DE848351C - Process for the production of anti-knock fuels - Google Patents

Process for the production of anti-knock fuels

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DE848351C
DE848351C DEB7431D DEB0007431D DE848351C DE 848351 C DE848351 C DE 848351C DE B7431 D DEB7431 D DE B7431D DE B0007431 D DEB0007431 D DE B0007431D DE 848351 C DE848351 C DE 848351C
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DE
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hydrogen
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DEB7431D
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German (de)
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Ernst Dr Donath
Helmut Dr Nonnenmacher
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BASF SE
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BASF SE
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    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G61/00Treatment of naphtha by at least one reforming process and at least one process of refining in the absence of hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C10G45/00Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • C10G45/06Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
    • C10G45/08Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof

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Description

Verfahren zur Herstellung klopffester Treibstoffe Fs ist 1wk;tl11lt. 11;t1.1 llei ( 1cr k;tt;tlvtiscl1et1 I)ruck- 11\'1111ert1I1g, \1111 1\11111c11, "1`c'e1'c'11 , @1111e1211111c11 11.11e!. die \lt\\es:llllcit \1nt @ilt\\efel oller gas- 1 1111er 1;tlllllff@irltll,@e#il t1111111,geit akti\-ie1-e11(1 auf die hckanntun I1--llrierun,gsk;tut1ysatl)ren wirkt. \1111 c1-erst its \\-11@11@ sc111111 fl-ül1er @ u ft1tl<1c11. 11a!.1 r11 111111c# @ilt\\efelmctl@cll im Kreislaufgas die \\-erk- @t11!te 11e1 11y1111eru11gs\olllchtllng. Sofern keine 1:11elst;illle \Ur\\endet \\ erden. schädlich beeill- Hussell. 1#:s Il:tt sich pult 1@ezeit. 11a!,' Ilri eitler bestimmten katal\ tischull I )rllik\\asscrst11t11>clt:tlllllung die (ie- ,;@etl\\;tl-t \1111 @ill\\-:fel sehr sill;i111ic11 Wil-kt. \\-etltl 1liesrr eilte ge\\ isse, sehr geringe Ko11ZClltl";ttloll üll:rscltrcilet. Us \\ erde nämlich gefunden. 1!a13 wäll- r@-1l11 11:#!- kcaktil)n I1<ichstens o, t; 0/0. Ilc#ssel- I1<ich- stens um; 0;0. illslwsotlclere 11i; 0.030!0 Schwefel. l:, i1geti auf 11e11 Ausgangsstoff. anwesend seilt (1lirftn# \\(,11l1 m;111 IWecks llerstclltlll-" klopffester direH)sel!tn ;ins schwetelhaltigen Sclt\\'erlletliinett u1111 \litteliilcn fliese bei Temperaturen von 44o I» s #;1)o . inslles11ndere Blei Temperaturen \-on über 48o. u1111 einoln Grsanit11ruck von htichstells too at# ntit \\':tsserstlltt unter einem Partialllruck# der etwa 20 111s S5 0,o lies l;namtdrtwks Wägt und unter 5o at !icgt, hehallllelt. \\1)11e1 ein aus os\'llischen "hr;ireru. insbesondere aktiver Tonerde, und einer oder meh- reren Verbindungen von Molybdän, Wolfram, Va- nadin oder Chrom bestehender Katalysator verwen- det wird, und die den Reaktionsraum verlassenden wasserstoffhaltigen Gase ohne weitere Zugabe von frischem Wasserstoff in einer Menge von 0,3 bis 4.3 rn3 je Kilogramm Ausgangsstoff in den Reak- tionsraum werden. Es wurde festgestellt, daß hei Anwesenheit größerer Schwefel- mengen als der erwähnten die Ausbeute und Klopf- festigkeit