Verfahren zur Herstellung von Oxyarylaminoanthracendervaten In der
Patentschrift 53o 825 ist ein Verfahren zur Herstellung von Arylaxninonaphthalinderivaten
beschrieben, welches darin besteht, daß man Amino- oder Oxynaphthalinderiuate bei
höherer Temperatur in Gegenwart verdünnter Bisulfitlauge mit Aminophenolen behandelt.
Die diesem Verfahren zugrunde liegende, von B u chie r ie r und Mitarbeitern ;gefundene
Reaktion aromatischer Amino- und Hydroxylverbindungen mit schwefligsauren Salzen
läßt sich nach seinen Angaben (J. p. Ch. N. F. 74 S.443) aber nicht auf Anthrachinonderivate
ausdehnen.Process for the preparation of Oxyarylaminoanthracendervaten In der
Patent 53o825 is a process for the preparation of arylaxninonaphthalene derivatives
described, which consists of amino or oxynaphthalene derivatives
Treated higher temperature in the presence of dilute bisulfite liquor with aminophenols.
The one on which this process is based, found by B u chie rie r and co-workers
Reaction of aromatic amino and hydroxyl compounds with sulphurous acid salts
However, according to his information (J. p. Ch. N.F. 74 p.443) it cannot be based on anthraquinone derivatives
expand.
'Wie nun ;gefunden wurde, lassen sich Oxy-und Aminoanthracene in analoger
Weise wie die entsprechenden Naphthalinverbindungen in Gegenwart von Bisulfitlauge
mit Aminophenolen durch Kochen im offenen Gefäß unter Rückfluß oder im geschlossenen
Gefäß unter Druck zu Oxyarylaminoianthraicenen kondensieren. Man ierhält auf diese
Weise bisher unbekannte Verbindungen, die als Zwischenprodukte für Farbstoffe Verwendung
finden sollen. Beispiel i 285 Gewichtsteile 2-Oxyanthracen-3-carbonsäure
werden mit 2ooo Volumteilen Bisulfitlauge 25°B6 und Uo Gewichtsteilen p Aminophenol
38 Stunden unter Rühren und Rückfluß im offenen Gefäßerhitzt. Man läßt auf etwa
70° abkühlen, saugt das Kondensationsprodukt ab und wäscht mit warmem Wasser nach.
Die Ausbeute an 4'-Oxyphenyl-2-aminoanthracen beträgt 334 Teile und entspricht 98%
der Theorie. Beispiel e 12o Gewichtsteile i-Oxyanthracen werden in einem verbleiten
Rührkessel mit 85 Giewichtsteilen p-Aminophenol und 875 Volumteilen seiner mit 12
Teilen Natriumcarbonat versetzten Natriumbisulfitlauge von 25'B6
4o
Stunden unter Druck auf i2o° erhitzt N 1 ach dem Abkühlen des Kesselinhaltes
au: etwa 70° preßt man ab und wäscht mil heißem Wasser. Man erhält 95 Teile 4'-Oxy
phenyl-i-amino:anthracen= 54% der Theorie Beispiel 3 i 19 Teile 2-Oxyanthrac'en-3-carbonsättrc
werden gemäß Beispiel i mit einer Lösung von i49 Teilen 2-Chlor-q.-amino-i-oxyb,enzol-6-sulfonsäure
in iooo Volumteilen Bisuftlauge von 25"Bd und 5o Volumteilen: Natriumhydroxydlösung
35°B6 unter Rühren und Rückfluß 42 Stunden erhitzt.As has now been found, oxy- and aminoanthracenes can be condensed in a manner analogous to the corresponding naphthalene compounds in the presence of bisulfite liquor with aminophenols by boiling in an open vessel under reflux or in a closed vessel under pressure to give oxyarylaminoanthracene. In this way, hitherto unknown compounds are obtained which are intended to be used as intermediates for dyes. Example i 285 parts by weight of 2-oxyanthracene-3-carboxylic acid are heated with 2,000 parts by volume of bisulfite liquor 25 ° B6 and 10 parts by weight of aminophenol for 38 hours with stirring and reflux in an open vessel. The mixture is allowed to cool to about 70 °, the condensation product is filtered off and washed with warm water. The yield of 4'-oxyphenyl-2-aminoanthracene is 334 parts and corresponds to 98% of theory. Example e 12o parts by weight of i-Oxyanthracen be in a lead-lined stirred tank with 85 Giewichtsteilen p-aminophenol and 875 parts by volume of its mixed with 12 parts of sodium carbonate Natriumbisulfitlauge of 25'B6 4o hours under pressure on i2o ° heated N 1 oh cooling the vessel contents au: about 70 ° is pressed off and washed with hot water. 95 parts of 4'-oxy-phenyl-i-amino: anthracene = 54% of theory are obtained. -amino-i-oxyb, enzene-6-sulfonic acid in 100 parts by volume of 25 "vol. and 50 parts by volume: Sodium hydroxide solution 35 ° B6 heated with stirring and reflux for 42 hours.
