DE831311C - Method for covering material webs or the like with linear polymeric plastics - Google Patents
Method for covering material webs or the like with linear polymeric plasticsInfo
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Description
(WiGBl. S. 175)(WiGBl. P. 175)
AUSGEGEBEN AM 11. FEBRUAR 1952ISSUED FEBRUARY 11, 1952
P 1046 XII/ 39 aP 1046 XII / 39 a
(V. St. A.)(V. St. A.)
V-.V-.
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Aufbringen eines Filmes aus einem synthetischen linearen Polymer mit einem ausgeprägten scharfen Schmelzpunkt auf eine FaserstofFbahn, wie /.. B. Papier, Gewel>e bzw. Metallfolie ο. dgl.The invention relates to a method for applying a film of a synthetic linear polymer with a pronounced sharp melting point to a fibrous web, such as / .. as paper, Gewel> e or metal foil ο. like
Es wurden schon verschiedene Verfahren zum Aufbringen von dünnen Belägen aus thermoplastischen polymeren Kunststoffen auf Bahnen von Papier. Geweln?, Metallfolien o. dgl. vorgeschlagen. Viele dieser bekannten Verfahren haben einen oder mehrere Nachteile, oder es sind die Eigenschaften der mit dem Belag versehenen Ränder oder Bahnen nicht befriedigend vom Standpunkt der Brauchbarkeit im Handel aus gesehen. So ist es beispielsweise schwierig, dünne Beiäße von Athyk'tipolymeren oder Polyamiden durch Heißschmelzen infolge ihrer hohen Schmelzviskositäten und ihrer geringen Stabilität bei den Schmelztemperaturen aufzubringen. Darüber hinaus ist Hei dieser Art der Herstellung ein schlechtes Haften des Belages an dem Grundmaterial festzustellen. In anderen Fällen wurden Kalander angewandt, um den Druck zu vergrößern und dadurch die Haftung zwischen dem l'olymer und der Wericstoffbahn zu verbessern. Eine derartige Einrichtung ist jedoch ziemlich kostspielig1, und auch mit ihr lassen sich nicht die gewünschten Ergebnisse mit allen Polymeren der noch zu beschreibenden Art erzielen, beispielsweise werden Polyamide bei den hohen Temperaturen, welche für das Kalandern erforderlich sind, zuVarious methods of applying thin films of thermoplastic polymeric plastics to webs of paper have been used. Corrugations ?, metal foils or the like. Proposed. Many of these known methods have one or more disadvantages, or the properties of the paved edges or webs are not satisfactory from the standpoint of commercial utility. For example, it is difficult to apply thin amounts of Athyk'tipolymers or polyamides by hot melting due to their high melt viscosities and their poor stability at the melting temperatures. In addition, poor adhesion of the covering to the base material can be observed with this type of production. In other cases, calenders were used to increase the pressure and thereby improve the adhesion between the polymer and the fabric web. Such a device is, however, rather expensive 1 , and with it, too, the desired results cannot be achieved with all polymers of the type to be described, for example polyamides become too high at the high temperatures required for calendering
leicht oxydiert. Ein weiterer Vorschlag zur Verbesserung der Bindung zwischen dem Polymerbelag und der Faserstoffbahnen o. dgl. besteht in der Verwendung von Klebstoffen, jedoch haften diesen Produkten auch verschiedene Nachteile an, da die Eigenschaften des Klebstoffes selten denjenigen des Polymers äquivalent sind und diesen häufig unterlegen sind, insbesondere, wenn das Polymer für einen besonderen Anwendungszweck ίο ausgewählt wird.easily oxidized. Another suggestion for improvement the bond between the polymer covering and the fibrous webs o. The like. Consists in the use of adhesives, but these products also have various disadvantages, since the properties of the adhesive are seldom equivalent to and of the polymer are often inferior, especially when the polymer is for a particular application ίο is selected.
Es wurde bereits ein Verfahren zur Herstellung von Belägen aus Äthylenpolymer auf Materialien beschrieben, bei dem eine Schicht von geschmolzenem Polymer auf eine Metalloberfläche aufgebracht wird, beispielsweise auf die Oberfläche eines Metallzylinders oder auf ein kontinuierliches Metallband, wobei die Oberfläche des mit dem Belag zu versehenden Materials gegen die Schicht des geschmolzenen Polymers gepreßt und das Polymer abgekühlt wird, bis die mit der Metalloberfläche in Berührung befindliche Oberfläche fest geworden ist, worauf dann das belegte Material von den Oberfläche entfernt wird.There has been a method of making ethylene polymer coverings on materials described in which a layer of molten polymer is applied to a metal surface is, for example, on the surface of a metal cylinder or on a continuous metal belt, the surface of the material to be coated against the layer of the molten one The polymer is pressed and the polymer is cooled until it is in contact with the metal surface Contacting surface has become solid, whereupon the covered material from the surface Will get removed.
Die Erfindung schlägt nunmehr ein wirtschaft-Ii dies Verfahren zum Aufbringen von Filmen aus linearen polymeren Kunststoffen mit einem scharfen Schmelzpunkt auf Werkstoffbahnen vor. Ein Vorteil der Erfindung besteht darin, daß eine innige Verbindung zwischen dem Film und dem Grundmaterial erzielt werden kann, ohne daß eine Zwischenklebstoffschicht erforderlich wäre. Ein weiteres Merkmal der Erfindung wird darin gesehen, daß ein Verfahren zum Aufbringen von Filmen aus festen Äthylenpolymeren, chlorierten festen Äthylenpolymeren und Polyamiden auf Bahnen von Papier, Stoff oder Metallfolien vorgeschlagen wird. Weitere Merkmale der Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung.The invention now proposes an economic Ii this method of applying films linear polymer plastics with a sharp melting point on material webs. A The advantage of the invention is that there is an intimate connection between the film and the base material can be achieved without the need for an intermediate layer of adhesive. A Another feature of the invention is seen in a method for applying films made of solid ethylene polymers, chlorinated solid ethylene polymers and polyamides on sheets of paper, fabric or metal foils is suggested. Further features of the invention result from the following description.
