DE69821748T2 - Thermoplastische reinigungsharzzusammensetzung - Google Patents

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Description

  • Technisches Gebiet
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf spülende thermoplastische Harzzusammensetzungen zur Verwendung beim Spülen von Formmaschinen für thermoplastische Harze. Die vorliegende Erfindung bezieht sich insbesondere auf eine thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen, die ein thermoplastisches Harz und ein Methylmethacrylat/Styrol-Copolymer umfasst, und auf eine thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen, die ein thermoplastisches Harz, ein Methylmethacrylat/Styrol-Copolymer und ein Metallsalz einer Alkylbenzolsulfonsäure umfasst.
  • Stand der Technik
  • Beim Formen von Kunststoffen hat der Wechsel eines Harzes, das verwendet wird, herkömmlicherweise verschiedene Mittel zur Eliminierung der Einflüsse des vorherigen Harzes erforderlich gemacht. Speziell beim Formen von gefärbten Harzen, wenn das zu formende Harz von einem mit dunkler Farbe, z. B. blau oder schwarz, zu einem mit einer hellen Farbe, z. B. weiß, geändert wird, wird ein komplizierter Reinigungsvorgang notwendig, der z. B. Auseinanderbauen und Reinigen der Formmaschine oder Spülen der Formmaschine mit einem universellen oder wiedergewonnenen Harz oder dergleichen umfasst und von einer längeren Produktionsunterbrechung begleitet ist. Als Mittel zur Eliminierung dieser Probleme wurden verschiedene thermoplastische Harzzusammensetzungen zum Spülen von Formmaschinen entwickelt.
  • Beispielsweise schlägt die ungeprüfte veröffentlichte japanische Patentanmeldung Nr. 62-195045 eine Zusammensetzung vor, die durch Einarbeiten eines Natriumalkylbenzolsulfonats und einer wasserabweisenden Verbindung (ein Metallsalz einer höheren Fettsäure, Wachs, flüssiges Paraffin, synthetisches Wachs usw.) in ein thermoplastisches Harz in jeweiligen Mengen von 2 bis 30 Gew.-% und von 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, erhalten wird; die ungeprüfte veröffentlichte japanische Patentanmeldung Nr. 05-060768 schlägt eine Zusammensetzung vor, die durch Einarbeiten des Calciumsalzes eines Borsäureesters eines höheren Fettsäuremonoglycerids und eines anorganischen Füllstoffs in ein thermoplastisches Harz erhalten wird; und die ungeprüfte veröffentlichte japanische Patentanmeldung Nr. 05-98072 schlägt eine spülende Zusammensetzung vor, die durch Einarbeiten eines neutralen Salzes einer Alkylbenzolsulfonsäure und von basischem Magnesiumstearat in ein thermoplastisches Harz in jeweiligen Mengen von 2 bis 40 Gew.-% und von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, erhalten wird.
  • EP-A-0 432 585 beschreibt eine Detergenszusammensetzung, die 50 bis 95 Gew.-% eines Polystyrolharzes, 0,1 bis 15 Gew.-% eines Polymethylmethacrylats und 2 bis 30 Gew.-% eines neutralen Salzes einer Sulfonsäure umfasst.
  • Allerdings sind die herkömmlichen spülenden Zusammensetzungen, die oben beschrieben wurden, bezüglich ihres Reinigungsvermögens noch unzureichend, und es besteht ein Bedarf an einer thermoplastischen Harzzusammensetzung zum Spülen, die ein hohes Reinigungsvermögen hat.
  • Wie aus der obigen Beschreibung deutlich wird, besteht eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung in der Bereitstellung einer thermoplastischen Harzzusammensetzung zum Spülen einer Formmaschine, die ein ausgezeichnetes Reinigungsvermögen hat.
  • Offenbarung der Erfindung
  • Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben ausgedehnte Untersuchungen angestellt, um eine spülende Harzzusammensetzung mit ausgezeichnetem Reinigungsvermögen zu entwickeln. Als Resultat wurde festgestellt, dass eine Zusammensetzung, die ein thermoplastisches Harz und ein Methylmethacrylat/Styrol-Copolymer darin enthalten umfasst, und eine Zusammensetzung, die die obige Zusammensetzung und außerdem ein Metallsalz einer Alkylbenzolsulfonsäure darin enthält, umfasst, spülende thermoplastische Harzzusammensetzungen sind, die ein ausgezeichnetes Reinigungsvermögen haben. Auf der Basis dieser Feststellung wurde die vorliegende Erfindung vollendet.