der erhaltenen Benzine stark abfällt, ins- besondere aber die Aktivität des Katalysators sehr schnell nachläßt. Erfindungsgemäß sind daher die schwefelhaltigen Ausgangsstoffe durch eine Vor- raftination mindestens soweit wie angegeben zu entsclrwefeln. Auch der Gehalt an gas- oder dampf- fi>rrnigeni Sauerstoff und hzw. oder Stickstoffver- bindungen, wie M'asser, Phenole, Alkohole, Alde- hyde, Ammoniak, Anilin, Pyridin u. dgl., wirkt rieben den Schwefelverbindungen schädlich. Es ist daher vorteilhaft, wenn durch entsprechende Raf- tination dafür Sorge getragen wird, daß während der Reaktion auch in gas- oder dampfförmigen Ver- bindungen vorliegender Sauerstoff höchstens in Mengen von etwa o,5%, besser unter o,250/0, ins- besondere unter o,i %, und anorganisch oder orga- trisch gebundener Stickstoff höchstens in :\lerigeri von etwa o, t %, vorzugsweise unter o,o5 %, zweck- unter o,ot %, bezogen auf den:\usgangsstoff, arrv-esend sind. I >ie Vorraffrnation erfolgt in all sich bekannter \\'cise, jedoch muß sie mit großer Sorgfalt durch- geführt \%-erden, uni die geforderte Reinigung zu erzielen. Man wendet z. B. die üblichen, rnit Che- rnil;ra@e;r bzw. Lösungsmitteln arbeitenclert Verfalr- rerr an und entfernt so die Schwefelverbincjtrngerr durch -\lkalilsugeri, gegebenenfalls in Gegenwart von Liisungsvermittlern, die Stickstoffbasen durch Nrseti, z.13. verdünnte Schwefelsiiure, und die Plie- trole durch Alkalilaugen. Ebenso können die Schwe- felverl>iridung-en durch Behandlung mit Tonerde Oder anderen Oxyden. z.11. Eisenoxyd, Zinkoxyd. Titatioxvd. Vanadinoxy(1, hlolylrdärioxvd. bei er- liiiliter Temperatur zerstört werden. Auch durch Behandlung mit Wasserstoff unter Druck und mit 1-ly(Ir-ierl<atalysatoren läßt sich die gewünschte weitgehende Reinigung erzielen. Diese Behandlung rmrß aller unter solchen Bedingungen der Tempera- tur des Drucks und des Durchsatzes und mit aas- reichend aktiven Katalysatoren erfolgen. daß nicht nur die Olefine oder Gase und die besonders leicht livdrierbaren harzbildenden Olefine hydriert wer- den, sondern der Schwefelgehalt auch auf die ge- forderte Menge erniedrigt wird. Als Ausgangsstoffe kommen schwefelhaltige Benzine, Sch-"yerlreiizine oder Mittelöle in Frage, die einen höheren Schwefelgehalt, als oben ange- geben, und erwünscht ist, besitzen und die in der Hauptsache aus paraffinischen oder naphthenischen Kohlenwasserstoffen oder Stoffen beider Art be- stehen, z. B. Kohlenwasserstoffgemische, die durch I >rucl;hy<iricrung von Kohlen, Teeren oder 1\Iineral- ölen, in Abwesenheit besonders aktiver Katalysa- toren, Schwelen von Kohlen oder Destillation oder Spaltung von Teeren oder Mineralölen ge"vorinen wurden. Man kann auch aus diesen Stoffen durch selektive Lösungsmittel die naphthenischen Kohlen- Nvasserstoffe extrahieren und diese, gegebenenfalls nach vorheriger Spaltung oder Druckhydrierung, als Ausgangsstoffe verwenden. Als oxydische Träger kommen z.13. Torerde, Magnesia, Zinkoxyd, Beryllitinioxyd, Zirkonoxyd, Ceroxyd oder Titanoxyd oder mehrere dieser Stoffe in Betracht. Besonders geeignet sind aktive Ton- erden, z. B. geformte Tonerdegele. Auch mit Säuren oder Salzen, z. B. mit Salpetersäure, Fluorwasser- stoffsäure. Ammonfluorid oder Metallfluoriden akti- vierte Tonerde oder Bauxit kann in manchen Fällen verwendet werden. Diese Stoffe "\-erden vorteilhaft vor der Benutzung