Das den Gegenstand der Erfindung bildende Verfahren besteht darin, daß ein geschmolzener Film eines gewöhnlich festen linearen polymeren Kunststoffes mit einem scharfen Schmelzpunkt mit der zu belegenden Werkstoffbahn in Berührung gebracht wird, wobei der geschmolzene Film gegen das Grundmaterial gepreßt und die freie Oberfläche des geschmolzenen Films rasch auf eine Temperaratur unterhalb des Verfestigungspunktes abgekühlt wird.The method which is the subject of the invention is that a molten film a usually solid linear polymeric plastic with a sharp melting point with the material web to be covered is brought into contact, the molten film against the base material is pressed and the free surface of the molten film quickly on a tempering apparatus is cooled below the solidification point.
Das den Gegenstand der Erfindung bildende Verfahren kann unter Anwendung beliebiger an sich bekannter mechanischer Mittel durchgeführt werden. Es wird vorgezogen, den Polymerfilm auf die Werkstoffibahn dadurch aufzubringen, daß die Bahn in den Spalt zwischen zwei benachbarten parallelen Walzen eingeführt wird, welche in entgegengesetzten Drehrichtungen umlaufen, wobei der geschmolzene Film des Polymers parallel zu den Walzen lotrecht nach unten in den Walzenspalt ausgepreßt wird, worauf der Film und das Grundmaterial durch den Spalt zwischen den Walzen hindurchgehen und dort unter Druck gesetzt werden. Die Walze, welche mit dem Film in Berührung ist, wird bei einer Temperatur unterhalb des Verfestigungspunktes des geschmolzenen Films gehalten. The method forming the subject of the invention can be carried out using any of known mechanical means can be carried out. It is preferred to have the polymer film on top to apply the material web in that the web in the gap between two adjacent parallel rollers are introduced, which rotate in opposite directions of rotation, wherein the molten film of the polymer parallel to the rollers perpendicularly down into the nip is pressed out, whereupon the film and the base material through the gap between the rollers go through and be pressurized there. The roller which is in contact with the film is maintained at a temperature below the solidification point of the molten film.
In der Zeichnung ist eine Anordnung einer Apparatur zur Durchführung des den Gegenstand der Erfindung bildenden Verfahrens dargestellt.In the drawing is an arrangement of an apparatus for carrying out the the object of the invention forming method shown.
Bei dieser Apparatur wird das Polymer mittels einer üblichen Strangpresse 1 durch eine Düse 2 ausgepreßt, welche mit einer engen Schlitzöffnung versehen ist, wodurch ein geschmolzener Film 3 gebildet wird. Ein Paar benachbarter paralleler Walzen 4 und 5, welche im entgegengesetzten Drehsinn umlaufen, liegen unterhalb der Düse 2, so daß der geschmolzene Film 3 ein kurzes Stück im wesentlichen senkrecht nach unten verläuft, bevor er den Spalt 6 zwischen den Walzen erreicht.In this apparatus, the polymer is passed through a nozzle 2 by means of a conventional extruder 1 which is provided with a narrow slit opening, whereby a molten film 3 is formed. A pair of adjacent parallel rollers 4 and 5, which rotate in opposite directions circulate, lie below the nozzle 2, so that the molten film 3 is a short piece in the runs essentially vertically downwards before it reaches the gap 6 between the rollers.
Die Werkstoffbahn 7, auf welche der Film aufgebracht werden soll, läuft von einer Vorratsrolle 8 und umschlingt teilweise die Walze 4, bevor sie in den Spalt 6 zwischen den Walzen gelangt. Die Werkstoffbahn und der Film kommen miteinander in dem Spalt der Walzen in Berührung, d. h. sie werden nicht wesentlich vor diesem Punkt in Berührung gebracht, und der Film 3 gelangt auch nicht mit der Walze 5 in Berührung vor. dem Spalt 6 zwischen den Walzen. Wenn so also der Film 3 und die Bahn 7 einander berühren, werden sie gegeneinander gepreßt, und die freie Oberfläche des Films 3, die andere Oberfläche liegt gegen die Bahn 7 an, wird durch die Walze 5 rasch abgekühlt, wobei diese Arbeitsvorgänge sämtlich im wesentlichen gleichzeitig erfolgen.The material web 7 to which the film is to be applied runs from a supply roll 8 and partially wraps around the roller 4 before it enters the gap 6 between the rollers. the The material web and the film come into contact with one another in the nip of the rolls, i.e. H. she are not brought into contact much before this point, and the film 3 also gets not in contact with the roller 5. the gap 6 between the rollers. If so then the one Film 3 and web 7 touch each other, they are pressed against each other, and the free surface of the film 3, the other surface rests against the web 7, is rapidly cooled by the roller 5, all of these operations being essentially simultaneous.
