EP0014901B1 - Process for printing a substrate resistant to a heat of more than 220 degrees c - Google Patents

Process for printing a substrate resistant to a heat of more than 220 degrees c Download PDF

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EP0014901B1
EP0014901B1 EP19800100607 EP80100607A EP0014901B1 EP 0014901 B1 EP0014901 B1 EP 0014901B1 EP 19800100607 EP19800100607 EP 19800100607 EP 80100607 A EP80100607 A EP 80100607A EP 0014901 B1 EP0014901 B1 EP 0014901B1
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EP
European Patent Office
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dyes
resins
coating
substrate
printed
Prior art date
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Application number
EP19800100607
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French (fr)
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EP0014901A2 (en
EP0014901A3 (en
Inventor
Herbert Schulzen
Gottfried Dr. Reuter
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KOLLOID-CHEMIE G.M.B.H.
Original Assignee
Nortech Chemie & Co KG GmbH
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Priority to DE19797919853 priority patent/DE7919853U1/en
Priority to DE19797919791 priority patent/DE7919791U1/en
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    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M1/00Inking and printing with a printer's forme
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    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/025Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet
    • B41M5/035Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet by sublimation or volatilisation of pre-printed design, e.g. sublistatic
    • B41M5/0355Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet by sublimation or volatilisation of pre-printed design, e.g. sublistatic characterised by the macromolecular coating or impregnation used to obtain dye receptive properties

Description

  • Beispielsweise aus den DE-A-1 771 812,2 337 798,2436 783 und 2 458 660 ist es bekannt, Textilstoffe nach dem sogenannten Transferdruckverfahren zu bedrucken, indem Hilfsträger, insbesondere aus Papier oder Aluminiumfolie, mit sublimierbaren Farbstoffen unter Verwendung von Bindemitteln bedruckt und die so bedruckten Hilfsträger ihrerseits zum Bedrucken der Textilien verwendet werden. For example from the DE-A-1, it is 771 812.2 337 798.2436 783 and 2,458,660 known to print textile materials according to the so-called transfer printing method by printed sub-carrier, in particular of paper or aluminum foil, with sublimable dyes using binders and the thus-printed subcarrier in turn are used for the printing of textiles. Hierbei werden die Hilfsträger mit der bedruckten Seite auf die zu bedruckenden Textilien gelegt, wonach durch Erhitzen des Hilfsträgers auf der nicht bedruckten Seite etwa auf 160 bis 220' C die Farbstoffe auf das Textilmaterial sublimiert werden. Here, the subcarriers are placed with the printed side on the textiles to be printed, after which the dyes are sublimated onto the textile material by heating of the subcarrier on the non-printed side approximately 160 to 220 'C. Wenn das Textilmaterial aus Baumwollgewebe besteht, werden gemäß den genannten Veröffentlichungen spezielle Maßnahmen angewendet, um die Farbstoffe auf der Baumwolle zu binden. If the fabric is made of cotton fabric, special measures are used to bind the dyes on the cotton pursuant to those publications.
  • Aus der DE-A-2 642 350 ist es auch bereits bekannt, hitzebeständige Flächengebilde, die als solche die sublimierbaren Farbstoffe nicht annehmen, wie beispielsweise Holz, Metalle, bestimmte Kunststoffe, Glas, Keramikmaterialien, Natur- und Kunststofferzeugnisse oder dergleichen, nach dem Transferdruckverfahren zu bedrucken, indem man solche Substrate vor oder gleichzeitig mit dem Transferdruck mit einer Oberflächenschicht aus einem thermoplastischen Kunststoff versieht, der sich mit der Oberfläche des Substrates verbindet und die sublimierten Dispersionsfarbstoffe aufnimmt. From DE-A-2642350 there is also already known heat-resistant sheet material that does not accept as such the sublimable dyes such as like for example wood, metals, certain plastics, glass, ceramic materials, natural and synthetic products or, after the transfer printing process to be printed by such substrates provides simultaneously with the transfer printing having a surface layer of a thermoplastic plastic, which connects with the surface of the substrate and receives the sublimated disperse dyes before or. Stets wurden bei diesen bekannten Verfahren als Kunststoffbeschichtungen Thermoplasten benutzt, und für die Molekulargewichte der verwendbaren Farbstoffe ist keine Untergrenze genannt. Always thermoplastics were in these known processes as plastic coatings used and the molecular weights of usable dyes is called no lower limit.
  • Die FR-A-2 230 794 beschreibt ebenfalls ein Verfahren zum Bedrucken hitzebeständiger Flächengebilde, wie von Metallblechen oder Keramikkacheln nach dem Transferdruckverfahren, wobei man gemäß Anspruch 1 das Substrat mit einem Epoxyharz beschichtet. The FR-A-2230794 also describes a method of printing heat-resistant fabric, such as one wherein coated metal plates or ceramic tiles by the transfer printing method according to claim 1, the substrate with an epoxy resin. Dieser Druckschrift lassen sich weder die erfindungsgemäß verwendeten Duroplastentypen entnehmen, noch läßt sich aus ihr die Erkenntnis gewinnen, daß die Dispersionsfarbstoffe bestimmte Molekulargewichte haben müssen. This publication can be found in neither the Duroplastentypen used in the invention, nor can gain knowledge from it that the dispersion dyes must have specific molecular weights. Ähnliches gilt für die GB-A-1 517 832, bei der ein Substrat gemäß Anspruch 1 mit einem gehärteten ungesättigten Polyesterharz beschichtet wird. The same applies for the GB-A-1517832, in which a substrate according to claim 1 comprising a cured unsaturated polyester resin is coated. Auch dieser Patentschrift sind keine Hinweise auf bestimmte Molekulargewichte der verwendbaren Farbstoffe zu entnehmen, vielmehr lassen die Angaben auf Seite 2, Zeilen 18 bis 29 erwarten, daß die bei höhermolekularen Farbstoffen erforderlichen höheren Sublimationstemperaturen zu erhöhter Migration führen. This patent also can be found no evidence of specific molecular weights of usable dyes, but the information on page 2, lines 18 to 29 can be expected that the measures at higher molecular weight dyes higher sublimation temperatures lead to increased migration. , .