Tiber 2.3o`. z. 13. auf 3001»s 63o'. erhitzt. Sie können gegebenenfalls auch Kieselsäure oder Silicate z. B. des Aluminiums, Magnesiums, 13er1-lliums, Zinks, Thoritrrns. Cers oder Eisens oder mehrerer dieser :Metalle in Nlerrgen voll i bis 300/0, insbesondere 5 bis i.5"/o. enthalten. Von den Sili- caten eignen sich besonders alkalifreie Silicate. z.13. Bleicherden oder künstlich, z.13. nach der französi- schen Patentschrift 8.1r 898 hergestellte Silicate, die vorteilhaft mit 1,' luor-\yasserstoff oder Amrnorr- flttorid vorbehandelt sind. Solche Gemische erhält rnan z. B., wenn man auf trockener oder feuchter Tc»ierde, z. B. einer Tonerdegallerte, aus geeigneten siliciumhaltigen Stoffen, z.13. Wasserglasliisungen. ltirselsäuresolerr oder Siliciumhalogeniden, ein Silicat oder iKieselsätrregel erzeugt und <las Ge- misch dann erhitzt. Auf diese als Träger dienenden Stoffe oder Ge- mische werden Oxyde von @lolyl>(län, in -Mengen vorm, 0,1 bis 20%, vorteilhaft o.3 bis 13%, z. 1. durch Tränken mit einer Lösung von Arnmoniurn- nrolybdat und zweckmäßig Hrhitzen auf et\y.i 30o Iris 70o° aufgebracht. Neben den Molvbdänoxyden kann nian auch Fluoride, zWeckmäßig.alkalimetall- freie Fluoride, verwenden. Statt oder neben Molybdänoxvden können in manchen Fällen auch Wolfram- oder Variadin-, gegebenenfalls auch Chromverbindungen verwendet \\-erden. Besonders bei höhersiedenden :\usgangsstoffen können auch kleinere :Mengen von Verbindungen der Metalle der Eisengruppe zugesetzt werden. Die Katalysatoren kiitrtrerr in stückiger Forni fest oder beweglich irn Ileaktionsratrrn angeordnet oder in feinverteilter Form irn Schwebezustand durch den Reaktionsraum bewegt werden. Ini letzteren Fall wird der feingepulverte Katalysator in einer Menge, die das o,i- bis lofache, insbesondere das o,5- his 4fache der umzusetzenden Kohlemvasser- stoffe beträgt, zusammetr mit einem Hilfsgas, z. 13. (lern gesamten oder einerrr "feil des angewandten Wasserstoffs oder "vasserstoffhaltigen Kreislauf- gases, oder mit Stickstoff. Wasserdampf oder den dampfförmigen Kohlenwasserstoffen selbst in das Reaktionsgefäß, z. 13. einen Schachtofen oder in von außen beheizte Röhre eingebracht und strömt mit den Dämpfen durch (las lZeaktiorisgefäß. Zum Eirr- bringen des Katalysators verwendet man vorteil- haft einen Injektor, der einen Gas- oder Dampf- trorn, der den Katalysator itn Schwebezustand s s enthält, ()der (las Katalysatorpulver selbst ansaugt lind zusammen lnit clen zti behandelnden Kohlen- wasserstcltten oder einem Hilfsgas in (las Reaktions- gefül3 einführt. Der Katalysator wird vorteilhaft aus den l);iillllfell abgeschieden, bevor diese kon- densiert werden. 1)1(, Unisetzung erfolgt bei 440 bis 56o°, insbe- sclndere 4`0llis ;30°, unter einem Gesamtdruck von vortrilllaft etwa to 111s so at, insbesondere 30 1»s (15 at, und einem Wasserstoffpartialdruck. der 20 Iris s5 0/0 de: Gesamtdrucks ausmacht, aber vor- teilll;rft unter 40 ;lt, insbesondere unter 3o at, liegt. 1)1e den IZeaktionsraunl verlassenden Gase, die etwa 2; his ()o 11/o. insbesondere 3o his 750/0 Wasser- stoff enthalten. \Gerden ohne Zugalte von frischem Wassei-stclff. -egrhenenfalls nach Atlreicherung ihres @\'asserstclffgehalts durch teilweises oder vi>I- ligcs Auswaschen der gasfiirinigen KohletlNvasser- stcllte, insbesondere des Methans, und anderer tlil- erwünscllter Stopfe. wenigstens aus einem "feil dieser Gase. in eileer \lenge von 0,3 bis 4.5 in', vorteilhaft o.