Die Düse 2 ist derart ausgebildet, daß der Abstand zwischen ihr und dem Spalt 6 verhältnismäßig kurz ist. Bei dieser Anordnung ändert sich praktisch die Temperatur des Films 3, wenn er den Spalt 6 erreicht, nicht gegenüber der Temperatur, mit der er die Düse 2 verläßt. Das Polymer wird in der Strangpresse 1 auf eine Temperatur erhitzt, die beträchtlich oberhalb derjenigen liegt, die der Film besitzt, wenn er den Spalt 6 erreicht, so daß also ein größerer Abstand zwischen der Düse 2 und dem Spalt 6 möglich ist, da hierbei eine gewisse Abkühlung des Films zulässig ist. i Dasselbe Ergebnis kann erzielt werden, wenn: Mittel zur Erhitzung, oder zur Verhinderung der j Abkühlung, des Films während seines Überganges, von den Düse 2 zum Spalt 6 vorgesehen sind; jedoch ist keine dieser Abwandlungen so praktisch, als wenn einfach die Düse 2 dicht in die Nähe des Spaltes 6 gebracht wird, etwa in der in der Zeichnung dargestellten Weise.The nozzle 2 is designed such that the distance between it and the gap 6 is proportionate is short. With this arrangement, the temperature of the film 3 practically changes when it reaches the gap 6, not compared to the temperature at which it leaves the nozzle 2. The polymer is heated in the extruder 1 to a temperature which is considerably above that which the film has when it reaches the gap 6, so that there is a greater distance between the Nozzle 2 and the gap 6 is possible, since a certain cooling of the film is permitted here. i The same result can be obtained if: means for heating, or for preventing the j Cooling of the film during its transition from the nozzle 2 to the gap 6 are provided; However none of these modifications is as practical as simply placing the nozzle 2 close to the Gap 6 is brought about in the manner shown in the drawing.
Die Werkstoffbahn 7 und der Film 3 laufen ein Stück um die Walze 5 und gelangen auf eine Walze 9, über die sie geleitet werden, worauf dann das mit dem Belag versehene Material auf einer Sammelwalze 11 zur Bobine aufgewickelt wird.The material web 7 and the film 3 run a little around the roller 5 and reach one Roller 9, over which they are passed, whereupon the material provided with the covering on a Collecting roller 11 is wound up to form the bobbin.
Die Walze 4 kann gewünschtenfalls mit Dampfschlangen o. dgl. versehen sein, um hierdurch die Werkstoffbahn 7 vorzuwärmen; die Walze 5 ist zweckmäßig mit einem Kaltwasserumlauf versehen, um die Temperatur dieser Walze unterhalb des Verfestigungspunktes des Films 3 zu halten. Wenn die Walze 4 nicht erhitzt werden soll, so brauchtThe roller 4 can, if desired, be provided with steam coils o Preheat material web 7; the roller 5 is expediently provided with a cold water circulation, in order to keep the temperature of this roller below the solidification point of the film 3. if the roller 4 is not to be heated, so needs
die YVcik>tor'fbahii 7 auch nicht über sie und teilweise um sie herum geleitet zu werden, und in diesem Fall kann die Bahn direkt in den Spalt 6 eingeführt werden, ohne vorher mit der Walze 4 überhaupt in Berührung zu kommen. Die auf der Zeichnung dargestellte Apparatur hat sich als besonders brauchbar erwiesen, gleichgültig ob die Walze 4 erhitzt wird oder nicht.the YVcik> tor'fbahii 7 also not about them and partially around it, and in this case the web can be fed directly into the gap 6 without first coming into contact with the roller 4. The one on the The apparatus shown in the drawing has proven to be particularly useful, regardless of whether the Roller 4 is heated or not.
Obwohl bei dem Verfahren gemäß der Erfindung bei weitem nicht ein Druck ausgeübt wird wie bei den Kalandern, worin ein wesentlicher Vorteil liegt, wird zwischen den Walzen 4 und 5 ein gewisser Druck auf die Werkstoffbahn und den Film ausgeübt, wenn diese durch den Spalt hindurchgehen. Dies kann zweckmäßig dadurch erfolgen, claß eine der beiden Walzen exzentrisch gelagert ist und eine Reibungskupplung verwendet wird, wobei jedoch auch selbstverständlich andere übliche Mittel für diesen Zweck angewandt werden können. Der Druck kann durch Veränderung des Abstandes der Walzen 4 und 5 voneinander geregelt werden. Im allgemeinen ist festzustellen, daß, je größer der Druck ist, der durch diese Walzen auf die Werkstoffbahn und den Film ausgeübt wird, um so fester auch die Verbindung zwischen j beiden ist, wobei es jedoch nicht notwendig ist, einen Druck der Größenordnung anzuwenden, der üblicherweise beim Arbeiten mit Kalanderwalzen ausgeübt wird. Mindestens eine der beiden WaI-zen 4 und 5 wird angetrieben, wobei selbstverständlich auch beide angetrieben sein können; im letzteren Fall ist es nicht unbedingt notwendig, daß sie mit der gleichen Umfangsgeschwindigkeit umlaufen. Although in the method according to the invention by no means a pressure is exerted as in the calenders, which is an essential advantage, between the rolls 4 and 5 there is a certain advantage Pressure is exerted on the sheet of material and the film as they pass through the gap. This can expediently take place in that one of the two rollers is eccentrically mounted and a friction clutch is used, although others, of course, are also used usual means for this purpose can be used. The pressure can be increased by changing the The distance between the rollers 4 and 5 can be regulated from one another. In general it can be stated that that the greater the pressure exerted by these rollers on the material web and the film the stronger the connection between the two is, although it is not necessary to apply a pressure of the order of magnitude that is usually the case when working with calender rolls is exercised. At least one of the two rollers 4 and 5 is driven, of course both can also be driven; in the latter case it is not absolutely necessary that they rotate at the same peripheral speed.
Die Walze 5 sollte mit einer nicht zusammendrückbaren Oberfläche ausgestattet sein. Für gewöhnlich findet eine Metallwalze Verwendung, und die Oberfläche derselben kann glatt oder mit einem Oberflächeneffekt versehen sein, wobei in diesem Fall eine entsprechende gerauhte Oberfläche des Belages erhalten wird. Die Oberfläche der Walze 5 kann auch aus Metall oder einem anderen nicht zusammendrückbaren Stoff bestehen; vorzugsweise wird sie jedoch aus einem zusammendrückbaren Material hergestellt; eine Gummiwalze hat sich für diesen Zweck als besonders geeignet erwiesen.The roller 5 should be provided with a non-compressible surface. Usually a metal roller is used, and the surface thereof can be smooth or with a Surface effect be provided, in which case a corresponding roughened surface of the Topping is obtained. The surface of the roller 5 can also be made of metal or some other non-compressible Consist of fabric; however, it is preferably made of a compressible material; a squeegee has turned up for proved particularly suitable for this purpose.