  • Die vorliegende Erfindung hat die folgenden Konstitutionen.
    • (1) Eine spülende thermoplastische Harzzusammensetzung, die umfasst: ein thermoplastisches Harz, umfassend mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus Polypropylen, hochdichtem Polyethylen, niederdichtem Polyethylen, linearem niederdichtem Polyethylen, Poly(ethylenterephthalat), Poly(butylenterephthalat), Polystyrol, Acrylnitril/Butadien/Styrol-Copolymeren, Acrylnitril/Styrol-Copolymeren und Poly(methylmethacrylat); und ein Methylmethacrylat/Styrol-Copolymer mit einem Molekulargewicht von 10.000 bis 150.000 und einem Anteil an Methylmethacrylat von 5 bis 50 Gew.-%, welches in dem thermoplastischen Harz in einer Menge von 1 bis 30 Gew.-%, in Bezug auf das Gewicht der Zusammensetzung, enthalten ist.
    • (2) Die spülende thermoplastische Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, die außerdem ein Metallsalz einer Alkylbenzolsulfonsäure umfasst, wobei das Methylmethacrylat/Styrol-Copolymer und das Metallsalz einer Alkylbenzolsulfonsäure in Mengen von 1 bis 10 Gew.-% bzw. 1 bis 30 Gew.-%, in Bezug auf das Gewicht der Zusammensetzung, vorliegen.
    • (3) Die spülende thermoplastische Harzzusammensetzung nach Anspruch 2, wobei die Alkylgruppe im Metallsalz einer Alkylbenzolsulfonsäure 6 bis 20 Kohlenstoffatome hat und das Metallsalz ein Natrium-, Calcium-, Magnesium- oder Kaliumsalz ist.
  • Bester Modus zur Durchführung der Erfindung
  • Das thermoplastische Harz zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung bedeutet ein Harz, das geeignet ist, wiederholt einen Zyklus durchzumachen, in dem das Harz beim Erwärmen weich wird und mit steigender Temperatur fluidisiert und beim Abkühlen in einen relativ. starren Zustand kommt, der Festigkeit aufweist. Das thermoplastische Harz ist nicht besonders beschränkt, solange es die obige Eigenschaft besitzt. Unter dem Gesichtspunkt des Erhalts einer spülenden thermoplastischen Harzzusammensetzung, die ein zufriedenstellendes Reinigungsvermögen hat, die insbesondere weniger dazu neigt, in der Formmaschine oder im Extruder zurück zu bleiben, und die geeignet ist, den Zeitraum, der zum Spülen erforderlich ist, zu verkürzen, ist es bevorzugt, ein oder mehrere thermoplastische Harze, ausgewählt aus Polypropylen, hochdichtem Polyethylen, niederdichtem Polyethylen, linearem niederdichtem Polyethylen, Poly(ethylentherephthalat), Poly(butylenterephthalat), Polystyrol, Acrylnitril/Butadien/Styrol-Copolymeren, Acrylnitril/Styrol-Copolymeren und Poly(methylmethacrylat), einzusetzen. Diese thermoplastischen Harze können allein oder als Gemisch aus zwei oder mehreren davon eingesetzt werden. Die Harze sind nicht auf frische beschränkt und können wiederverwendete für Recycling sein, die durch Wiedergewinnung von verwendeten Harzen und Pulverisieren derselben erhalten wurden.
  • Das Methylmethacrylat/Styrol-Copolymer zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung ist nicht besonders beschränkt, solange es ein Polymer ist, das durch Copolymerisieren von Methylmethacrylat und Styrol erhalten wird. Unter dem Gesichtspunkt des Erzielens eines ausgezeichneten Reinigungsvermögens hat das Copolymer allerdings ein zahlenmittleres Molekulargewicht von vorzugsweise 10.000 bis 150.000, bevorzugter von 30.000 bis 100.000, speziell bevorzugt von 50.000 bis 80.000.
  • Unter den Gesichtspunkten des Reinigungsvermögens und der Verdrängbarkeit der Zusammensetzung selbst durch ein nachfolgendes Harz, werden Methacrylatsäure und Styrol in einem solchen Verhältnis copolymerisiert, dass der Anteil an Methylmethacrylat vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-%, bevorzugter 10 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 bis 30 Gew.-%, beträgt.