( bis 2,5 m'. je Kilogramm Ausgangs- stoff in (1c'11 keakticlnsraum zurückgeführt. Beisl» e1 i 1':ine praktisch oletinfreie Schwerbenzinfraktion vOn "c'lilisclltlc:tsisclletll Erdiil, von 90 his iso° siedend. mit o.4h"/o Schwefel, wird durch raffinie- rendr I >ruckllvcllicrung bei (,Mein Wasserstoffdruck \(c11 20 3t ;ltli ().020,'o Schwefelgehalt raffiniert und dann ztis;tiililic'il mit Wasserstoff unter einem Ge- s;tintdrtlclc v<111 .f2 ;tt und einen] Wasserstoffpartial- druck v()li 2o at über- einen aus aktiver Tonerde und io",ic \Icclvlccl;ins:iuru bestehenden l@atalvsator -v- \\(A)ei die Temperatur von 490 auf 52o 1111 I.aufu uinur 13utrielisl>uriclclu gesteigert wird. l :s @@ erden i .5 n1' der wasserstoftllaltigen Gase je Kilo- gl-:ttlilii Atisgatigsstoff zurückgeführt. :fall erhält in einer Ausbeute von ss 11/o ein Hrzeugnis tnit 600,'o arc)nlatischen Kohlenwasserstoffen. Nach etwa so Stunden wird der Katalysator in an sich be- k;tllriter Weise wie<lerl>flelrt. 1>1e gleichen Ergeb- nissewerden erzielt. wenn nlan die Entschwefelung durch l'Ilerleitetl iiber ßatixit oder aktive Tonerde olle. Wasserstoff bei .f00° oder durch Behandlung mit Chenlikalieli, wie Schwefelsäure und Lauge, durchführt. .\h 1111111e l:r@@elnliesc erzielt tnatl, wenn der Scltwefelgellalt der erw:illtttett Schwerhenzinfrak- tion stur auf o,oo 11/o erniedrigt worden ist. Die I.ulluns<lauur <ges l11-atalv.;ttors bis zur Wiederbele- Iltllig ist ill dieseln Fall kürzer. nämlich 6o Stunden. \Vlni <lagegell cle'r .@ll@gallg@@t@ft Überhaupt flicht cntscllwuFult. so@ erh;ilt tnan unter den gleichen Reaktionsbedingungen ein Erzeugnis mit nur 6o% aromatischen Kohlenwasserstoffen in einer Aus- beute von 80%, und die Wirksamkeit des Kataly- sators f'illt bereits nach 2o Stunden so stark all, daß er wiederbelebt )werden mufi. 13e1 S1)1 e1 2 E=in durch Druckhydrierung von Steinkohle ge- tvolllletles, voll so bis 17o° siedendes Schwerbenziil mit o.2°.'o Schwefel. 0.6% Sauerstoff als Phenole und o. r 5 11;'o Stickstoff als organische Basen wird durch Behandlung mit Tonerde bei gewöhnlichem Druck bei 400" von Schwefel mittels verdünnter Schwefelsäure von Stickstoffverbindungen und durch anschließende Behandlung mit Lauge von Pherlolen befreit, so daß der Schwefelgehalt 0.o0/0. der tickstotigehalt o.o; 11/o und der Sauerstoff- ge@alt des gereinigten Erzeugnisses o.oos 0.:o 1)e- tr:igt. Dieses wild dann zusammen lnit Wasserstoff unter einem Gesamtdruck von 5o at und einem Wasserstoffpartialdruck .-oll 26 at über einen aus aktiver Tonerde und to0/a @olylldäns@iure bestehen- den Katalysator geleitet, wobei die Temperatur i111 Laufe des Betriebes von .49o auf 520 gesteigert wird. i,5 m' der wa:serstoftllaltigen Gase je Kilo- granirn .Ausgangsstoff werden zurückgeführt. Man erhält in einer Ausbeute von `d7,5 °/a ein Erzeugnis mit NN "/o aromatischen Kohlenwasserstoffell. Die Wirksamkeit de: Katalysators bis zur Wieder- belebung beträgt 9o Stunden. Process for the production of anti-knock fuels Fs is 1wk; tl11lt. 11; t1.1 llei ( 1cr k; tt; tlvtiscl1et1 I) jerk 11 \ '1111ert1I1 g, \ 1111 1 \ 11111c11, "1`c'e1'c' 11 , @ 1111e1211111c11 11.11e !. the \ lt \\ es: llllcit \ 1nt @ilt \\ efel oller gas- 1 1111er 1; tlllllff @ irltll, @ e # il t1111111, geit akti \ -ie1-e11 (1 on the hckanntun I1 - llrierun, gsk; tut1ysatl) ren acts. \ 1111 c1-first its \\ - 11 @ 11 @ sc111111 fl-ül1er @ u ft1tl <1c11. 