Die Stärke des Films kann durch Verstellung eines der folgenden Punkte oder einer Kombination derselben in einfacher Weise geändert werden:The thickness of the film can be adjusted by adjusting it any of the following, or a combination of these, can be easily changed:
durch Veränderung der Düsenöffnung und der Schneckengeschwindigkeit in der Strangpresse, durch Veränderung der Abführgeschwindigkeit des | belegten Materials, durch Änderung des durch die j Walzen 4 und 5 oder durch die Walze 9 ausgeübten Druckes. Der Druck, welcher durch die Walzen 4 und 5 an dem Spalt 6 ausgeübt wird, kann durch Änderung des Abstandes dieser Walzen geregelt werden.by changing the nozzle opening and the screw speed in the extrusion press, by changing the discharge speed of the | documented material, by changing the material used by the j Rollers 4 and 5 or pressure exerted by the roller 9. The pressure exerted by the rollers 4 and 5 is applied to the nip 6 can be regulated by changing the spacing of these rollers will.
Die Temperatur des geschmolzenen Films bei seiner Berührung mit der Werkstoffbahn kann an einem beliebigen Punkt zwischen dem Schmelzpunkt des Polymers bis zu seiner Zersetzungs- j temperatur liegen, jedoch besitzt jedes Polymerisat j einen besonders zweckmäßigen Temperaturbereich, ; der beträchtlich oberhalb des Schmelzpunktes, bei dem das Verfahren am besten arbeitet, liegt und wobei die besten Ergebnisse hinsichtlich der Haftung des Films an dem Grundmaterial, der Gleichmäßigkeit des Films und der Güte der Filmoberfläche erzielt werden. Bei der Durchführung dieses am besten laufenden Verfahrens bilden diese besonderen Temperaturbereiche für Filme verschiedener Polymere außerordentlich wichtige Faktoren, wenn eine feste Verbindung zwischen dem Film und dem Grundmaterial erzielt weiden soll. In den Fällen, wo eine solche feste Verbindung unwesentlich ist oder tatsächlich nicht erwünscht ist, beispielsweise in dem Fall, wo der Film von dem Grundmaterial abgezogen werden soll, und wobei für gewöhnlich ein eine glatte Oberfläche aufweisender Werkstoff verwendet wird, ist die Anwendung dieser besonderen Temperaturbereiche ohne Bedeutung, und gewöhnlich wird hierbei bei niedrigeren Temperaturen gearbeitet, unter denen der Film geschmolzen ist.The temperature of the molten film when it comes into contact with the material web can increase any point between the melting point of the polymer to its decomposition j temperature, but each polymer j has a particularly useful temperature range, ; which is well above the melting point at which the process works best and with the best results in terms of the adhesion of the film to the base material, the Uniformity of the film and the quality of the film surface can be achieved. During execution these best running processes constitute these particular temperature ranges for films Various polymers are extremely important factors when establishing a solid bond between the film and the base material should graze. In those cases where such a permanent connection is insignificant or actually not desired, for example in the case where the film is from the base material is to be peeled off, and usually a smooth surface The material used is the application of these special temperature ranges irrelevant, and usually work is carried out at lower temperatures, below which the film has melted.
Der Film kann auf eine beliebige Temperatur unterhalb des Verfestigungspunktes des geschmolzenen Films rasch abgekühlt werden. Die Temperatur der Werkstoffbahn an dem Berührungspunkt mit dem Film ist nicht von besonderer Bedeutung, ebenso wie der Druck, der zum Zusammenpressen des Werkstoffes mit dem Film dient, obwohl die Haftung des Films an dem Grundmaterial etwas verbessert wird, wenn der Druck erhöht wird.The film can be heated to any temperature below the solidification point of the molten one The film needs to be cooled quickly. The temperature of the material web at the point of contact with the film is not of particular concern, as is the pressure that is used to compress it of the material with the film is used, although the adhesion of the film to the base material is somewhat improved when the Pressure is increased.
Die beim Verfahren gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangenden Polymere besitzen eine lineare Molekularstruktur im Gegensatz zu Polymeren, welche ein dreidimensionales Netzwerk der chemischen Bindung aufweisen, das es unmöglich ioo macht, diese Polymere aufzulösen und ihre Form durch Anwendung von Wärme zu verändern. Diese Polymere lassen sich durch Kaltziehen zu Faserstoffen verarbeiten, welche bei der Röntgenuntersuchung einen gewissen Grad der mikrokristallinen Struktur aufweisen und eine Orientierung entlang der Faserachse besitzen. Diese Polymere haben die Eigenschaft, im geschmolzenen Zustand Flüssigkeiten zu ähneln, d. h. sie besitzen verhältnismäßig scharfe Schmelzpunkte, und sie sind1 nur bei einem sehr begrenzten Temperaturbereich etwas plastisch. Bei Überschreiten desselben werden sie sofort frei fließende Flüssigkeiten.The polymers used in the process according to the invention have a linear molecular structure in contrast to polymers which have a three-dimensional network of chemical bonds which makes it impossible to dissolve these polymers and to change their shape by the application of heat. These polymers can be processed into fiber materials by cold drawing, which have a certain degree of microcrystalline structure in the X-ray examination and are oriented along the fiber axis. These polymers have to resemble liquids in the molten state the property, they ie have relatively sharp melting points, and they are 1 only in a very limited temperature range, somewhat plastic. If this is exceeded, they immediately become free-flowing liquids.
