kann in einem wässrigen oder in einem organischen Lösungsmittelsystem eingesetzt werden und erfordert normalerweise eine Katalysierung durch Zugabe eines Katalysators. Geeignete Katalysatoren sind Magnesiumchlorid, (NH4)^HPO4, (NH4)H2PO4, Zinknitrat, Ammoniumsulfat, -nitrat, -chlorid oder -thiocyanat, Phosphorsäure, Chlorwasserstoffsäure oder Salpetersäure oder organische Salze. Metallische Eisenkatalysatoren können unerwünschte Farbveränderungen im Falle von einigen Farbstoffen ergeben. Ihre Wirkung sollte getestet werden, bevor mit dem Drucken begonnen wird.The alkylated melamine / formaldehyde resin can be used in an aqueous or in an organic solvent system and normally requires catalysis by the addition of a catalyst. Suitable catalysts are magnesium chloride, (NH 4 ) ^ HPO 4 , (NH 4 ) H 2 PO 4 , zinc nitrate, ammonium sulfate, nitrate, chloride or thiocyanate, phosphoric acid, hydrochloric acid or nitric acid or organic salts. Metallic iron catalysts can produce undesirable color changes in the case of some dyes. Their effectiveness should be tested before printing is started.
Das Verfahren zur Behandlung des Substrats sowie des Umdruckens kann nach einer von verschiedenen Methoden durchgeführt werden, beispielsweise nach einer der folgenden Methoden:The process of treating the substrate as well as the transfer printing can be carried out by one of several methods, for example by one of the following methods:
a) Das Substrat wird mit dem Harz behandelt, worauf das behandelte Substrat getrocknet und wärmebehandelt wird. Dann wird das wärmebehandelte Substrat bedruckt.a) The substrate is treated with the resin, followed by the treated Substrate is dried and heat treated. Then the heat treated substrate is printed.
b) Das Substrat wird mit dem Harz behandelt, dann wird das behandelte Substrat getrocknet. Das getrocknete Substrat wird dann bedruckt, wobei das Harz ausgehärtet und der Aufdruck gleichzeitig fixiert wird.b) The substrate is treated with the resin, then the treated is Substrate dried. The dried substrate is then printed, the resin cured and the print at the same time is fixed.
c) Das Substrat wird bedruckt, worauf das Harz zur Fixierung der Bedruckung behandelt wird.c) The substrate is printed, whereupon the resin to fix the Printing is treated.
d) Das Substrat wird mit dem Harz behandelt, worauf das Harz gedämpft oder nass gehärtet wird. Dann wird das behandelte Substrat gewaschen, worauf das gewaschene Substrat getrocknet und anschliessend bedruckt wird.d) The substrate is treated with the resin, whereupon the resin is steamed or is cured wet. Then the treated substrate is washed, whereupon the washed substrate is dried and is then printed.
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Das Substrat kann mit dem Harz unter Anwendung einer üblichen Foulard-Methode behandelt werden. Ferner kann das Harz auf das Substrat aufgesprüht oder mittels einer Walze aufgebracht werden. Man kann auch jede andere geeignete Methode anwenden.The substrate can be treated with the resin using a conventional padding technique. Furthermore, the resin can be applied to the Substrate can be sprayed on or applied by means of a roller. Any other suitable method can be used.
Die folgenden Beispiele erläutern bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung. Das Beispiel 1 ist ein Vergleichsbeispiel, das ein bekanntes Umdruckverfahren zeigt und als Vergleich dient.The following examples illustrate preferred embodiments of the invention. Example 1 is a comparative example that shows a known transfer printing process and serves as a comparison.
Beispiel 1 (Verglexchsbeispxel)Example 1 (comparative example)
Ein gewebtes Textilmaterial, das zu 100 % aus Polyester besteht, wird in der Weise einem Umdruckverfahren unterzogen, dass ein im Handel erhältliches Umdruckpapier mit dem Textilmaterial bei 200 bis 2100C während einer Zeitspanne von 3 Minuten kontaktiert wird, um auf das Textilmaterial das Dispersfarbstoffmuster auf dem Papier zu übertragen. Das durch Umdrucken bedruckte Textilmaterial, das auf diese Weise erhalten wird, zeigt eine gute Farbtiefe und Farbechtheit.A woven textile material consisting of 100% polyester, is subjected in the way a transfer printing that a commercially available transfer paper to the fabric at 200 is contacted to 210 0 C for a period of 3 minutes to the Dispersfarbstoffmuster to the textile material to transfer on paper. The textile material which has been printed by transfer printing and which is obtained in this way shows good color depth and color fastness.