  • Es stellte sich nun heraus, daß im Transferdruckverfahren erhaltene Artikel zumindest bei bestimmten Anwendungen nur dann ausreichende Migrationsbeständigkeit haben, wenn bestimmte Kunststoffbeschichtungen und Farbstoffe ausgewählt werden. It now turns out that products got by transfer printing only have sufficient migration resistance, at least in certain applications when certain plastic coatings and dyes are selected. Ungenügende Migrationsbeständigkeit hat zur Folge, daß die Farbstoffe in der Oberflächenschicht auf dem Substrat wandern und das aufgedruckte Bild oder Muster zum Verwischen bringen. Insufficient migration resistance with the result that the dyes migrate on the substrate in the surface layer and bring the printed image or pattern to smear. Dieser Nachteil tritt besonders dann und besonders stark ein, wenn das bedruckte Substrat bei seiner späteren Verwendung kurzfristig hohen Temperaturen oder Dauererwärmung ausgesetzt wird. This disadvantage occurs especially and particularly strong if the printed substrate during its later use in the short term high temperature and duration of heating is suspended. Dies ist bei vielen Haushaltsgegenständen der Fall, wie beispielsweise bei Ofenkacheln, Heizungsverkleidungen, Fußbodenbelägen in Räumen mit Fußbodenheizung, Herden, Kochtöpfen, Küchenmaschinen aller Art usw. Insbesondere bei solchen Anwendungen sind daher die bislang bekannten Transferdruckverfahren nicht geeignet, da sie keine klaren Druckbilder ergeben oder dazu führen, daß die anfangs klaren Bilder mit der Zeit verwischen. This is in many household items the case, such as in stove tiles, heating panels, flooring in rooms with underfloor heating, stoves, cooking pots, food processors of all kinds, etc. Especially in such applications, the previously known transfer printing process are not suitable because they give no clear print images or cause the first clear images blurred with time.
  • Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe bestand somit darin, ein neues Verfahren zum Bedrucken von beim Erhitzen über 220° C beständigen Substraten zu bekommen, das zu einwandfreien klaren Druckbildern führt, die auch nicht mit der Zeit, nicht einmal bei Dauererwärmung oder kurzfristiger Erhitzung durch Migration verschwimmen oder verwischt werden und auch nicht gilben. The object underlying the invention was therefore to get a new process for printing resistant on heating above 220 ° C substrates, which leads to proper clear printing images that do not over time, even at continuous heating or short-term heating by migration blurred or will be distorted and not turn yellow.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren zum Bedrucken eines beim Erhitzen über 220°C beständigen Substrates nach dem Transferdruckverfahren unter Beschichten des Substrates mit einem gegenüber den Druckfarben affinen Kunststoff, Auflegen eines mit sublimierbaren Dispersionsfarbstoffen bedruckten Hilfsträgers auf die Kunststoffbeschichtung und Übertragung der Dispersionsfarbstoffe durch trockene Hitzebehandlung in die Kunststoffbeschichtung ist dadurch gekennzeichnet, daß man als Dispersionsfarbstoffe hochmolekulare Dispersionsfarbstoffe mit Molekulargewichten zwischen 340 und 1000 und als Kunststoff für die Beschichtung des Substrates wenigstens einen vernetzten Duroplasten aus der Gruppe der Phenoplasten, Aminoplasten, Polyester, Polyphenylensulfidharze, Siliconharze, Acrylatharze, Alkyldharze, Polyäthylensulfidharze und/oder ungesättigten Polyesterharze verwendet. The inventive method of printing a stable upon heating above 220 ° C substrate by the transfer printing method by coating the substrate with an affinity with respect to the printing inks plastic, placing a printed with sublimable dispersion dyes subcarrier is on the plastic coating, and transferring the dispersion dyes by dry heat treatment into the plastic coating characterized in that high molecular weight as disperse dyes, disperse dyes having molecular weights from 340 to 1000 and as plastic for the coating of the substrate at least unsaturated a crosslinked thermoset from the group of phenolic resins, amino, polyester, polyphenylene sulfide resins, silicone resins, acrylate resins, alkyd resins, Polyäthylensulfidharze and / or polyester resins.
  • Überraschenderweise wurde gefunden, daß mit diesem Verfahren die Migrationstendenz der Farbstoffe praktisch vernachlässigbar wird, selbst wenn die bedruckten Substrate während des Bedrukkens oder nach dem Bedrucken relativ hohen Temperaturen ausgesetzt werden. Surprisingly, the migration tendency of the dyes is practically negligible with this method, even if the printed substrates during Bedrukkens or after printing relative to high temperatures was found. Die Verringerung der Migrationstendenz ist einerseits auf die dreidimensionale Vernetzung der Duroplasten und andererseits auf die ungewöhnlich hohen Molekulargewichte der Dispersionsfarbstoffe zurückzuführen. The reduction in the tendency to migrate on the other hand one hand due to the three-dimensional crosslinking of the thermosetting resins and on the unusually high molecular weights of dispersion dyes. Auch gibt es praktisch keine Verfärbung oder Vergilben der Beschichtung durch Alterung oder Erhitzen. Also, there is virtually no discoloration or yellowing of the coating by aging or heating.
  • Aufgrund der überraschenderweise erfindungsgemäß eingefrorenen Migrationstendenz der Farbstoffe kann man die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren bedruckten Substrate Stoßtemperaturbelastungen über 220°C und Langzeitdauertemperaturbelastungen beispielsweise auf 150°C aussetzen, ohne daß irgendeine Farbstoffmigration erkennbar wäre. Due to the surprisingly according to the invention frozen migration tendency of the dyes can be printed by the method of the invention substrates exposed to shock loads temperature above 220 ° C and long-term continuous temperature stress, for example at 150 ° C, without any dye migration would be recognizable.
  • Aus diesem Grund kann man viele Haushaltsgegenstände, wie Kochtöpfe, Bratpfannen, Elektroküchengeräte, Rechauds, Waffeleisen, Grills, Toaster, Kaffeemaschinen, Ofenkacheln, Heizungsverkleidungen, Aschenbecher und viele andere Gegenstände erstmals im Sinne der Raster- oder Halbtontechnik photographiegetreu bedrucken, ohne daß beim Druckvorgang oder später ein Verwischen des Bildes erfolgt. For this reason, one can many household items such as cooking pots, frying pans, electric kitchen appliances, chafing dishes, waffle irons, grills, toasters, coffee makers, stove tiles, heating panels, ashtrays and many other items for the first time printed photograph faithfully in accordance with the grid or halftone technique without the printing process or later carried a blurring of the image.