Vorzugsweise besteht der Film aus einem Polymer aus der Gruppe, die Äthylenpolymere, chlorierte Äthylenpolymere, die vorzugsweise einen Chlorgehalt von 20 bis 40 °/o aufweisen, und Polyamide enthält, beispielsweise Polyhexamethylenadipamid. Preferably the film consists of a polymer selected from the group consisting of the ethylene polymers, chlorinated Ethylene polymers, which preferably have a chlorine content of 20 to 40%, and polyamides contains, for example, polyhexamethylene adipamide.
Bei Äthylenpolymeren kann die Temperatur des geschmolzenen Films bei der Berührung mit der Werkstoffbahn zwischen 120 und 3000 C und vorzugsweise zwischen 220 und 2600C liegen, und der Film wird rasch auf eine Temperatur vorziugsweise zwischen 45 und 65° C abgekühlt. In dem Fall von chlorierten Äthylenpolymeren kann derWhen ethylene polymers, the temperature of the molten film in contact with the web of material between 120 and 300 0 C and preferably 220 to 260 0 C may be, and the film is rapidly cooled to a temperature vorziugsweise between 45 and 65 ° C. In the case of chlorinated ethylene polymers, the
geschmolzene Film bei einer Temperatur vorzugsweise zwischen 135 und i6o° C liegen, wenn er mit dem artfremden Werkstoff in Berührung ist. Hierbei finden die gleichen Abkühlungstemperaturen Anwendung.molten film at a temperature preferably between 135 and 16o ° C when using is in contact with the foreign material. The same cooling temperatures are found here Use.
Wenn ein Polyamidfilm verwendet wird, kann dieser bei einer Temperatur zwischen dem Schynelzpunkt des Polyamids und 3000 C verarbeitet werden, vorzugsweise nicht oberhalb 2750 C. Die PoIyamide lassen sich möhr oder weniger scharf in solche mit einem verhältnismäßig hohen Schmelzpunkt und solche mit verhältnismäßig niedrigem Schmelzpunkt unterteilen. Bezüglich der erstgenannten wird es vorgezogen, daß der Film bei einer Temperatur von mindestens 2350 C das Grundmaterial berührt, während für die letzteren eine niedrigere Temperatur von 1900 C angewandt wird. In dem Fall sämtlicher Polyamide sollte der Film auf 10 bis 1200 C abgekühlt werden, wobei ein begrenzter Bereich zwischen 20 und ioo° C bevorzugt wird.When a polyamide film is used, it can be processed at a temperature between the Schynelzpunkt of the polyamide and 300 0 C, preferably not above 275 0 C. The PoIyamide can be Möhr or less sharply in those having a relatively high melting point and those with relatively low Subdivide melting point. With regard to the former, it is preferred that the film contact the base material at a temperature of at least 235 ° C., while a lower temperature of 190 ° C. is used for the latter. In the case of all the polyamides of the film 10 should be cooled to 120 0 C, with a limited range between 20 and ioo ° C is preferred.
Andere Polymere, welche für das Verfahren gemäß der Erfindung geeignet sind, sind Polyester, Polyesteramide, Polyanhydride und Polyäther. Es können auch Mischungen von zwei oder mehr Polymeren und Mischpolymeren als Filmmaterial verwendet werden, vorausgesetzt, daß sie die wesentlichen Eigenschaften aufweisen, gewöhnlich fest zu sein, thermoplastische Stoffe (lineare Polymere) darstellen und genügend scharf ausgeprägte Schmelzpunkte aufweisen. Der Polymerfilm kann geringe Mengen der üblichen Zusatzstoffe enthalten, wie Weichmacher, Füll- und Farbstoffe, Mittel zum Undurchsichtigmachen, Wärme- und Lichtstabilisatoren, Alterungsschutzmittel, metallische Verzögerer und Schmiermittel.Other polymers which are suitable for the method according to the invention are polyesters, Polyester amides, polyanhydrides and polyethers. Mixtures of two or more polymers can also be used and interpolymers can be used as the film material provided that they are essential Have properties of usually being solid, thermoplastic materials (linear polymers) and have sufficiently sharp melting points. The polymer film can contain small amounts of the usual additives, such as plasticizers, fillers and dyes, Opaque agents, heat and light stabilizers, anti-aging agents, metallic ones Retarders and lubricants.
Das den Gegenstand der Erfindung bildende Verfahren ist im weitesten Umfang auf Werkstoffbahnen ganz allgemein anwendbar. Es ist besonders brauchbar zur Herstellung von Überzügen auf Faserstoffen, wie beispielsweise Papier, Holzfurnier, oder gewebten bzw. gewirkten Gewebebahnen, welche aus Faserstoffen hergestellt sind, die aus natürlicher oder regenerierter Cellulose, Kunstseide, Polyamiden, Cellulosederivaten, synthetischen Harzen, Asbest oder Glas als auch aus nichtfaserigen Stoffen, wie Bahnen aus regenerierter Cellulose, Metallfolie und thermoplastischen Filmen, bestehen. Die Stärke dieser Bahnen ist nicht von besonderer Bedeutung, da sie von biegsamen seidenartigen Papieren bis zu festen Metallblechen variieren können, obwohl die größten Vorteile erzielt werden, wenn die Erfindung auf biegsame Werkstoffbahnen angewandt wird, welche sich auf einer Walze aufwickeln lassen.The method forming the subject of the invention is to the greatest extent possible on material webs generally applicable. It is particularly useful for making coatings on Fibrous materials such as paper, wood veneer, or woven or knitted fabric sheets, which are made from fibrous materials made from natural or regenerated cellulose, Rayon, polyamides, cellulose derivatives, synthetic resins, asbestos or glass as well non-fibrous materials such as regenerated cellulose, metal foil and thermoplastic sheets Films, exist. The strength of these webs is not of particular concern as they are made of pliable Silky papers can vary to solid metal sheets, though the greatest advantages can be achieved when the invention is applied to flexible webs of material which can be rolled up on a roller.