11a! .1 r11 111111c # @ilt \\ efelmctl @ cll in the cycle gas the \\ - ident- @ t11! te 11e1 11y1111eru11gs \ olllchtllng. Unless none 1: 11elst; illle \ Ur \\ ends \\ earth. harmful co- Hussell. 1 #: s Il: tt pult 1 @ ezeit. 11a !, 'Ilri vainly determined katal \ tischull I) rllik \\ asscrst11t11> clt: tlllllung die (ie- ,; @ etl \\; tl-t \ 1111 @ill \\ -: fel very sill; i111ic11 Wil-kt. \\ - etltl 1liesrr hurried ge \\ isse, very little Ko11ZClltl "; ttloll üll: rscltrcilet. Us \\ earth namely found. 1! A13 wäll- r @ -1l11 11: #! - kcaktil) n I1 <first o, t; 0/0. Ilc # ssel- I1 <i- at least around; 0; 0. illslwsotlclere 11i; 0.030! 0 sulfur. l :, i1geti on 11e11 starting material. present ropes (1lirftn # \\ (, 11l1 m; 111 IWecks llerstclltlll- "more knock-resistant direH) sel! tn; in Schwetelhaltigen Sclt \\ 'erlletliinett u1111 \ small tile at temperatures of 44o I »s # ; 1) o . other lead temperatures -on over 48o. u1111 aoln Grsanit11ruck von htichstells too at # ntit \\ ': tsserstlltt under a partial pressure # of about 20 111s S5 0, o lies l; namtdrtwks Weighs and under 5o at ! icgt, hellllelt. \\ 1) 11e1 an from Os \ 'llic "hr; ireru. especially active clay, and one or more more compounds of molybdenum, tungsten, varnish Use a nadine or chromium catalyst is det, and those leaving the reaction space hydrogen-containing gases without further addition of fresh hydrogen in an amount from 0.3 to 4.3 rn3 per kilogram of starting material in the reac- tion room will. It was found that in the presence of larger sulfur quantities than the mentioned the yield and knocking strength of the obtained gasoline drops sharply, especially but the activity of the catalyst is very special wears off quickly. According to the invention are therefore the sulfur-containing starting materials through a raftination at least as far as specified desulfurize. The content of gas or steam fi> rnigeni oxygen and hzw. or nitrogen bonds such as M'asser, phenols, alcohols, alde- hyde, ammonia, aniline, pyridine and the like acts rubbed the sulfur compounds harmful. It is therefore advantageous if tination care is taken that during the reaction, in gaseous or vaporous comparison bonds present oxygen at most in Quantities of about 0.5%, better below 0.250 / 0, especially special under o, i%, and inorganic or organic Trically bound nitrogen at most in: \ lerigeri of about o, t%, preferably below o, o5%, expediently below o, ot%, based on: \ starting material, are arrv-esend. The advance nation is generally known \\ 'cise, but it must be carried out with great care led \% - ground, uni to the required cleaning achieve. One uses z. B. the usual, with rnil; ra @ e; r or solvents work with behavior rerr on and thus removes the sulfur compounds by - \ lkalilsugeri, possibly in the presence of solubilizers, the nitrogen bases through Nrseti, z.13. dilute sulfuric acid, and the trole through alkaline solutions. Likewise, the Swedish skin coating by treatment with clay Or other oxides. z.11. Iron oxide, zinc oxide. Titatioxvd. Vanadinoxy (1, hlolylrdärioxvd. With er liiiliter temperature are destroyed. Also through Treatment with hydrogen under pressure and with 1-ly (Ir-ierl <atalysatoren can be the desired achieve extensive cleaning. This