  • Die Substrate können dabei etwa aus Metallen, wie Aluminium oder Stahl, aus Glas, Keramikmaterialien, Natur- oder Kunststeinerzeugnissen, hitzebeständigem Kunststoff oder dergleichen bestehen. The substrates may thereby as metals such as aluminum or steel, glass, ceramic materials, natural or artificial stone products, heat-resistant plastic or the like. Beispielsweise kann man nunmehr Keramikfliesen, die man bisher nur im Siebdruckverfahren dekorieren konnte, nach der Halbtontechnik mit photographisch getreuen Bildern bedrucken und solche Fliesen selbst in erhitzten Bereichen, wie auf Wärmetischen, als Ofenkacheln oder als Fußbodenkacheln in Räumen mit Fußbodenheizung, verwenden, ohne daß durch Migration der photographiegetreue Aufdruck verwischt würde. For example, you can now ceramic tiles, you could decorate only the screen printing process so far, after the halftone technique printed with photographically sharp images and those tiles, use even in heated areas, such as on heat tables, as stove tiles or floor tiles in rooms with underfloor heating without by migration would blur the photograph faithful imprint. Die Keramikfliesen können aus üblichen Fliesenmaterialien, wie Ton, Steingut, Steinzeug, Porzellan, Schamotte oder dergleichen, bestehen. The ceramic tiles can be made of available tile materials such as clay, earthenware, stoneware, porcelain, fireclay or the like exist. Die Substrate können aber auch Platten aus Natursteinen, wie Granit, Marmor, Schiefer, Dolomit oder beliebigen anderen Natursteinen, oder aus einem Kunststoffmaterial, aus Holz oder Metall sein. However, the substrates may be plates of natural stone, such as granite, marble, slate, dolomite, or any other natural stone, or from a plastics material, of wood or metal. Andere Substrate können beispielsweise Formkörper aus mit organischen Di- und/oder Polyisocyanaten umgesetzte Phenolharze sein, besonders solche aus Schaumstoffen gemäß der DE-A-2 542 900. Other substrates may be made reacted with organic diisocyanates and / or polyisocyanates, phenolic resins, for example, be molded bodies, especially those of foams according to DE-A-2542900.
  • Andere Substrate, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren bedruckt werden können, sind Wirkstoffe in Bahnform, die bandbeschichtet und in Bandform bedruckt werden können. Other substrates that can be printed by the process of this invention are agents in sheet form, the coil-coated and can be printed in a tape form. Diese können wiederum aus Metall, Kunststoff oder dergleichen bestehen. These in turn can be made of metal, plastic or the like.
  • Besonders geeignet ist das Verfahren auch zum Bedrucken der verschiedensten Haushaltsgeräte, die zeitweilig oder langfristig erhöhten Temperaturen ausgesetzt werden, wie von Kochgeschirren aller Art, Toastern, Wärmeplatten, Waffeleisen, Grillgeräten Thermosbehältern und Heizgeräten. Particularly useful is the procedure also for printing of various household appliances, exposed to temporary or long-term elevated temperatures such as from cooking utensils of all kinds, toasters, hot plates, waffle irons, grills Thermo tanks and heaters. Alle diese werden zumindest auf ihren Sichtseiten mit dem Duroplasten oder zunächst mit einem anderen Kunststoff und zuletzt mit dem Duroplasten beschichtet, bevor im Transferdruckverfahren die Dekoration aufgedruckt wird. All of these can be coated at least on their visible sides with thermosetting or first with a different plastic and finally with the thermosets, before the decoration is printed by transfer printing.
  • Wenn hier von Kochgeschirren die Rede ist, so seien darunter alle beliebig geformten Behälter mit oder ohne Henkel oder Griff zu verstehen, wie sie in Haushalt und Küche Verwendung finden. Reference herein to cookware is mentioned, so including all arbitrarily shaped containers are to be understood with or without a handle or grip, as used in the home and kitchen. Beispielsweise sind es Kochtöpfe, Bratpfannen, Schnellkochtöpfe, Wasserkessel, Milchkannen, Bräter, Kasserollen, Schalen, jeweils mit oder ohne Deckel, und andere Behältnisse, die dazu dienen, Speisen oder Getränke zu erwärmen. For example, there are saucepans, frying pans, pressure cookers, electric kettle, milk jugs, roasting pan, pans, bowls, each with or without lids, and other containers that serve food or drink to heat up. Derartige Kochgeschirre bestehen gewöhnlich aus Metall, wie Stahl, Aluminium, emailliertem Stahl, können aber auch aus Keramikmaterial oder vor allem auch aus feuerfestem Glas bestehen. Such cookware is usually made of metal, such as steel, aluminum, enamelled steel, but may also consist of ceramic material or especially also of refractory glass. Die Wärmeplatten können erfindungsgemäß auf ihrer Wärmefläche mit Dekor bedruckt werden, ohne daß dieses durch das Erhitzen an Qualität verliert. The heat plates can be inventively printed on its surface heat with decor without this loses by heating quality. Die Wärmefläche kann aus irgendeinem wärmeleitfähigen Material, wie Stahl oder Keramik, bestehen. The heat area can be of any heat conductive material, such as steel or ceramic.
  • Die Thermosbehälter können in der Form von Flaschen, Kannen, Henkelkrügen, Bechern oder Kästen oder in anderen üblichen Formen für diesen Zweck vorliegen. The insulated containers can be in the form of bottles, cans, Henkel jugs, cups or boxes or in other conventional forms for this purpose. Im allgemeinen dienen sie zur Aufbewahrung von Getränken oder Speisen im Haushalt, doch können sie auch technischen Zwecken dienen. In general, they are used for storage of drinks and food in the home, but they can also serve technical purposes.
  • Erfindungsgemäß zu bedruckende Heizgeräte mit einem Gehäuse und wenigstens einer Sichtseite sind in verschiedenen Ausführungen bekannt. According to the invention to be printed heater comprising a housing and at least a viewing side are known in various embodiments. So kann es sich dabei beispielsweise um Ölöfen, Gasöfen, Kohleöfen, Elektroöfen oder Wärmespeicher handeln. So it may be oil stoves, gas stoves, coal stoves, electric heaters or heat storage, for example,. Wesentlich ist, daß alle diese Heizgeräte ein Gehäuse, das im allgemeinen im wesentlichen quaderförmig ausgebildet ist, mit wenigstens einer Sichtseite haben. It is essential that all of these heaters have a casing which is generally formed substantially cuboid with at least a viewing side. Dieses Gehäuse besteht im allgemeinen aus Metall, kann aber auch in bestimmten Bereichen mit Keramikplatten, Kunststoffplatten, Holzplatten oder dergleichen verkleidet oder ergänzt sein. This housing is generally made of metal, but may be disguised or supplemented in certain areas with ceramic plates, plastic sheets, wood panels or the like.
  • Die Vernetzung der erfindungsgemäß verwendeten Duroplaste kann auf unterschiedliche Weise erfolgen. The cross-linking of thermosetting plastics used in the invention can be done in different ways. Zur Anwendung kommen Vernetzungsmittel, die befähigt sind, die linearen Molekularketten des auf dem Substrat zunächst aufgebrachten Vorläufers des vernetzten Duroplasten, welcher reaktionsfähige Zentren hat, durch Bildung intermolekularer Brücken in Netzwerke von dreidimensionaler Struktur zu überführen. Use is made of cross-linking agents that are capable of converting the linear molecular chains of the first substrate on the coated precursor of the crosslinked thermosets, which has reactive centers, by formation of intermolecular bridges in networks of three-dimensional structure. Dabei können die Vernetzungsmittel entweder selbst als intermolekulare Brücken in das Netzwerk eingebaut werden oder eine direkte Vereinigung reaktionsfähiger Zentren von Kette zu Kette aktivieren. The crosslinking agent can either be incorporated as a self intermolecular bridges in the network or a direct association reactive centers of the chain to activate chain.