Die Temperatur der Werkstoffbahn kann bei der Berührung mit dem Film sich innerhalb weiter Grenzen ändern. Eine Temperatur von 100 bis 120° C wird bevorzugt, da hierdurch die Bindung zwischen dem Film und dem Grundmaterial verbessert wird, jedoch wird im allgemeinen durch das Vorwärmen kein besonderer Vorteil erzielt. Es wurde beobachtet, daß, obwohl es' notwendig ist.The temperature of the material web can increase within it when it comes into contact with the film Change boundaries. A temperature of 100 to 120 ° C is preferred because this causes the bond between the film and the base material is improved, but is generally by preheating does not provide any particular benefit. It has been observed that although it is necessary.
den geschmolzenen Film auf eiiu· Temperatur unterhalb seines Verfestigungspunktes abzukühlen, je höher die angewandte Abkühlungstemperatur ist, um so besser auch die Verbindung zwischen dem Grundmaterial und dem Film ist, ohne daß besondere Klebstoffe angewandt werden oder eine Druckeinwirkung besonderer Höhe zwischen Grundschicht und Film stattfindet. Es wird also mit der höchstmöglichen Abkühlungstemperatur gearbeitet, wobei gerade noch ein Ankleben des Films an der Apparatur verhindert wird.the melted film to a temperature to cool below its solidification point, the higher the cooling temperature used the better the bond between the base material and the film, without special adhesives are applied or a special amount of pressure between Base layer and film takes place. So it will be with the highest possible cooling temperature worked, the sticking of the film to the apparatus is just prevented.
Tn den folgenden Beispielen sind einige Ausführungsibeispiele der Erlmdung angegeben, worauf diese jedoch nicht beschränkt ist.The following examples are some exemplary embodiments indicated in the explanation, but this is not restricted to this.
Äthylenpolymer mit -einem mittleren Molekulargewicht von 18000 bis 20000, das 0,2% N1N'-Diphenyl-p-phenylenidiamin als Alterungsschutzmittel enthält, wird in eine Strangpresse eingegeben, die eine schlitzartige Austrittsöffnung von 0,127 mm 'besitzt. Die Temperatur des Mund-Stückes wird während des Auspressens zwischen 250 und 3000 C gehalten. Der ausgepreßte, geschmolzene Film wird über einen Luftraum von 82,6 mm dem Spalt zwischen zwei umlaufenden Walzen zugeführt, wie er aus der Zeichnung er- 9" sichtlich ist.Ethylene polymer with an average molecular weight of 18,000 to 20,000, which contains 0.2% N 1 N'-diphenyl-p-phenylenediamine as an anti-aging agent, is introduced into an extruder which has a slot-like outlet opening of 0.127 mm '. The temperature of the mouthpiece is kept between 250 and 300 ° C. during the pressing out. The pressed, molten film is fed to the gap between two rotating rollers via an air space of 82.6 mm, as can be seen from the drawing.
Die Walze 5 besteht aus einer mit einem Kern versehenen polierten Stahlwalze von etwa 89 mm Durchmesser, deren Oberfläche durch in ihrem Innern umlaufendes kaltes Wasser auf eine Temperatur von etwa 500 C abgekühlt ist. Die Walze 4 l>esteht aus einer Gummiwalze von 7° mm Durchmesser. Diese Walze besitzt Zimmertemperatur, und sie wird durch Reibung angetrieben und ruht in einem exzentrischen Lager, wodurch verschiedene 1°° Drücke ausgeübt werden können. Der geschmolzene Film kommt mit einer Papierbahn von etwa 0,127 mm Stärke in dem Spalt zwischen den beiden Walzen in Berührung. Die Abzugsgeschwindigkeit des mit dem Filmmaterial versehenen Papiers wurde bis zu 18 m pro Minute geändert und der Druck zwischen den Walzen wurde ebenfalls so eingestellt, daß die Stärke des Äthylenpolymerbelages 0,018 mm betrug. Es wurde so auf der Papierbahn in gut haftender, glatter, ebener Be- no lag aus Äthylenpolymer von 0,018 mm Stärke erhalten und die Papierbahn wurde mit einer Geschwindigkeit von 18 m pro Minute abgezogen.The roller 5 consists of a polished steel roller with a core and approximately 89 mm in diameter, the surface of which is cooled to a temperature of approximately 50 ° C. by circulating cold water inside. The roller 4 l> consists of a rubber roller 7 ° mm in diameter. This roller is at room temperature and it is driven by friction and rests in an eccentric bearing, whereby various 1 °° pressures can be exerted. The molten film comes into contact with a paper web about 0.127 mm thick in the gap between the two rollers. The take-off speed of the paper provided with the film material was changed up to 18 m per minute and the pressure between the rollers was also adjusted so that the thickness of the ethylene polymer coating was 0.018 mm. It was thus obtained on the paper web in a well-adhering, smooth, even Beno lay made of ethylene polymer 0.018 mm thick and the paper web was pulled off at a speed of 18 m per minute.
Wenn man durch Unterbrechung der Kaltwasserzufuhr die Oberfläche der Walze 5 sich bis auf 900 C erwärmen ließ, zeigte der Film die Tendenz, an dieser Walze zu kleben.If the surface of the roller 5 was allowed to warm up to 90 ° C. by interrupting the supply of cold water, the film showed the tendency to stick to this roller.
Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Abänderung, daß an Stelle des Äthylenpolymers chloriertes Äthytenpolymer (Molekulargewicht 18000, Äthylenpolymer chloriert zu 27% Chlorgehalt) verwendet wurde und der Druck der Walzen so eingestellt wurde, daß die Papierbahn einen gut haftenden Film von chlorier-The procedure described in Example 1 was repeated with the modification that instead of the Ethylene polymer chlorinated ethylene polymer (molecular weight 18,000, ethylene polymer chlorinated to 27% chlorine content) was used and the pressure of the rollers was adjusted so that the Paper web a well-adhering film of chlorinated
tem Äthylenpolymer von ο, ι mm Stärke in einem Fall und l>ei einem zweiten Versuch einen solchen von 0,2 mm Stärke erhielt. Der einzige Unterschied gegenüber der Arbeitsweise des Beispiels 1 bestand darin, daß die Temperatur in dem Mundstück 160 bis 165° C betrug. Das Verfahren läuft ebenso glatt wie im Beispiel 1 und das erhaltene Produkt ist el>enfalls befriedigend.tem ο, ι mm thick ethylene polymer in one Case and when a second attempt was made, it was 0.2 mm thick. The only difference compared to the procedure of Example 1 was that the temperature in the mouthpiece 160 was up to 165 ° C. The process runs just as smoothly as in Example 1 and the product obtained is also satisfactory.
B e i s ρ i e 1 3B e i s ρ i e 1 3
Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß durch die Walze 4 eine 0,01 mm starke Aluminiumfolie zugeführt wurde, die auf ein 0,131 mm starkes Kraftpapier aufgelegt war. Da die Metallfolie zu dünn ist, als daß sie in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise bearbeitet werden könnte, wurde das Papier gleichzeitig der Walze 4 zugeführt, und zwar in mit der Aluminiumfolie verbundener Form, um hierdurch die Metallfolie während des Bearbeitungsverfahrens zu schützen. vEs wurde unter den gleichen Temperaturibedingungen wie im Beispiel 1 gearbeitet, und die Albzugsgeschwindigkeit betrug 18 m pro Minute, wobei auf der Metallfolie ein Belag von Äthylenpolymer einer Stärke von 0,04 mm erzeugt wurde. Das Papier konnte leicht von der Rückseite der Folie abgezogen werden, so daß ein biegsames Äthylenpolymer mit Aluminiumfolie belegt zurückblieb, welches als wasserdichtes Verpackungsmaterial brauchbar ist.The procedure described in Example 1 was repeated with the difference that a 0.01 mm thick aluminum foil was fed through the roller 4, which was placed on a 0.131 mm thick Kraft paper. Since the metal foil is too thin to be processed in the manner described in Example 1, the paper was simultaneously fed to the roller 4, namely in a form bonded to the aluminum foil, in order to protect the metal foil during the processing process. v It was worked under the same Temperaturibedingungen as in Example 1, and the Albzugsgeschwindigkeit was 18 m per minute, with a coating of ethylene polymer was produced a thickness of 0.04 mm on the metal foil. The paper could easily be peeled from the back of the film, leaving a flexible ethylene polymer covered with aluminum foil, which is useful as a waterproof packaging material.
Ein Polyamid, welches durch Zwischenpolymerisierung einer Mischung von 40 Teilen Hexamethylendiamoniumadipat, 30 Teilen Hexamethylendiamoniumsebacat und 30 Teilen Caprolactam erhalten wurde, wurde zu einem Film ausgepreßt und auf ein 0,07 mm starkes Gewebe aufgebracht, und zwar unter Anwendung der im Beispiel 1 beschriebenen Apparatur mit Ausnahme, daß beide Walzen aus poliertem Stahl bestanden. Die Temperatur des Mundstückes der Strangpresse wurde zwischen 240 und 2500 C gehalten, und die Tem-A polyamide, which was obtained by interpolymerizing a mixture of 40 parts of hexamethylenediamonium adipate, 30 parts of hexamethylenediamonium sebacate and 30 parts of caprolactam, was pressed into a film and applied to a 0.07 mm thick fabric using the apparatus described in Example 1 with Exception that both rollers were made of polished steel. The temperature of the mouthpiece of the extruder was kept between 240 and 250 0 C, and the tem-
peratur der beiden Walzen 4 und 5 betrug ioo° C. Die Düsenöffnung und die Abzugsgeschwindigkeit wurden so eingestellt, daß ein 0,3 mm starker Film von Polyamid auf dem Gewebe erhalten wurde, und die beiden Walzen wurden so dicht aneinander angeordnet, daß ein Druck auf den Film und das Gewebe ausgeübt wurde, wenn diese in den Spalt zwischen den beiden Walzen eindrangen, so daß der Belag auf dem Grundmaterial gut haftete. Der Polyamidfilm lag in hochpolierter, glatter und kontinuierlicher Form vor und konnte ohne Schwierigkeiten von dem Gewebe abgezogen werden.The temperature of the two rollers 4 and 5 was 100 ° C. The nozzle opening and the take-off speed were adjusted so that a 0.3 mm thick film of polyamide was obtained on the fabric, and the two rollers were so close together that a pressure on the film and the Tissue was exercised when they penetrated the gap between the two rollers, so that the covering adhered well to the base material. The polyamide film was in highly polished, smooth and continuous form and could be peeled from the fabric without difficulty.
Die polierte Stahlwalze 5, welche in diesem Beispiel verwendet wurde, wurde durch eine mit einer gravierten Oberfläche versehene Stahlwalze ersetzt, und die Apparatur wurde unter entsprechenden Bedingungen laufen gelassen mit dem Ergebnis, daß ein mit einer rauhen Oberfläche versehenes Polyamid erhalten wurde.The polished steel roller 5 used in this example was passed through a with a The steel roller with the engraved surface was replaced, and the apparatus was operated under appropriate conditions run with the result that a polyamide provided with a rough surface was obtained.
Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Abänderung, daß die Walze 4 mit Innenschlangen für den Dampfumlauf versehen war, so daß die Temperatur der Walze zwischen 104 und 1100C lag. Die Papierbahn wurde auf etwa die gleiche Temperatur wie die Walze gebracht während der Zeit, wo sie mit dem Polymerfilm in Berührung kommt. Das erhaltene, mit dem Belag versehene Produkt ist ähnlich dem des Beispiels i, wobei jedoch die Verbindung zwischen dem Äthylenpolymerfilm und dem Papierblatt noch stärker ist.The procedure described in Example 1 was repeated, except that the roller was provided with internal coils for the steam circulation 4, so that the temperature of the roll 104-110 0 C was. The paper web was brought to about the same temperature as the roller during the time it was in contact with the polymer film. The resulting coated product is similar to that of Example i, but the bond between the ethylene polymer film and the paper sheet is even stronger.