  • Das Methylmethacrylat/Styrol-Copolymer zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung kann durch ein bekanntes Verfahren erhalten werden, z. B. das Suspensionspolymerisationsverfahren oder Emulsionspolymerisationsverfahren. Das Suspensionspolymerisationsverfahren beispielsweise umfasst Einführen von reinem Wasser, Styrolmonomer, Methylmethacrylatmonomer, Poly(vinylalkohol) als Dispergiermittel und Lauroylperoxid als Polymerisationsinitiator in einen Behälter, der mit einem Rührer ausgestattet ist, und Erwärmen des resultierenden Gemisches auf 70 bis 80°C unter Rühren, um die Monomeren zu copolymerisieren. Die erhaltene Copolymeraufschlämmung wird mit einem Zentrifugenseparator dehydratisiert und in einem Luftstrom getrocknet, wodurch das Zielcopolymer als Pulver erhalten werden kann. Es können auch im Handel erhältliche Produkte verwendet werden. Beispiele dafür umfassen New Frontier MS-750P (hergestellt durch Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).
  • Das Metallsalz einer Alkylbenzolsulfonsäure zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung kann ein industriell produziertes sein, in dem die Alkylgruppe vorzugsweise 6 bis 20 Kohlenstoffatome, bevorzugter 8 bis 17 Kohlenstoffatome, speziell bevorzugt 10 bis 14 Kohlenstoffatome hat; das Metallsalz ist vorzugsweise ein Natrium-, Calcium-, Magnesium- oder Kaliumsalz, speziell bevorzugt ein Natrium- oder Magnesiumsalz.
  • In der erfindungsgemäßen thermoplastischen Harzzusammensetzung zum Spülen, die ein thermoplastisches Harz und ein Methylmethacrylat/Styrol-Copolymer umfasst, ist die Menge des Methylmethacrylat/Styrol-Copolymers, die in das thermoplastische Harz eingearbeitet ist, damit die Zusammensetzung ein ausgezeichnetes Reinigungsvermögen hat, vorzugsweise 1 bis 30 Gew.-%, bevorzugter 3 bis 20 Gew.-%, speziell bevorzugt 5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung.
  • In der thermoplastischen Harzzusammensetzung zum Spülen gemäß der vorliegenden Erfindung, die ein thermoplastisches Harz, ein Methylmethacrylat/Styrol-Copolymer und ein Metallsalz einer Alkylbenzolsulfonsäure umfasst, ist die Menge des Methylmethacrylat/Styrol-Copolymers nicht besonders limitiert. Damit die Zusammensetzung ein ausgezeichnetes Reinigungsvermögen hat, ist die Menge allerdings vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugter 1 bis 6 Gew.-%, speziell bevorzugt 1,5 bis 4 Gew.-%, in Bezug auf das Gewicht der Zusammensetzung. Der Gehalt an (bzw, die Menge des) Metallsalz es) einer Alkylbenzolsulfonsäure in der Zusammensetzung ist ebenfalls nicht besonders beschränkt. Damit allerdings die Zusammensetzung ein ausgezeichnetes Reinigungsvermögen hat, ist die Menge desselben vorzugsweise 1 bis 30 Gew.-%, bevorzugter 3 bis 20 Gew.-%, speziell bevorzugt 5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung.
  • Den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung kann, wenn dies gewünscht und notwendig ist, ein anorganischer Füllstoff wie z. B. Calciumcarbonat, basisches Magnesiumcarbonat, basisches Magnesiumstearat, Talk, Siliciumdioxid, Aluminiumoxid oder Glasfasern, zugesetzt werden. Es ist auch möglich, eine Metallseife, z. B. Calciumstearat, Magnesiumstearat oder Zinkstearat, oder ein Wachs, wie z. B. Carnaubawachs oder Polyethylenwachs, zuzusetzen.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können erhalten werden, indem ein thermoplastisches Harz und ein Methylmethacrylat/Styrol-Copolymer in entsprechenden gewünschten Mengen vermischt werden oder indem diese Ingredienzien und ein Metallsalz einer Alkylbenzolsulfonsäure in entsprechenden Mengen mit Hilfe eines Rührmischers vermischt werden. Die Zusammensetzungen können auch durch Schmelzkneten des resultierenden Gemisches bei einer Schmelzknettemperatur von 180 bis 300°C und Extrudieren der Schmelze zu Pellets erhalten werden. Der Rührmischer kann ein üblicherweise verwendeter sein, z. B. ein Henschel-Mischer (Handelsbezeichnung), ein Supermischer, ein Trommelmischer oder ein Bandmischer. Es kann auch ein Extruder, z. B. ein Einschneckenextruder, Doppelschneckenextruder oder Co-Kneter, eingesetzt werden.