  • Beispielsweise kann das Netzwerk durch Polyadditionsreaktionen oder Polykondensationsreaktionen, aber auch durch radikalische, peroxidkatalysierte Polymerisation gebildet werden. For example, the network may be formed by polyaddition or polycondensation reactions, but also by free-radical polymerization peroxidkatalysierte.
  • Zur Beeinflussung der Härtung der Duroplasten können Akzeleratoren, wie beispielsweise Kobaltoktanoat, Dimethylanilin oder Peroxide, zugesetzt werden. To influence the curing of thermosets can be added accelerators such as Kobaltoktanoat, dimethylaniline or peroxides.
  • Eine besonders günstige Gruppe von Duroplasten ist die der Siliconharze, besonders jene mit Methyl-, Äthyl- und Phenylsubstituenten, wie Methylphenylsiliconharze. A particularly favorable group of thermosets is that of silicone resins, especially those with methyl, ethyl and phenyl as Methylphenylsiliconharze. Sie sind je nach den Substituenten wasserabweisend und schwer brennbar, zeigen eine gute Formfestigkeit bei hohen Temperaturen und verfügen über eine gute Oberflächenhärte neben einer ausgezeichneten Affinität gegenüber den zu verwendenden Dispersionsfarbstoffen. They are water resistant, depending on the substituents and flame resistant, have good dimensional stability at high temperatures and have a good surface hardness in addition to excellent affinity to be used disperse dyes. Gut geeignet sind auch Siliconpolyesterharze. Also highly suitable are silicone polyester resins.
  • Ein anderes Mittel zur Vernetzung der Duroplaste besteht in der Anwendung von vernetzender Bestrahlung, wie Infrarotstrahlen, Ultraviolettstrahlen oder ionisierender Bestrahlung, wie Gammastrahlen, Röntgenstrahlen oder Elektronenstrahlen. Another means of networking of thermosets is the application of crosslinking radiation, such as infrared rays, ultraviolet rays or ionizing radiation, such as gamma rays, X-rays or electron beams. Diese Methode ist an sich bekannt und beispielsweise in »defazet Deutsche Farben-Zeitschrift« 1977, Seite 257 bis 264 und in »Maschinenmarkt«, Würzburg, 84 (1978), 64, Seiten 1249 bis 1252 beschrieben. This method is known per se and, for example, in "defazet German Color Journal" 1977, page 257-264 and described in "Machinery", Würzburg, 84 (1978), 64, pages 1249-1252. Die Vorteile dieser Vernetzungsmethode bestehen in einer sehr hohen Produktionsgeschwindigkeit und Gleichmäßigkeit der Vernetzung. The advantages of this method are networking in a very high production speed and uniformity of networking. Die Härtung oder Vernetzung erfolgt bei Raumtemperatur. The curing or cross-linking occurs at room temperature. Es können pigmentierte und nicht-pigmentierte Systeme gleichermaßen verwendet werden. It can be used both pigmented and non-pigmented systems.
  • Bei der Elektronenbestrahlung wird der nasse Lackfilm mit einem Schutzgas abgedeckt. In the electron irradiation of the wet paint film is covered with a protective gas. Gute Inertisierung in Verbindung mit hoher lonisationsdichte durch die Elektronenstrahlung führt zu einem hohen Vernetzungsgrad der Duroplastmoleküle. Good inerting in combination with high ionization density through the electron beam leads to a high degree of crosslinking of Duroplastmoleküle. Die Erzeugnisse sind nach einer Härtungszeit von ca. 0,2 Sekunden sofort stapelbar und weiter verarbeitbar. The products are now stacked and processed further after a curing time of about 0.2 seconds. Diese Technologie ermöglicht größere Oberflächenhärte, erhöhte Abriebfestigkeit, erhöhte Dichte, verbesserte Beständigkeit gegen Chemikalien, gute Farbstoffaffinität, verminderte Entflammbarkeit und hohe Durchsatzgeschwindigkeiten. This technology allows for greater surface hardness, increased abrasion resistance, increased density, improved resistance to chemicals, good dye affinity, reduced flammability and high throughput speeds.
  • Besonders geeignet für diese Vernetzungsmethode durch Bestrahlung sind ungesättigte Acrylatharze und ungesättigte Polyesterharze, wie sie beispielsweise in dem obigen Artikel »defazet« beschrieben sind, dessen Inhalt hier einbezogen wird. Particularly suitable for this crosslinking method by irradiation are unsaturated acrylate resins and unsaturated polyester resins as' defazet example, in the above article "describes the contents of which are incorporated herein.
  • Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren geht man gewöhnlich so vor, daß man das Substrat zunächst wenigstens auf der zu bedruckten Oberfläche mit einem Vorläufer des vernetzten Duroplasten versieht. In the inventive method it is usually present as by first providing the substrate at least on the surface to be printed with a precursor of the crosslinked thermosets. Dies kann durch Eintauchen, Aufbürsten, Besprühen, Aufstreichen oder Aufwalzen einer Lösung oder Dispersion des Vorläufers des Duroplasten geschehen. This can be done by dipping, brushing, spraying, brushing or rolling on a solution or dispersion of the precursor of the thermoset. Statt dessen kann aber auch eine Aufbringung ohne Lösungsmittel durch Extrudier-, Laminier- oder Pulverbeschichtung erfolgen. Instead, however, also an application without solvent by extruding, laminating or powder coating can be applied.
  • Dem Vorläufer des Duroplasten können dabei bereits bestimmte Stoffe, wie Pigmente, zugesetzt werden. The precursor of the thermoset can thereby already certain substances, such as pigments, are added. Statt dessen kann auch unter der Vorläuferbeschichtung eine zur Erzielung farblicher Effekte oder zur Verbesserung der Oberflächenbeschaffenheit geeignete Zwischenschicht, wie beispielsweise eine pigmentierte Zwischenschicht, aufgebracht werden. May instead of the precursor coating suitable for achieving farblicher effects or to improve the surface finish intermediate layer, such as a pigmented intermediate layer, can be applied.
  • Nach der Aufbringung des Vorläufers des Duroplasten erfolgt in an sich bekannter Weise die Vernetzung oder Aushärtung, wobei man auf dem Substrat eine harte und widerstandsfähige Beschichtung bekommt. After the application of the precursor of the thermoset cross-linking or curing is carried out in per se known manner, one gets on the substrate, a hard and tough coating. Auf diese Oberflächenschicht wird nunmehr mit der bedruckten Seite zu dieser Schicht hin der bedruckte Hilfsträger aufgelegt, worauf durch Erhitzen von der nicht bedruckten Seite des Hilfsträgers her eine Übertragung der Dispersionsfarben durch Sublimation auf und in die Duroplasten-Oberflächenbeschichtung des Substrates erfolgt. In this surface layer is now with the printed side of this layer toward the printed subcarrier placed, after which takes place by heating the non-printed side of the auxiliary carrier produces a transfer of the emulsion paints by sublimation onto and into the thermoset surface coating of the substrate.