treatment all under such conditions of temperature of pressure and throughput and with aas- sufficient active catalysts take place. that not only the olefins or gases and those particularly light convertible resin-forming olefins are hydrogenated but the sulfur content also affects the demanded amount is lowered. Sulphurous ones are used as starting materials Petrol, Sch- "yerlreiizine or middle oils in question, which have a higher sulfur content than give, and is desired, own and those in the Mainly from paraffinic or naphthenic Hydrocarbons or substances of both types stand, e.g. B. Hydrocarbon mixtures by I>rucl; hy <iricrung of coals, tars or mineral oil, in the absence of particularly active catalysts torching, smoldering coals or distillation or Cleavage of tars or mineral oils ge "vorinen became. You can also get through from these fabrics selective solvents the naphthenic carbon Extract hydrogen and these, if necessary after previous cleavage or pressure hydrogenation, use as raw materials. The oxidic carriers are e.g. Torerde, Magnesia, Zinc Oxide, Beryllitin Oxide, Zirconium Oxide, Cerium oxide or titanium oxide or several of these substances into consideration. Active sound earth, e.g. B. shaped alumina gels. Even with acids or salts, e.g. B. with nitric acid, hydrofluoric acid chemical acid. Ammonium fluoride or metal fluorides active fourth clay or bauxite can be used in some cases be used. These substances are beneficial before using Tiber 2.3o`. z. 13th on 3001 's 63o'. heated. You can optionally also use silica or silicates e.g. B. of aluminum, magnesium, 13er1-lliums, Zinks, Thoritrrns. Cers or iron or several of these: metals in quantities full i to 300/0, in particular 5 to i.5 "/ o. included. Of the sili- Alkali-free silicates are particularly suitable. z.13. Bleaching earth or artificial, e.g. 13. according to the French patent specification 8.1r 898 produced silicates, which is advantageous with 1, fluorine or ammonium flttorid are pretreated. Such mixtures are obtained rnan z. B. if you are on a drier or more humid place Tc »ierde, z. B. a clay jelly, made of suitable silicon-containing substances, e.g. 13. Water glass solutions. sulfuric acid solerr or silicon halides Silicate or silica seed rule produced and <read glass mix then heated. These substances or substances that serve as carriers mix become oxides of @lolyl> (long, in -quantities vorm, 0.1 to 20%, advantageously or 3 to 13%, e.g. 1. by soaking with a solution of ammonium nolybdate and expediently heating to about 30o Iris 70o ° applied. In addition to the molybdenum oxides can also use fluoride, alkali metal use free fluoride. Instead of or next to Molybdenum oxides can also be used in some cases Wolfram or Variadin, possibly also Chromium compounds used \\ - ground. Particularly with higher boiling: \ raw materials can also smaller: amounts of compounds of the metals of the Iron group can be added. The catalysts were packed in lumpy form or movably arranged in the reaction bar or in a finely divided form in a suspended state the reaction space can be moved. Ini the latter Case is the finely powdered catalyst in a Amount that is o, i to 10 times, especially that o.5 to 4 times the amount of coal to be converted substances is, together with an auxiliary gas, e.g. 13th (learn all or some of the applied Hydrogen or "hydrogen-containing