  • Beispiele
  • Die vorliegende Erfindung wird nachfolgend detailliert anhand von Beispielen und Vergleichsbeispielen erläutert, allerdings sollte die Erfindung nicht als auf diese beschränkt angesehen werden. In den Beispielen und Vergleichsbeispielen wurde das Reinigungsvermögen durch den folgenden Spültest (1) oder (2) beurteilt.
  • Spültest (1):
  • Eine flammhemmende Polypropylenzusammensetzung (Eigenschaft: schwarz), bestehend aus: 84 Gew.-% Polypropylen mit einer Schmelzflussrate (JIS K7210: 230°C, 21,18 N Last; im Folgenden abgekürzt als "MFR (1)") von 6,0 g/10 min und einem Kristallschmelzpunkt von 165°C; 10 Gew.-% Bis{[3,5-dibrom-4-{2',3'-dibrompropoxy)]phenyl}sulfon; 5 Gew.-% Antimontrioxid und 1 Gew.-% Ruß, wurde für etwa 60 min mit einem Einzelschneckenextruder (Zylinderdurchmesser: 35 mm, L/D: 30) mit einer Rotationsschneckengeschwindigkeit von 150 U/min, einer Entladungsgeschwindigkeit von 5 kg/h und einer Extrudiertemperatur von 200°C extrudiert. Eine thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen (Eigenschaft: milchig-weiß oder hellgelb) wurde anstelle der flammhemmenden Polypropylenzusammensetzung dem Extruder zugeführt, in dem noch die flammhemmende Polypropylenzusammensetzung geblieben war. Die spülende thermoplastische Harzzusammensetzung wurde extrudiert und die Menge derselben, die erforderlich war, damit die schwarze Farbe der flammhemmenden Polypropylenzusammensetzung verschwand, wurde gemessen. Anschließend wurde Polypropylen mit einer MFR (1) von 6,0 g/10 min und einem Kristallschmelzpunkt von 165°C als nachfolgendes Harz zum Spülen anstelle der spülenden thermoplastischen Harzzusammensetzung zugeführt. Das spülende Polypropylen als nachfolgendes Harz wurde extrudiert und die Menge desselben, die notwendig war, damit die Farbe der spülenden thermoplastischen Harzzusammensetzung verschwand, wurde gemessen. Außerdem wurde der Zeitraum, der ab Initiierung des Extrudierens der spülenden thermoplastischen Harzzusammensetzung bis zum Verschwinden der Farbe der spülenden thermoplastischen Harzzusammensetzung notwendig war, gemessen.
  • Die obigen Mengen und der obige Zeitraum wurden als Maß für das Reinigungsvermögen verwendet.
  • Spültest (2)
  • Eine flammhemmende ABS-Harzzusammensetzung (Eigenschaft: schwarz), bestehend aus: 84 Gew.-% ABS-Harz mit einem spezifischen Gewicht von 1,05 und einer Schmelzflussrate (JIS K7210: 220°C, 98,07 N Last; im Folgenden als "MFR (2)" abgekürzt) von 9 g/10 min (Handelsbezeichnung, ABS 45; hergestellt von Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.); 10 Gew.-% 2,2-Bis{[3,5-dibrom-4-(2',3'-dibrompropoxy)]phenyl}propan; 5 Gew.-% Antimontrioxid und 1 Gew.-% Ruß, wurde für etwa 60 min mit Einschneckenextruder (Zylinderdurchmesser: 35 mm, L/D: 30) mit einer Schneckenrotationsgeschwindigkeit von 150 U/min, bei einer Entladungsrate von 5 kg/h und einer Extrudiertemperatur von 220°C extrudiert. Anschließend wird eine thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen (Eigenschaft: milchig-weiß oder hellgelb) anstelle der flammhemmenden ABS-Harzzusammensetzung in den Extruder (in dem die flammhemmende ABS-Harzzusammensetzung noch zurückgeblieben war) geführt. Die spülende thermoplastische Harzzusammensetzung wurde extrudiert und die Menge derselben, die notwendig war, damit die schwarze Farbe der flammhemmenden ABS-Harzzusammensetzung verschwand, wurde gemessen. Anschließend wurde ein ABS-Harz (Eigenschaft: hellgelb) mit einem spezifischen Gewicht von 1,05 und einer MFR (2) von 9 g/10 min (Handelsbezeichnung, ABS 45; hergestellt von Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) als nachfolgendes Harz zum Spülen zugeführt. Die spülende ABS-Harzzusammensetzung als ein nachfolgendes Harz wurde extrudiert und die Menge derselben, die erforderlich war, damit die Farbe der spülenden thermoplastischen Harzzusammensetzung verschwand, wurde gemessen. Darüber hinaus wurde der Zeitraum, der ab Beginn des Extrudierens der spülenden thermoplastischen Harzzusammensetzung bis zum Verschwinden der Farbe der spülenden thermoplastischen Harzzusammensetzung erforderlich war, gemessen.