  • Als Dispersionsfarbstoffe verwendet man zweckmäßig solche, die oberhalb 200, besonders oberhalb 220°C sublimieren. As disperse dyes used are advantageously those that sublime above 200, especially above 220 ° C. Die erfindungsgemäß verwendeten Dispersionsfarbstoffe sublimieren zweckmäßig oberhalb 250° C, vorzugsweise oberhalb 300° C, besonders oberhalb 350° C. Aus apparativen Gründen ist es allerdings zweckmäßig, solche Farbstoffe auszuwählen, die nicht erst oberhalb 500° C, vorzugsweise nicht erst oberhalb 400° C. sublimieren. The disperse dyes used according to sublimate suitably above 250 ° C, preferably above 300 ° C, particularly above 350 ° C. for apparatus reasons however, it is expedient to select those dyes which not only above 500 ° C, preferably not only above 400 ° C sublimate..
  • Während in den bisher für Transferdruckverfahren eingesetzten Farbstoffen keine ionischen, stark wasserlöslich machenden Gruppen, wie -S0 3 H oder -COOH, enthalten sein durften, können beim erfindungsgemäßen Verfahren solche Farbstoffe erfolgreich verwendet werden. While in the hitherto used for transfer printing process no ionic dyes, strongly water-solubilizing groups, such as -S0 3 H or -COOH, were allowed to be contained in the inventive process such dyes can be successfully used. Auch kann die Zahl der nicht ionischen polaren Gruppen, wie -N0 2 , -CN, -S0 2 R (R=Alkyl), -OH, -NH 2 oder -NHR (R =Alkyl), höher sein als bei den bisher verwendbaren Farbstoffen. Also, the number of nonionic polar groups, -N0 2, -CN, -S0 2 R (R = alkyl), -OH, -NH 2 or -NHR (R = alkyl) may be higher than with the previously used dyes. Neben alkylsubstituierten Aminogruppen, wie Isobutylaminogruppen, können auch lineare Reste enthalten sein, was bisher im Transferdruckverfahren vermieden wurde. In addition to alkyl-substituted amino groups such as Isobutylaminogruppen, and linear radicals may be included, which has been avoided in the transfer printing process. Bei Azofarbstoffen sind Cyanogruppen den Nitrogruppen vorzuziehen, und Fluoratome eignen sich besser als Chloratome. For azo-dyes cyano groups are preferable to nitro groups, and fluorine atoms are better than chlorine atoms. Trimethylsilylgruppen können dabei in den Azofarbstoffen den Dampfdruck erhöhen. Trimethylsilyl possibility to increase the vapor pressure in the azo dyes.
  • Eine bevorzugte Gruppe der erfindungsgemäß verwendeten Dispersionsfarbstoffe sind bestimmte Anthrachinon-, Monoazo- und Azomethinfarbstoffe, doch ist das erfindungsgemäße Verfahren nicht auf diese Farbstoffgruppen beschränkt. A preferred group of disperse dyes used in this invention are certain anthraquinone, monoazo and azomethine dyes, but the inventive method is not limited to these dye groups.
  • Besonders bevorzugt sind Anthrachinon-, Monoazo- und Azomethinfarbstoffe, deren Moleküle stark mit Amino-, Alkoxy-, Oxalkyl-, Nitro-, Halogen- und Cyanogruppen besetzt sind. Particularly preferred are anthraquinone, monoazo and azomethine dyes whose molecules are strongly occupied with amino, alkoxy, Oxalkyl-, nitro, halogen and cyano groups. Diese Farbstoffgruppen sind in Colour-Index, Volume 1, Seiten 1655 bis 1742 definiert. These dye groups are defined in the Color Index, Volume 1, pages 1655-1742.
  • Bevorzugte Beispiele von Farbstoffen, die erfindungsgemäß verwendet werden, sind solche der folgenden Formeln. Preferred examples of dyes used in the invention are those of the following formulas.
  • Blaue Farbstoffe: Blue dyes:
  • Figure imgb0001
    Figure imgb0002
  • Gelbe Farbstoffe: Yellow dyes:
  • Figure imgb0003
    Figure imgb0004
    Figure imgb0005
    Figure imgb0006
  • Orangefarbiger Farbstoff: Orange-color dye:
  • Figure imgb0007
  • Roter Farbstoff: Red dye:
  • Figure imgb0008
  • Der Hilfsträger kann mit diesen Farbstoffen kontinuierlich im Tiefdruck oder diskontinuierlich im Offset-Druck bedruckt werden, wobei Bilder oder Muster spiegelverkehrt aufgedruckt werden müssen. The auxiliary carrier can be printed with these dyes, continuously or discontinuously in the gravure offset printing, in which images or patterns must be printed in mirror image. Dabei kann man feinste Rasterung anwenden. Here, one can apply the finest screening. Das Bedrucken kann auch im klassischen Siebdruckverfahren oder auf Rotationsfilmdruckmaschinen erfolgen. Printing can also be done in the traditional screen printing process or rotary screen printing machines.
  • Die Hilfsträger, wie Transferpapiere, sollen mindestens ein Gewicht von 60 g/m 2 , maximal ein Gewicht von 120 g/m 2 besitzen. The auxiliary carrier, such as transfer paper, to at least a weight of 60 g / m 2, a maximum have a weight of 120 g / m 2. Die Reißlänge soll bei 5000 m, der Berstdruck bei 3 bis 3,5 kg/cm 2 , die Absorption bei 60 bis 80 g Wasser je Quadratmeter in 60 Sekunden (nach Kobb) und die Porosität bei 40 ml/Sek. The tear length is 5000 m, the burst pressure of 3 to 3.5 kg / cm 2, the absorbance at 60 to 80 grams of water per square meter in 60 seconds (after Kobb) and porosity at 40 ml / sec. liegen. lie. Außer Papieren kommen als Hilfsträger auch Metallfolien und gegebenenfalls elastische, jedoch nicht farbstoffaffine Kunststoffolien in Betracht, soweit diese die Umdrucktemperaturen oberhalb 220° C aushalten. Except papers are used as auxiliary carrier metal foils and optionally elastic, but not dye affinity plastic into consideration insofar as they withstand the Umdrucktemperaturen above 220 ° C.
  • Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren kann man auf kontinuierlichen Veredelungsstraßen für Aluminiumbleche bei Ofentemperaturen von 250"C arbeiten. Bei Ausschalten der Kühlzone läßt sich das Aluminiumblech gleichzeitig mit Transferpapier über eine Kalanderwalze führen. Die im Alumminium vorhandene Trocknungshitze von 250° C ermöglicht den Umdruck auf das Aluminium ohne weitere Energiezufuhr. The inventive method can operate in continuous processing lines for aluminum sheets at oven temperatures of 250 "C. When turning off the cooling zone, the aluminum sheet can be guided with transfer paper through a calender roll at the same time. The existing in Alumminium drying heat of 250 ° C allows the transfer printing onto the aluminum without further energy supply.
  • In der Zeichnung sind drei Anwendungsbeispiele des erfindungsgemäßen Verfahrens dargestellt. In the drawing, three application examples of the method of the invention are shown. In der Zeichnung zeigt In the drawing
    • Fig. 1 eine perspektivische Darstellung einer erfindungsgemäß bedruckten Fliese oder Platte aus Keramikmaterial oder Metall, Fig. 1 is a perspective view of an inventive printed tile or slab of ceramic material or metal,
    • Fig. 2 eine perspektivische Darstellung einer erfindungsgemäßen bedruckten Metallbahn, Fig. 2 is a perspective view of a printed metal trace according to the invention,
    • Fig. 3 einen weggebrochenen vergrößerten Ausschnitt aus dem Querschnitt der Fliese oder Platte gemäß Fig. 1 entlang der Linie III-III und Fig. 3 is a broken away enlarged detail of the cross section of the tile or slab of FIG. 1 along the line III-III and
    • Fig. 4 eine perspektivische Darstellung einer auf der Wärmefläche erfindungsgemäß bedruckten Wärmeplatte. Fig. 4 is a perspective view of a heat on the surface according to the invention printed heat plate.
  • In Fig. 1 ist in perspektivischer Weise eine Fliese oder Platte dargestellt, die als Einzelplatte beschichtet und bedruckt worden sein kann. In Fig. 1 in a perspective manner, a tile or slab is shown, which may be coated as a single plate and printed. Die Beschichtung kann durch Tauchverfahren, Sprühverfahren oder andere bekannte Beschichtungsverfahren erfolgen. The coating can be applied by dipping, spraying or other known coating methods. Die Fliesen oder Platten können einseitig auf der Sichtseite oder beidseitig kunststoffbeschichtet sein. The tiles or panels can be one-sided on the visible side or both sides plastic coated.
  • In Fig. 2 ist alternativ eine entsprechend bedruckte bandförmige Metallbahn in Rollenform gezeigt, die sich dazu eignet, bandbeschichtet zu werden. In FIG. 2 a correspondingly printed tape-shaped metal sheet is shown in roll form as an alternative, which is suitable to be coated band.
  • Fig. 3 der Zeichnung zeigt den Querschnitt eines erfindungsgemäß bedruckten Gegenstandes am Beispiel der Fliese oder Platte der Fig. 1. Das Substrat 1 aus Metall oder einem anderen für Fliesen oder Platten üblichen Material, wie Keramikmaterial, ist beidseitig mit dem Kunststoffüberzug 4 und einem Duroplastenüberzug 2 versehen. Fig. 3 of the drawing shows the cross section of an inventive printed matter at the example of the tile or slab of Fig. 1. The substrate 1 made of metal or other conventional for tiles or plates material such as ceramic material, on both sides with the plastic coating 4 and a Duroplastenüberzug 2 is provided. Der Duroplastenüberzug 2 liegt auf der Sichtseite der Fliese oder Platte und liegt direkt auf dem Substrat 1 auf. The Duroplastenüberzug 2 is located on the visible side of the tile or plate and is located directly on the substrate 1 on. Farbstoffe 3 sind in den Duroplastenüberzug 2 derart eingelagert, daß sie an dessen freie Oberfläche angrenzen, sich aber in dem abgebildeten Fall nur über einen begrenzten Teil der Dicke des Duroplastenüberzuges erstrecken, wobei dieser in seinem direkt an das Substrat 1 angrenzenden Bereich frei von Farbstoffen ist. Dyes 3 are embedded in the Duroplastenüberzug 2 such that they are adjacent to the free surface, but extend in the illustrated case only over a limited part of the thickness of the Duroplastenüberzuges, wherein it is free of dyes in its directly adjacent to the substrate 1 region ,
  • Die in Fig. 4 der Zeichnung dargestellte Wärmeplatte 7 besitzt an ihren beiden Enden je eine Griffleiste 6, zwischen denen sich das Wärmeteil 5 mit der bedruckten Wärmefläche befindet. The heat plate 7 shown in FIG. 4 of the drawings has a respective grip strip 6, the heating member 5 is located between them with the printed heat surface on both ends thereof.
  • Beispiel 1 example 1
  • Ein Aluminiumblech wurde mit einem organischen Lösungsmittel für Fett vorbehandelt, um seine Oberfläche frei von Fett und sonstigen Verunreinigungen zu machen. An aluminum sheet was pretreated with an organic solvent for fat to render its surface free of grease and other contaminants. Sodann wurde das vorgereinigte Aluminiumblech mit Hilfe eines Sprühverfahrens zunächst mit einer weißen Grundierschicht mit einer Schichtstärke von 40 ±10 µm beschichtet. Then, first coated the pre-cleaned aluminum sheet using a spray method with a white undercoat layer with a layer thickness of 40 ± 10 microns. Diese Grundierschicht bestand aus 43 Gewichts-% eines Silicon-Polyesterharzes mit einem Polysiloxangehalt von 75% und einem Polyestergehalt von 25%, 28 Gewichts-% Titandioxid, 10 Gewichts-% Xylol, 10 Gewichts-% Äthylglycolacetat, 3% BaysilonÖl M 40 (Warenzeichen der Firma Bayer AG, 10%ig in Xylol), 3 Gewichts-% Bleioctoat und 3 Gewichts-% Butyltitanat (18%ig in Äthylglycol/Xylol 1 : 1). This primer layer consisted of 43% by weight of a silicone-polyester resin having a polysiloxane content of 75% and a polyester content of 25%, 28 weight% titanium dioxide, 10% by weight of xylene, 10 wt% Äthylglycolacetat, 3% BaysilonÖl M 40 (trademark from Bayer AG, 10% in xylene), 3 wt% lead octoate and 3% by weight of butyl titanate (18% strength in Äthylglycol / xylene 1: 1). Die Beschichtung wurde nun in einem Durchlaufofen während 10 Minuten bei 180°C getrocknet. The coating was then dried in a continuous furnace for 10 minutes at 180 ° C. Sodann wurde ebenfalls im Sprühverfahren eine farblose Klarlackschicht auf Siliconpolyesterbasis mit einer Schichtdicke von 15±10µm aufgebracht. Was then also applied by spraying a colorless clear paint layer on silicone polyester base having a film thickness of 15 ± 10 microns. Dieser Klarlack bestand aus 80 Gewichts-% des in der Grundierschicht enthaltenen Silicon-Polyesterharzes, 4 Gewichts-% Xylol, 4 Gewichts-% Äthylglycolacetat, 3 Gewichts-% Baysilon-ÖI M 40, 3 Gewichts-% Bleioctoat und 6 Gewichts-% Butyltitanat in Äthylglycol/Xylol. This clear coat consisted of 80 wt% of the contained in the undercoat layer silicone-polyester resin, 4% by weight of xylene, 4% by weight Äthylglycolacetat, 3% by weight of oil Baysilon M 40, 3% by weight lead octoate and 6% by weight of butyl titanate in Äthylglycol / xylene. Diese Trocknung erfolgte während 10 Minuten bei 250" C. This drying was performed for 10 minutes at 250 "C.