Ein Vorteil der Erfindung besteht darin, daß hierdurch ein rasch arbeitendes Verfahren zur Herstellung von Belägen aus thermoplastischen Polymeren auf Grundstoffen vorgeschlagen wird, und zwar mit Polymeren, die sich infolge ihres scharf ausgeprägten hohen Schmelzpunktes und ihrer leichten Oxydierbarkeit bei den Kalandertemperaturen in dem üblichen Kalanderverfahren nicht verarbeiten lassen- Ein weiterer Vorteil der Erfindung besteht darin, daß dieses Verfahren nur eine billige Apparatur von geringem Gewicht erfordert, weil die zur Vereinigung und Verbindung der beiden Bahnen erforderlichen Drücke niedrig sind, weil das Polymer in geschmolzenem Zustand vorliegt. Darüber hinaus läßt sich eine wirkungsvolle Temperaturkontrolle in einfacher Weise durchführen. Dieses Verfahren ist besonders geeignet zur Herstellung von dünnen Belägen, insbesondere solchen von 0,25 mm Stärke bis zu 0,013 mm Stärke.An advantage of the invention is that it provides a fast process for Production of coverings from thermoplastic polymers on base materials is proposed, namely with polymers, which due to their sharply pronounced high melting point and their easy oxidizability at the calender temperatures in the usual calender process not let process- Another advantage of the invention is that this method only requires inexpensive, light-weight apparatus because it is used for union and connection The pressures required of both lanes are low because the polymer is in a molten state is present. In addition, effective temperature control can be achieved in a simple manner carry out. This method is particularly suitable for the production of thin coverings, in particular those from 0.25 mm thick up to 0.013 mm thick.
Das gemäß der Erfindung hergestellte Material ist, insbesondere wenn es unter den bevorzugten Bedingungen hergestellt wird, bei denen eine maximale Haftung zwischen dem Grundmaterial und dem Polymerfilm eintritt, besonders brauchbar zur Herstellung von Einwickel- und Verpackungsmaterialien, die einen Ersatz für Metallfolien, regenerierter Cellulose, Wachspapier o. dgl. darstellen. The material made according to the invention is, especially when it is among the preferred Conditions is established in which there is maximum adhesion between the base material and the polymer film enters, particularly useful for making wrapping and packaging materials, which represent a substitute for metal foils, regenerated cellulose, waxed paper or the like.
Die Erfindung kann jedoch auch zur Herstellung von Belägen auf faserfreien Bahnen, wie Cellulosehydrat und Aluminiumfolie, unter Bedingungen angewandt werden, bei denen keine feste Verbindung zwischen dem Grundmaterial und dem Film eintritt. Derartige mit Belägen versehene Bahnen können in der WTeise weiterverwendet werden, daß der Polymerfilm von der glatten Oberfläche des Grundmaterials abgezogen wird, so daß auf diese Weise dünne, durchsichtige feste Filme erhalten werden, die in der Verpackungsindustrie brauchbare Anwendung finden können. Derartige Polymerfilme besitzen eine große Festigkeit, Klarheit, Durchsichtigkeit, Weichheit und Gleichmäßigkeit der Stärke, usjd sie sind frei von Unregelmäßigkeiten in der Oberfläche, wie Löcher, Luftblasen, Streifen, Wellungen, Risse, die leicht entstehen können, wenn die Beläge unter Anwendung von Lösungsmitteln hergestellt werden.However, the invention can also be used for the production of coverings on fiber-free webs, such as cellulose hydrate and aluminum foil, under conditions in which there is no firm bond between the base material and the film. Such with pads provided webs can be else used further in that the polymer film is peeled off from the smooth surface of the base material, so that thin in this way, transparent strong films are obtained which may find useful in the packaging industry in the W T. Such polymer films have great strength, clarity, transparency, softness and uniformity of strength, and they are free from irregularities in the surface, such as holes, air bubbles, stripes, corrugations, cracks, which can easily occur when the coverings are made using solvents getting produced.
Mehrschichtiges Material läßt sich gemäß derMulti-layer material can be according to
Erfindung in der Weise herstellen, daß eine Papierbahn, die zunächst auf einer Seite mit dem Äthylenpolymerbelag versehen wurde, nochmals durch die Apparatur laufen gelassen wird, und zwar diesmal mit dem Polymerbelag gegen die Oberfläche der Walze 4, worauf dann der Polymerbelag auf die bisher freie Seite der Papierbahn aufgebracht wird. Hierdurch entsteht ein mehrschichtiges Material, bestehend aus folgenden Schichten: Äthylenpolymer—Papier—Äthylenpolymer, das für die verschiedenartigsten Anwendungszwecke brauchbar ist, beispielsweise z.um Verpacken beliebiger Gegenstände. Der zweite Polymerbelag kann der gleiche sein wie der erste, er kann aber auch aus jedem anderen thermoplastischen Polymer bestehen.Invention produce in such a way that a paper web, which is initially on one side with the ethylene polymer covering was provided, is run through the apparatus again, this time with the polymer coating against the surface of the roller 4, whereupon the polymer coating on the previously free side of the paper web is applied. This creates a multi-layer material, consisting of the following layers: ethylene polymer - paper - ethylene polymer, that can be used for a wide variety of purposes, for example for packaging any objects. The second polymer coating can be the same as the first, but it can also consist of any other thermoplastic polymer.
Claims (10)
wird.10. The method according to claim 8, characterized in that the molten film to a temperature of
will.
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