A» Ein methyliertes Melamin/Formaldehyd-Harz, das Monomere und Oligomere aus Einheiten der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel enthält und durchschnittlich ungefähr 0,5 Wasserstoffatome, ungefähr 0,5 -CH^OH-Gruppen sowie 5 -CH2OCH--Gruppen pro Melaminkern aufweist, wobei wenigstens 95 Gewichts-% Feststoffe beim Härten gebildet werden, wird in Wasser bis zu einer Konzentration von 80 Gewichtsteilen des Harzes pro 1000 Gewichtsteile Wasser aufgelöst. Ausserdem werden 2 Gewichtsteile Monoammonium-Dihydrogenphosphat pro 1000 Gewichtsteile Wasser als Harzhärtungskatalysator zugesetzt. Ein Textilmaterial aus einer 50/50-Mischung aus Baumwolle und Polyester wird mit der erhaltenen Lösung bis zu einer Feuchtig-A »A methylated melamine / formaldehyde resin, the monomers and oligomers of units of the general formula given above and an average of about 0.5 hydrogen atoms, about 0.5 -CH ^ OH groups and 5 -CH 2 OCH - groups per Melamine core having at least 95% solids by weight formed upon curing is dissolved in water to a concentration of 80 parts by weight of the resin per 1000 parts by weight of water. In addition, 2 parts by weight of monoammonium dihydrogen phosphate per 1000 parts by weight of water are added as a resin curing catalyst. A textile material made of a 50/50 mixture of cotton and polyester is mixed with the resulting solution to a moist
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keitsaufnahme von 70 % imprägniert. Dabei wird ein behandeltes Textil erhalten, das nach dem Trocknen ungefähr 5 Gewichts-% der Harzfeststoffe, bezogen auf das Gewicht des Textils, enthält.70% absorption capacity impregnated. A treated Obtained textile which, after drying, contains approximately 5% by weight of the resin solids, based on the weight of the textile.
Das getrocknete und behandelte Textil wird einem Umdruckverfahren unterzogen, wobei das gleiche Umdruckpapier eingesetzt wird, das zur Durchführung des Beispiels 1 verwendet worden ist, und wobei die gleichen Umdruckbedingungen eingehalten werden.The dried and treated textile is subjected to a transfer printing process using the same transfer paper that is used has been used to carry out Example 1, and the same transfer printing conditions are observed.
Die Farbtiefe des bedruckten Textils ist etwas geringer als diejenige des Produktes des Beispiels 1, es wird jedoch eine gute Farbechtheit soga-r nach einem Waschen festgestellt.The color depth of the printed textile is slightly less than that of the product of Example 1, but good color fastness is found even after washing.
B. Ein Textil, wie es unter A definiert worden ist, wird unter Einsatz des gleichen Umdruckpapiers bedruckt, jedoch ohne Vorbehandlung mit dem Harz.B. A textile as defined under A is printed using the same transfer paper, but without pretreatment with the resin.
Das erhaltene Produkt besitzt eine schlechte Farbtiefe und zeigt eine schlechte Farbechtheit infolge eines Abgehens der Farbstoffe von der Baumwollkomponente während des Waschens. Dies zeigt die günstige Wirkung der Harzbehandlung.The product obtained has poor depth of color and shows poor color fastness due to peeling of the dyes of the cotton component during washing. This shows the beneficial effect of the resin treatment.
A. Ein zu 100 % aus Baumwolle bestehendes Textilmaterial wird mit einem methylierten Melamin/Formaldehyd-Harz behandelt und anschliessend bedruckt, wobei genau wie in Beispiel 2 vorgegangen wird. Die Farbtiefe des Produkts ist annehmbar, desgleichen die Farbechtheit nach dem Waschen.A. A 100% cotton textile is treated with a methylated melamine / formaldehyde resin and then treated printed, proceeding exactly as in Example 2. The color depth of the product is acceptable, as is the Color fastness after washing.