  • Die noch heißen beschichteten Bleche wurden mit einem Transferdruckpapier in Berührung gebracht, das im Offsetverfahren mit Offsetdruckfarben worden war, welche als Farbstoff jeweils 16 Gewichts-% Disperse-blue (CI-Nr. DB 165-1, MG =425) bzw. Disperse-Brillantgelb (CI-Nr. DY 201, MG=413) bzw. Disperse-rot (CI-Nr. DR 177, MG=438) bzw. Disperse-rotviolett (CI-Nr. DV 26, MG =422) enthielten. The still hot coated panels were contacted with a transfer print paper in contact, which had been in the offset printing with an offset printing ink, which as a dye of 16 weight% Disperse blue (CI no. DB 165-1, MW = 425) or Disperse- brilliant Yellow (CI no. DY 201, MW = 413) and Disperse-red (C.I. DR 177th, MW = 438) and Disperse-red-violet (CI no. DV 26, MW = 422) contained. Beim Druckvorgang wurde auf 250 C während 30 Sekunden erhitzt. In the printing process was heated to 250 C for 30 seconds.
  • Die auf diese Weise erhaltenen bedruckten Aluminiumbleche zeichneten sich durch sehr gute Hitzebeständigkeit und Gebrauchstemperaturen oberhalb 150"C sowie durch hohe Beständigkeit gegenüber allen Belastungen, wie sie beispielsweise im Haushaltsbereich auftreten, aus. The thus obtained printed aluminum sheets were characterized by very good heat resistance and use temperatures above 150 "C as well as high resistance to all loads, such as occur, for example, in the domestic sector, from.
  • Beispiel 2 example 2
  • Biskuitkacheln wurden im Sprühverfahren zunächst mit einem bei Raumtemperatur trockenen Sperrgrund versehen, da die Kacheln sehr saugfähig waren. Biscuit tiles were spray-first with a dry at room temperature for blocking reason provided as the tiles were very absorbent. Dieses Vorbehandlungsmittel bestand aus 27 Gewichts-% Epoxidharz (MG ca. 3800, OH-Gehalt ca. 6,8%), 1 Gewichts-% Nitrocellulose, 0,1 Gewichts-% Acronal 700 L (Warenzeichen der BASF, 10%ig), 3,4 Gewichts-% Bentone (100/big), 27 Gewichts-% Titandioxid, 7,5 Gewichts-% Xylol, 20 Gewichts-% Äthylglycolacetat und 20 Gewichts-% Desmodur N 75 (Warenzeichen der Bayer AG). This pre-treatment agent consisted of 27% by weight of epoxy resin (molecular weight about 3800, OH content approximately 6.8%), 1% by weight of nitrocellulose, 0.1% by weight Acronal 700 L (trademark of BASF, 10%) , 3.4% by weight of Bentone (100 / big), 27% by weight titanium dioxide, 7.5 wt% xylene, 20% by weight Äthylglycolacetat and 20% by weight of Desmodur N 75 (trademark of Bayer AG).
  • Sodann wurde im Gießverfahren eine Kunststoffbeschichtung aus aliphatischem Urethanacrylat, 42,5 Gewichts-% Ebecryl 264 (Warenzeichen der UCB SA) und 57,5 Gewichts-% Hexandioldiacrylat aufgebracht. Then, a plastic coating of aliphatic urethane in a casting process, 42.5 wt% Ebecryl 264 applied% hexanediol diacrylate (trademark of UCB SA) and 57.5 wt. Die Decklackschicht wurde mit einer Schichtstärke von 50±10 µm lösungsmittelfrei aufgetragen. The topcoat layer was applied with a film thickness of 50 ± 10 micrometers solvent. Die Vernetzung erfolgte innerhalb von Bruchteilen einer Sekunde bei Raumtemperatur durch Elektronenstrahlhärtung. The networking took place within fractions of a second at room temperature by electron beam. Die Beschichtung hatte eine für Kunststoffoberfläche außergewöhnliche Kratzfestigkeit und Härte. The coating had an extraordinary plastic surface scratch resistance and hardness.
  • Die beschichteten Kacheln wurden mit einem Transferdruckträger in Berührung gebracht, der im Hochdruckverfahren mit einer Hochdruckpaste, die 15 Gewichts-% Disperse-red (CI-Nr. DR 177, MG =438) enthielt, bedruckt worden war. The coated tiles were placed with a transfer printing substrate in contact, which was in the high pressure process with a high print paste containing 15% by weight Disperse-red (CI no. DR 177, MW = 438), printed. Der Umdruck erfolgte bei 240°C während einer Verweilzeit von 70 Sekunden. The transfer printing was carried out at 240 ° C for a residence time of 70 seconds.