  • Die obigen Mengen und der Zeitraum wurden als Maß für das Reinigungsvermögen verwendet.
  • Beispiel 1
  • In einen Henschel-Mischer mit einem Fassungsvermögen von 20 1 wurden 4,80 kg (96,0 Gew.-%) Propylen, das eine MFR (1) von 0,5 g/10 min und einen Kristallschmelzpunkt von 165°C hat, und 0,10 kg (4,0 Gew.-%) eines Methylmethacrylat/Styrol-Copolymers mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 67.000 und einem Methylmethacrylat/Styrol-Copolymerisationsverhältnis von 25/75 als Gew.-% (Handelsbezeichnung, New Frontier MS-750P; hergestellt von Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.; im Folgenden als MMSC abgekürzt) eingeführt. Der Inhalt wurde gerührt und für 3 min mit einer Rotationsgeschwindigkeit von 500 U/min gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde in einen Doppelschneckenextruder (Zylinderdurchmesser 30 mm; L/D 30) eingeführt und schmelzgeknetet und bei einer Zylindertemperatur von 190 bis 220°C und einer Düsentemperatur von 200°C extrudiert. Das Extrudat wurde in einem Wasserbad gekühlt und mit einem Pelletizer geschnitten, wodurch eine thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen erhalten wurde (Eigenschaft: milchig-weiß). Diese thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen wurde verwendet, um den oben beschriebenen Spültest (1) durchzuführen. Das Ergebnis war, dass die erforderliche Menge der spülenden thermoplastischen Harzzusammensetzung 1,1 kg war und dass die des Polypropylens als nachfolgendes Harz zum Spülen 1,3 kg war. Der erforderliche Zeitraum war 29 min.
  • Referenzbeispiel 2
  • Eine thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen (Eigenschaft: milchig-weiß) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer dass 4,975 kg (99,5 Gew.-%) Polypropylen, das eine MFR (1) von 0,5 g/10 min und einen Kristallschmelzpunkt von 165°C hat, und 0,025 kg (0,5 Gew.-%) MMSC verwendet wurden. Diese thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen wurde verwendet, um den Spültest (1) durchzuführen. Das Resultat war, dass die erforderliche Menge der spülenden thermoplastischen Harzzusammensetzung 2,3 kg war und die des Polypropylens als nachfolgendes Harz zum Spülen 1,7 kg war. Der erforderliche Zeitraum war 49 min.
  • Beispiel 3
  • Eine thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen (Eigenschaft: milchig-weiß) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer dass 4,45 kg (89,0 Gew.-%) hochdichtes Polyethylen mit einer Schmelzflussrate (JIS K7210: 190°C, 21,18 N Last; im Folgenden als MFR (3) abgekürzt) von 0,5 g/10 min und einer Dichte von 0,95 g/cm3 und 0,55 kg (11 Gew.-%) MMSC verwendet wurden. Die thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen wurde verwendet, um den Spültest (1) durchzuführen. Das Resultat war, dass die erforderliche Menge der spülenden thermoplastischen Harzzusammensetzung 0,6 kg war und die des Polypropylens als nachfolgendes Harz zum Spülen 0,9 kg war. Der erforderliche Zeitraum war 18 min.