B. Ein zu 100 % aus Baumwolle bestehendes Textilmaterial, das nicht mit dem methylierten Melamin/Formaldehyd-Harz behandelt worden ist.B. A 100% cotton fabric that does not has been treated with the methylated melamine / formaldehyde resin.
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wird gemäss Beispiel 1 bedruckt. Das erhaltene Produkt besitzt eine schlechte Farbtiefe und praktisch keine Farbechtheit beim Waschen.is printed according to example 1. The product obtained has poor color depth and practically no color fastness To wash.
Die Farbtiefe und die Farbechtheit der Textilien aus Naturfasern oder von Textilien, die Naturfasern enthalten und erfindungsgemäss behandelt worden sind, kann durch etwas erhöhte Umdruckzeiten und/oder -temperaturen im Vergleich zu den Umdruckzeiten und/oder -temperaturen, die im Falle von Polyestertextilien eingehalten werden, erhöht werden. Eine Druckzeit von 3 Minuten wurde zur Durchführung der vorstehenden Beispiele eingehalten. Dabei wird eine ausreichende Härtung des jeweils eingesetzten Harzes erzielt. Diese Zeitspanne kann jedoch erforderlichenfalls im Falle von Harzen mit anderen Härtungseigenschaften verändert werden, beispielsweise von 30 Sekunden (normale Bedruckungszeit) bis zu 5 Minuten.The depth of color and the color fastness of the textiles made of natural fibers or of textiles which contain natural fibers and according to the invention have been treated, can be due to slightly increased transfer printing times and / or temperatures compared to the transfer printing times and / or temperatures, which are maintained in the case of polyester textiles, are increased. A printing time of 3 minutes was followed to carry out the preceding examples. Sufficient hardening of the respective used is thereby achieved Resin achieved. However, this period of time may vary if necessary in the case of resins having other curing properties can be changed, for example from 30 seconds (normal printing time) to 5 minutes.
Die Erfindung ist auch auf andere Substrate anwendbar, beispielsweise auf Asbesttextilien, Verbundmaterialien und Holz, d.h. auf Materialien, auf welche die bisher bekannten Umdruckmethoden nicht in zufriedenstellender Weise angewendet werden können.The invention is also applicable to other substrates, for example on asbestos textiles, composite materials and wood, i.e. on materials on which the previously known transfer printing methods cannot be used in a satisfactory manner.
Beim Bedrucken von Textilien ist das unter b) beschriebene Verfahren das am meisten vorzuziehende. Es kann etwas Farbechtheit und Farbtiefe im Falle von bestimmten synthetischen Fasern, wie beispielsweise Polyesterfasern, verloren gehen, dies wird jedoch durch diese Eigenschaften auf der Baumwolle eines gemischten Baumwoll/Polyester-Textilmaterials mehr als wettgemacht. In den meisten Fällen wird eine sehr ausgeglichene Bedruckung erzielt. When printing textiles, use the procedure described under b) the most preferable. There may be some color fastness and depth of color in the case of certain synthetic fibers, such as polyester fibers, are lost, but this is due to these properties on the cotton of a blended Cotton / polyester textile material more than made up for it. In in most cases a very even print is achieved.
Alkylierte Melamin/Formaldehyd-Harze wurden dazu verwendet,Alkylated melamine / formaldehyde resins have been used to
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beispielsweise Textilien eine Knitterfestigkeit zu verleihen, indem derartige Harze im Rahmen einer Nachbehandlung auf sonst anderweitig ausgerüstete Materialien aufgebracht wurden. Die Erfindung beruht auf dem Einsatz ähnlicher Harze in einer früheren Stufe bei der Herstellung, wobei diese Harze in gewisser Weise als Fixativ für Umdruckfarbstoffe wirken.For example, to give textiles a crease resistance by applying such resins as part of an after-treatment to otherwise otherwise equipped materials were applied. The invention relies on the use of similar resins at an earlier stage in manufacture, these resins being in some way act as a fixative for transfer printing dyes.
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