cycle gases, or with nitrogen. Water vapor or the vaporous hydrocarbons themselves into the Reaction vessel, e.g. 13. a shaft furnace or in from outside heated tube introduced and flows with it the vapors through (read the reactor vessel. bringing the catalyst is used advantageously adhere to an injector that uses a gas or steam trorn that the catalyst is in suspension s s contains, () which sucks in the catalyst powder itself lind together with clen zti treating carbon water cells or an auxiliary gas in (reads the reaction gefül3 introduces. The catalyst becomes advantageous from the l); iillllfell deposited before these con- be condensed. 1) 1 (, unisposition takes place at 440 to 56o °, especially sclndere 4`0llis; 30 °, under a total pressure of Prills run to about 111s so at, in particular 30 1 »s (15 at, and a hydrogen partial pressure. The 20th Iris s5 0/0 de: Total pressure matters, but pre- partly below 40; lt, especially below 3o at. 1) 1e gases leaving the reaction room, the about 2; his () o 11 / o. especially 3o to 750/0 water fabric included. \ Gerden without adding anything fresh Wassei-stclff. - if necessary after enrichment your @ \ 'asserstclff salary through partial or vi> I- ligcs washing out of the gaseous coal oil , especially of methane, and other partial Desired stopper. at least from a "hawk." of these gases. in eileer \ lenge from 0.3 to 4.5 in ', advantageous o. ( up to 2.5 m '. per kilogram of starting substance returned to (1c'11 keakticlnsraum. Beisl »e1 i 1 ': a practically oletin-free heavy gasoline fraction vOn "c'lilisclltlc: tsisclletll Erdiil, from 90 to iso ° boiling. with o.4h "/ o sulfur, is refined by rendr I> backllcllicrung at (, My hydrogen pressure \ (c11 20 3t; ltli ( ) .020, 'o sulfur content refined and then ztis; tiililic'il with hydrogen under a s; tintdrtlclc v <111 .f2; tt and a] hydrogen partial pressure v () li 2o at over- one made of active clay and io ", ic \ Icclvlccl; ins: iuru existing l @ atalvsator -v- \\ (A) ei the temperature from 490 to 52o 1111 I. to uinur 13utrielisl> uriclclu is increased. l: s @@ earth i .5 n1 'of hydrogen-containing gases per kilo gl-: ttlilii Atisgatigsstoff returned. : case receives in a yield of ss 11 / o a Hrzeugtnit 600, 'o arc) nlatic hydrocarbons. After about so hours the catalyst is in itself k; tllriter way as <lerl> flelrt. 1> 1e same result results are achieved. if nlan the desulfurization by l'Ilerleitetl over ßatixite or active clay olle. Hydrogen at .f00 ° or by treatment with chenlikalieli, such as sulfuric acid and lye, performs. . \ h 1111111e l: r @@ elnliesc scores tnatl if the Sulfur gelalt der erw: illtttett Schwerhenzinfrak- tion stubbornly to o, oo 11 / o has been humiliated. the I.ulluns <lauur <ges l11-atalv.; Ttors until the resuscitation Iltll diesel case is shorter. namely 60 hours. \ Vlni <lay gel cle'r. @ Ll @ gallg @@ t @ ft Braid at all cntscllwuFult. so @ receives tnan under the same Reaction conditions a product with only 6o% aromatic hydrocarbons in an yield of 80%, and the effectiveness of the catalytic sators fills so strongly that after 20 hours he resuscitated) become mufi. 13e1 S1) 1 e1 2 E = in produced by pressure hydrogenation of hard coal Full, heavy fuel boiling up to 17o ° with o.2 ° .'o sulfur. 