  • Beispiel 4
  • Eine thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen (Eigenschaft: hellgelb) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer dass 4,05 kg (81,0 Gew.-%) eines ABS-Harzes, das ein spezifisches Gewicht von 1,03 und eine MFR (2) von 0,4 g/10 min hat (PA-709, hergestellt von Chi Mei Corporation), und 0,95 kg (19,0 Gew.-%) MMSC verwendet wurden. Diese thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen wurde verwendet, um den Spültest (2) durchzuführen. Das Resultat war, dass die erforderliche Menge der spülenden thermoplastischen Harzzusammensetzung 0,6 kg war und die des ABS-Harzes als darauffolgendes Harz zum Spülen 1,5 kg war. Der erforderliche Zeitraum war 26 min.
  • Referenzbeispiel 5
  • Eine thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen (Eigenschaft: hellgelb) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer dass 3,35 kg (67 Gew.-%) eines ABS-Harzes, das ein spezifisches Gewicht von 1,03 und eine MFR (2) von 0,4 g/10 min hat (PA-709, hergestellt von Kibi Jitsugyo), und 1,65 kg (33 Gew.-%) MMSC verwendet wurden. Diese thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen wurde verwendet, um den Spültest (2) durchzuführen. Das Resultat war, dass die erforderliche Menge der spülenden thermoplastischen Harzzusammensetzung 1,6 kg war und die des ABS-Harzes als darauffolgendes Harz zum Spülen 2,3 kg war. Der erforderliche Zeitraum war 47 min.
  • Beispiel 6
  • Eine thermophatische Harzzusammensetzung zum Spülen (Eigenschaft: milchig-weiß) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer dass 3,65 kg (73,0 Gew.-%) Polystyrol, das eine Schmelzflussrate (JIS K7210: 200°C, 49,03 N Last; nachfolgend als MFR (4) abgekürzt) von 0,5 g/10 min und einer Dichte (spezifisches Gewicht) 1,05 und 1,35 kg (27,0 Gew.-%) MMSC verwendet wurden. Die thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen wurde eingesetzt, um den Spültest (2) durchzuführen. Das Resultat war, dass die erforderliche Menge der spülenden thermoplastischen Harzzusammensetzung 0,7 kg und die des ABS-Harzes als nachfolgendes Harz zum Spülen 1,9 kg war. Der erforderliche Zeitraum war 32 min.
  • Beispiel 7
  • Eine thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen (Eigenschaft: milchig-weiß) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer dass 4,00 kg (80,0 Gew.-%) Polypropylen, das eine MFR (1) von 0,5 g/10 min und einen Kristallschmelzpunkt von 165°C hatte, 0,50 kg (10,0 Gew.-%) MMSC und 0,50 kg (10,0 Gew.-%) Natriumdodecylbenzolsulfonat verwendet wurden. Diese thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen wurde zur Durchführung des Spültests (1) eingesetzt. Das Resultat war, dass die erforderliche Menge der spülenden thermoplastischen Harzzusammensetzung 1,0 kg und die des Polypropylens als nachfolgendes Harz zum Spülen 1,4 kg war. Der erforderliche Zeitraum war 29 min.
  • Beispiel 8
  • Eine thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen (Eigenschaft: milchig-weiß) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer dass 4,965 kg (99,3 Gew.-%) Polypropylen, das eine MFR (1) von 0,5 g/10 min und einen Kristallschmelzpunkt von 165°C hatte, 0,010 kg (0,2 Gew.-%) MMSC und 0,025 kg (0,5 Gew.-%) Natriumdodecylbenzolsulfonat verwendet wurden. Diese thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen wurde verwendet, um den Spültest (1) durchzuführen. Das Resultat war, dass die erforderliche Menge der spülenden thermoplastischen Harzzusammensetzung 2,4 kg und die des Polypropylens als nachfolgendes Harz zum Spülen 1,3 kg war. Der erforderliche Zeitraum war 45 min.
  • Beispiel 9
  • Eine thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen (Eigenschaft: milchig-weiß) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer dass 4,59 kg (91,8 Gew.-%) Polypropylen, das eine MFR (1) von 0,5 g/10 min und einen Kristallschmelzpunkt von 165°C hatte, 0,01 kg (0,2 Gew.-%) MMSC und 0,40 kg (8,0 Gew.-%) Natriumdodecylbenzolsulfonat verwendet wurden. Diese thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen wurde zur Durchführung des Spültests (1) verwendet. Das Resultat war, dass die erforderliche Menge der spülenden thermoplastischen Harzzusammensetzung 1,7 kg und die des Polypropylens als nachfolgendes Harz zum Spülen 1,5 kg war. Der erforderliche Zeitraum war 39 min.