  • Beispiel 3 example 3
  • Weißbleche wurden ohne Verbindung direkt durch Walzlackierung mit einem Beschichtungssystem auf der Basis eines gesättigten Polyesters und eines selbstvernetzenden Acrylatharzes beschichtet. White sheets were directly coated by roll coating with a coating system based on a saturated polyester and a self-crosslinking acrylate resin without compound. Zunächst wurde eine weiße Grundierung auf der Basis eines gesättigten Polyesters als Grundlack in einer Schichtdicke entsprechend 20 bis 30 g/m 2 aufgebracht, wonach ca. 8 Minuten bei 160° C getrocknet wurde. First, a white primer based on a saturated polyester as a base coat in a layer thickness was applied corresponding to 20 to 30 g / m 2, followed by about 8 minutes, was dried at 160 ° C. Diese bestand aus 12 Gewichts-% Dynapol LH 812 (60%ig, Warenzeichen der Dynamit Nobel), 29,4 Gewichts-% Titandioxid, 36,7 Gewichts-% Dynapol L 850 (35%ig, Warenzeichen der Dynamit Nobel), 11 Gewichts-% Maprenol MF 980 (62%ig, Warenzeichen der Hoechst AG), 0,4 Gewichts-% Modaflow (10%ig, Warenzeichen der Monsanto), 0,5 Gewichts-% Epicote 834 (90%ig, Warenzeichen der Shell AG), 1,7 Gewichts-% Paraplex G 54 (Warenzeichen der Rohm and Haas), 0,5 Gewichts-% Härter und 8,15 Gewichts- 0 /o Lösungsmittel Solvesso 150 (Warenzeichen der Esso AG). This consisted of 12% by weight Dynapol LH 812 (60%, trademark of Dynamit Nobel), 29.4% by weight of titanium dioxide, 36.7% by weight of Dynapol L 850 (35%, trademark of Dynamit Nobel), 11 wt% Maprenol MF 980 (62% strength, trademark of Hoechst AG), 0.4% by weight of Modaflow (10%, trademark of Monsanto), 0.5% by weight of Epikote 834 (90%, trademark of Shell AG), 1.7% by weight of Paraplex G 54 (trademark of Rohm and Haas), 0.5% by weight of curing agent and 8.15 weight 0 / o solvent Solvesso 150 (trademark of Esso AG). Sodann wurde eine farblose Klarlackschicht auf der Basis eines selbstvernetzenden Acrylatharzes in einer Schichtdicke entsprechend 10 bis 20 g/m 2 aufgetragen. Then, a colorless clear paint layer on the basis of a self-crosslinking acrylic resin in a layer thickness applied corresponding to 10 to 20 g / m 2. Diese bestand aus 85 Gewichts-% Larodur 150 (500/oig, Warenzeichen der BASF), 5 Gewichts-% Shellsol AB (Warenzeichen der Shell AG), 6 Gewichts-% terpenhaltigem Lochlösungsmittel Depanol N IV (Warenzeichen der Hoechst AG) und 4 Gewichts-% 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin. This consisted of 85% by weight Larodur 150 (500 / oig trademark of BASF), 5% Shellsol AB (Trade Mark of Shell AG), 6% by weight terpenhaltigem hole solvent Depanol N IV (trademark of Hoechst AG) and 4 weight -% 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene. Die Trocknung erfolgte innerhalb von 10 Minuten bei 190°C. Drying took place within 10 minutes at 190 ° C.
  • Die Weißbleche wurden zu einem späteren Zeitpunkt bei 250°C während 30 Sekunden mit einem Transferdruckträger, der im Siebdruckverfahren bedruckt worden war, umgedruckt. The white panels were at a later time at 250 ° C for 30 seconds, transfer printed with a transfer printing substrate, which had been screen printed. Die beim Abdrukken des Transferdruckträgers verwendeten Siebdruckpasten enthielten die in Beispiel 1 angegebenen Farbstoffe. The printing pastes used in the Abdrukken of the transfer print carrier containing the dyes listed in Example. 1
  • Beispiel 4 example 4
  • Spanplatten wurden zunächst einem Holzschliff mit einer Körnung 80 bis 120 unterzogen. Particle boards were first subjected to a pulp with a particle size from 80 to 120. Das Beschichtungssystem war das gleiche wie das des Beispiels 3. The coating system was the same as that of Example 3rd
  • Eine weiße Grundierschicht wie in Beispiel 3 in einer Menge von 400 g/m 2 wurde mit einer Becherpistole bei einem Luftdruck von 3 bis 3,5 bar und einer Düsengröße von 2 bis 3 mm beidseitig aufgespritzt. A white undercoat layer as in Example 3 in an amount of 400 g / m 2 was coated with a cup gun at an air pressure of 3 to 3.5 bar and a nozzle size of 2 to 3 mm is sprayed on both sides. Die Trocknung erfolgte bei Raumtemperatur bis zur Schleifbarkeit während 4 bis 6 Stunden oder bei einer Temperatur von etwa 80" C während 20 Minuten. Sodann wurde vor der Decklackierung mit Körnung 280 bis 320 geschliffen. Drying was carried out at room temperature until ready for sanding during 4 to 6 hours or at a temperature of about 80 "C for 20 minutes. Then was ground in front of the top coating with grit 280 to 320.
  • Danach wurde eine farblose Klarlackschicht der gleichen Zusammensetzung wie im Beispiel 3 mit der gleichen Becherpistole in einer Menge von 150 bis 300 g/m 2 aufgetragen. Then, a colorless clear paint layer of the same composition as in Example 3 with the same cup gun in an amount of 150 to 300 g / m 2 was applied. Die Trocknung erfolgte bei Raumtemperatur während 8 bis 10 Stunden oder bei einer Temperatur von etwa 80° C während 10 bis 15 Minuten. Drying was carried out at room temperature for 8 to 10 hours or at a temperature of about 80 ° C for 10 to 15 minutes.
  • Zu einem späteren Zeitpunkt wurden die so beschichteten Spanplatten mit einem Transferdruckträger bei einer Temperatur von 230°C und mit einer Verweilzeit von 40 Sekunden bedruckt, der mit einer Tiefdrucktinte bedruckt worden war. At a later time, the so-coated particle boards were printed with a transfer printing support at a temperature of 230 ° C and with a residence time of 40 seconds, which had been printed with a gravure ink. Diese enthielt als Farbstoff Disperse-Brillantgelb (CJ-Nr. DY 201, MG=413). This contained as the dye Disperse Brilliant Yellow (CJ-no. DY 201, MW = 413).
  • Die in allen vier Beispielen erhaltenen bedruckten Erzeugnisse besaßen hervorragende Bildklarheit auch nach längerer Benutzung und bei zeitweiligem Erhitzen auf 200°C und bei Langzeiterhitzen während mehrerer Stunden auf 150°C. The printed products obtained in all four examples had excellent image clarity even after long use and temporary heating to 200 ° C and in long term heating for several hours at 150 ° C. Eine Migration der Farbstoffe war trotz des Erhitzens nicht feststellbar, und die aufgedruckten Bilder blieben vollständig klar. A migration of dyes, despite the heating can not be determined, and the printed images were completely clear.

Claims (3)

1. Process for imprinting a substrate withstanding heating to above 220° C according to the transfer print method by coating the substrate with a plastic having affinity for the printing inks, applying an auxiliary support imprinted with sublimable dispersion dyes to the plastic coating, and transferring the dispersion dyes by dry heat treatment into the plastic coating, characterized in that as dispersions dyes high molecular dispersion dyes having molecular weights between 340 and 1000 and as plastic for the coating of the substrate at least one crosslinked duroplast selected from the group consisting of phenoplasts, aminoplasts, polyesters, polyphenylene sulfide resins, silicone resins, acrylate resins, alkyd resins, polyethylene sulfide resins and/or unsaturated polyester resins are used.
2. Process according to claim 1, characterized in that as dispersion dyes anthraquinone, monoazo and/or azomethine dyes are used.
3. Process according to claim 1 and 2, characterized in that as duroplasts at least one silicone resin or radiation-hardened unsaturated acrylate resin or polyester resin are used.
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