0.6% oxygen as phenols and o. r 5 11; 'o nitrogen as organic bases by treating with clay in ordinary Pressure at 400 "by means of diluted sulfur Sulfuric acid from nitrogen compounds and by subsequent treatment with lye from Pherloles freed so that the sulfur content is 0.o0 / 0. the salary oo; 11 / o and the oxygen ge @ old of the cleaned product o.oos 0.:o 1) e- tr: igt. This then together with hydrogen under a total pressure of 50 at and one Hydrogen partial pressure.-Oll 26 at over a active clay and to0 / a @ olylldäns @ iure consist- passed the catalyst, the temperature i111 In the course of operation increased from .49o to 520 will. 1.5 m 'of the hydrogen-containing gases per kilo granirn. The starting material is recycled. Man receives a product in a yield of `d7.5% / a with NN "/ o aromatic hydrocarbon cells Effectiveness de: catalyst until re- animation is 90 hours.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung klopffester Treib- stoffe aus schwefelhaltigen Schwerbenziilen und \I ittelcilen bei Temperaturen von 44o his 56o° 1111<i einem Gesamtdruck von 1]öcl]stens loo at in Gegentvart von Wasserstoff mit eineng Par- tialdruck, teer etwa 20 biS 8, 30/0 des GüSaInt- drucks beträgt und unter 5o at liegt, wobei ein aus ()xydischen Trägern, insbesondere alctiVcr Tonerde, und einer oder mehreren Verbindun- gen von ylolyl)dän, Wolfram, Vanadili oder Chrom bestehender Katalysator verwendet wird, und die den Reaktionsraum verlassenden was- serstoffhaltigen Gase ohne weitere Zugabe von frischem Wasserstoff in einer Menge von o,3 bis .4.5 m' je Kilogramm Ausgangsstoff in dun Keaktionsraunl zurückgeführt \%-erden. dadurch gekennzeichnet, daß die Ausgangsstoffe so weit vorr;tffitlie'rt werden, dali während der Reaktion höchstetls 0,15117o Schwefel und zweckin:ißig hiichstens o,5 11/o in gas- oder danipfförtnigen Verbindungen vorliegender Sauerstoff und bzw. oder höchstens o,i 11/a anorganisch oder orga- liisch gebundener Stickstoff. bezo-Ten auf Gien Atlsgangsstoff, anwesend sind.
PATENT CLAIM: Process for the production of knock-proof propellants substances from sulfur-containing heavy benzene and \ I ittelcilen at temperatures of 44o to 56o ° 1111 <i a total pressure of 1] öcl] least loo at in contrast to hydrogen with a small amount tial pressure, tar about 20 to 8, 30/0 of the GüSaInt- pressure is and below 50 at, where a from ( ) xydic carriers, especially alctiVcr Clay, and one or more compounds gen from ylolyl) dan, tungsten, vanadili or Chromium existing catalyst is used, and the water leaving the reaction chamber oxygen-containing gases without further addition of fresh hydrogen in an amount of o, 3 to .4.5 m 'per kilogram of raw material in duns Reaction room returned \% - earth. through this marked that the starting materials so far be supplied during the reaction at most 0.15117o sulfur and useful at most o.5 11 / o in gas or danipos Compounds present oxygen and resp. or at most o, i 11 / a inorganic or organic Liically bound nitrogen. bezo-Ten on Gien Raw material, are present.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1187756B (en) * 1955-07-20 1965-02-25 Basf Ag Process for the production of low-boiling hydrocarbons
DE1244317B (en) * 1960-05-09 1967-07-13 Universal Oil Prod Co Process for the hydrocracking of a hydrocarbon oil originating from petroleum with a high nitrogen content and boiling above the gasoline range

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