  • Beispiel 10
  • Eine thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen (Eigenschaft: milchig-weiß) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer dass 4,00 kg (80,0 Gew.-%) hochdichten Polyethylens, das eine MFR (3) von 0,5 g/10 min und eine Dichte von 0,95 kg/cm3 hatte, 0,25 kg (5,0 Gew.-%) MMSC und 0,75 kg (15,0 Gew.-%) Natriumdodecylbenzolsulfonat verwendet wurden. Diese thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen wurde zur Durchführung des Spültests (1) verwendet. Das Resultat war, dass die erforderliche Menge der spülenden thermoplastischen Harzzusammensetzung 0,6 kg und die des Polypropylens als nachfolgendes Harz zum Spülen 0,9 kg war. Der erforderliche Zeitraum war 18 min.
  • Beispiel 11
  • Eine thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen (Eigenschaft: hellgelb) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer dass 4,65 kg (93,0 Gew.-%) eines ABS-Harzes, das ein spezifisches Gewicht von 1,03 und eine MFR (2) von 0,4 g/10 min hatte (PA-709, hergestellt von Kibi Jitsugyo), 0,10 kg (2,0 Gew.-%) MMSC und 0,25 kg (5,0 Gew.-%) Natriumdodecylbenzolsulfonat verwendet wurden. Diese thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen wurde zur Durchführung des Spültests (2) eingesetzt. Das Resultat war, dass die erforderliche Menge der spülenden thermoplastischen Harzzusammensetzung 0,5 kg und die des ABS-Harzes als nachfolgendes Harz zum Spülen 1,1 kg war. Der erforderliche Zeitraum war 20 min.
  • Beispiel 12
  • Eine thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen (Eigenschaft: hellgelb) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer dass 3,9 kg (78,0 Gew.-%) eines ABS-Harzes, das ein spezifisches Gewicht von 1,03 und eine MFr (2) von 0,4 g/10 min hatte (PA-709, hergestellt von Kibi Jitsugyo), 0,6 kg (12,0 Gew.-%) MMSC und 0,5 kg (10,0 Gew.-%) Natriumdodecylbenzolsulfonat verwendet wurden. Diese thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen wurde verwendet, um den Spültest (2) durchzuführen. Das Resultat war, dass die erforderliche Menge der spülenden thermoplastischen Harzzusammensetzung 1,2 kg und die des ABS-Harzes als nachfolgendes Harz zum Spülen 2,2 kg war. Der erforderliche Zeitraum war 41 min.
  • Beispiel 13
  • Eine thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen (Eigenschaft: hellgelb) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer dass 2,75 kg (55,0 Gew.-%) eines ABS-Harzes, das ein spezifisches Gewicht von 1,03 und eine MFR (2) von 0,4 g/10 min hatte (PA-709, hergestellt von Kibi Jitsugyo), 0,60 kg (12,0 Gew.-%) MMSC und 1,65 kg (33,0 Gew.-%) Natriumdodecylbenzolsulfonat verwendet wurden. Die thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen wurde verwendet, um den Spültest (2) durchzuführen. Das Resultat war, dass die erforderliche Menge der spülenden thermoplastischen Harzzusammensetzung 1,7 kg und die des ABS-Harzes als nachfolgendes Harz zum Spülen 2,8 kg war. Der erforderliche Zeitraum war 55 min.
  • Beispiel 14
  • Eine thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen (Eigenschaft: milchig-weiß) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer dass 3,4 kg (68,0 Gew.-%) Polystyrol, das eine Schmelzflussrate (JIS K7210: 200°C, 49,03 N Last; nachfolgend abgekürzt als MFR (4)) von 0,5 g/10 min und eine Dichte (ein spezifisches Gewicht) von 1,05 hatte, 0,35 kg (7,0 Gew.-%) MMSC und 1,25 kg (25,0 Gew.-% Natriumdodecylbenzolsulfonat verwendet wurden). Diese thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen wurde verwendet, um den Spültest (2) durchzuführen. Das Resultat war, dass die erforderliche Menge der spülenden thermoplastischen Harzzusammensetzung 0,8 kg und die des ABS-Harzes als nachfolgendes Harz zum Spülen 2,3 kg war. Der erforderliche Zeitraum war 38 min.