Nach Abkühlen auf etwa 70° wird abgesaugt und mit heißem Wasser der
Überschuß an Chloraminophenolsulfonsäure ausgewaschen. Die Ausbeute an 3'-Chlor-4'-Oxyphenyl-2-aminoanthracen-
5'-sulfonsäure b.eträg t etwa 9o olo der Theorie.After cooling to about 70 ° is suctioned off and the hot water
Washed out excess of chloraminophenolsulfonic acid. The yield of 3'-chloro-4'-oxyphenyl-2-aminoanthracene
5'-sulfonic acid is about 90% of theory.
Beispiel 4 12o Teile 2-Oxyanthracen-3-carbonsäure werden in einem
verbleiten Rührkessiel mit 7o Teilen m-Aminophenol, i o Teilen Natriumcarbonat und
goo Volumteilen Bisulfitlauge von 25'B6 unter Rückfluß erhitzt. Nachdem die Kohl.ensäureentwicklung
nachgelassen hat, wird der Apparat geschlossen und unter Druck auf i 15" erhitzt.
Nach einer Gesamtreaktionsdauer von .etwa 4o Stunden läßt man auf etwa 6o' abkühlen,
saugt das Reaktionsprodukt ab und wäscht mit warmem Wasser das überschüssige Aminophenol
aus. Ausbeute 136 bis i4o Teile 3'-Oxyphenyl-2-aminoanthrac.en (96 bis 98 % der
Theorie). Beispiel 5 Verwendet man o-Aminophenol und verfährt im übrigen nach Beispiel
4., so erhält man in gleich guter Ausbeute das isomere 2'-Oxyphenyl-2-aminoanthracen.Example 4 12o parts of 2-oxyanthracene-3-carboxylic acid are in one
Leaded stirred kettle with 70 parts of m-aminophenol, 10 parts of sodium carbonate and
goo parts by volume of bisulfite liquor of 25'B6 heated under reflux. After the carbonation
has subsided, the apparatus is closed and heated to 15 "under pressure.
After a total reaction time of about 40 hours, the mixture is allowed to cool to about 60 minutes.
The reaction product is filtered off with suction and the excess aminophenol is washed with warm water
the end. Yield 136 to 140 parts of 3'-oxyphenyl-2-aminoanthrac.en (96 to 98% of the
Theory). Example 5 If o-aminophenol is used and the rest of the procedure is as in the example
4., the isomeric 2'-oxyphenyl-2-aminoanthracene is obtained in an equally good yield.
Beispiel 6 6o Teile 2 Aminoanthracen werden zusammen mit 53 Teilen
p-Aminophenol in Soo Volumteilen Bisulfitlauge von 25° B6 35 Stunden in einem verbleiten
Rührkessel unter Druck auf 12o° erhitzt. Nach Abkühlen auf etwa 70° saugt man ab,
-wäscht mit Wasser aus und schlämmt den Rückstand nochmals "mit heißem, salzsäurehaltigem
Wasser @an. Man erhält etwa So Teile 4'-Oxyphenyl-2-aminoanthracen (= 9o °'o der
Theorie).Example 6 60 parts of 2 aminoanthracene are used along with 53 parts
Leaded p-aminophenol in 50 parts by volume of bisulfite liquor at 25 ° B6 for 35 hours
Stirring kettle heated to 120 ° under pressure. After cooling down to about 70 ° one sucks off,
- Washed off with water and slurried the residue again "with hot, hydrochloric acid
Water @an. About 50 parts of 4'-oxyphenyl-2-aminoanthracene (= 90 ° 'o der
Theory).