  • Beispiel 15
  • Eine thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen (Eigenschaft: milchig-weiß) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer dass 4,2 kg (84,0 Gew.-%) eines Pulvers, das aus farblosen und transparenten Poly(ethylenterephthalat)-Flaschen, die einmal für Trinkwasser verwendet worden waren, durch Waschen der Flaschen mit Wasser und Entfernen von Fremdmaterialien, Pulverisieren der gewaschenen Flaschen mit einem Pulverisator zu einem durchschnittlichen Partikeldurchmesser von 0,2 mm bis 1,0 mm und danach Vakuumtrocknen der Partikel bei 80°C für 2 h erhalten worden war, 0,4 kg (8,0 Gew.-%) MMSC und 0,4 kg (8,0 Gew.-%) Natriumdodecylbenzolsulfonat verwendet wurden. Diese thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen wurde zur Durchführung des Spültests (2) verwendet. Das Resultat war, dass die erforderliche Menge der spülenden thermoplastischen Harzzusammensetzung 0,6 kg und die des ABS-Harzes als nachfolgendes Harz zum Spülen 2,7 kg war. Der erforderliche Zeitraum war 40 min.
  • Vergleichsbeispiel 1
  • Ein ABS-Harz (Eigenschaft: hellgelb), das ein spezifisches Gewicht von 1,05 und eine MFR (2) von 9 g/10 min hatte (Handelsname, ABS 45; hergestellt von Japan Synthetic Rubber Co., LTd.) wurde als thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen unter Durchführung des Spültests (2) eingesetzt. Das Resultat war, dass die Gesamtmenge des ABS-Harzes als spülende thermoplastische Harzzusammensetzung und des ABS-Harzes als nachfolgendes Harz zum Spülen 8,0 kg war und dass der Zeitraum 98 min betrug.
  • Vergleichsbeispiel 2
  • Eine thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen (Eigenschaft: milchig-weiß) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer dass 4,6 kg (92,0 Gew.-%) Polypropylen mit einer MFR (1) von 9 g/10 min und einem Kristallschmelzpunkt von 165°C, 0,3 kg (6,0 Gew.-%) Natriumdodecylbenzolsulfonat und 0,1 kg (0,2 Gew.-%) Polyethylenwachs verwendet wurden. Diese thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen wurde zur Durchführung des Spültests (1) verwendet. Das Resultat war, dass die erforderliche Menge der spülenden thermoplastischen Harzzusammensetzung 3,5 kg und die des Polypropylens als nachfolgendes Harz zum Spülen 2,5 kg war. Der erforderliche Zeitraum war 74 min.
  • Vergleichsbeispiel 3
  • Eine thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen (Eigenschaft: hellgelb) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer dass 4,3 kg (86,0 Gew.-%) eines ABS-Harzes, das ein spezifisches Gewicht von 1,03 und eine MFR (2) von 4,0 g/10 min hatte, 0,2 kg (4,0 Gew.-%) des Calciumsalzes eines Borsäureesters von Stearinsäuremonoglycerid und 0,5 kg (10,0 Gew.-%) Calciumcarbonat verwendet wurden. Diese thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen wurde verwendet, um den Spültest (2) durchzuführen. Das Resultat war, dass die erforderliche Menge der spülenden thermoplastischen Harzzusammensetzung 2,8 kg und die des ABS-Harzes als nachfolgendes Harz zum Spülen 2,2 kg war. Der erforderliche Zeitraum war 61 min.
  • Vergleichsbeispiel 4
  • Es wurde eine thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen (Eigenschaft: milchig-weiß) durch Mischen und Schmelzen in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer dass 3 kg (60 Gew.-%) eines Methylmethacrylat/Styrol-Copolymers, das eine Schmelzflussrate (JIS K7210: 200°C, 66,19 N Last; nachfolgend als MFR (5) abgekürzt) von 1,5 g/10 min, eine Dichte von 1,09 und ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 250.000 hatte (Estyrene MS-300, hergestellt von Nippon Steel Chemical Co., Ltd.), und 2 kg (40 Gew.-%) Natriumdodecylbenzolsulfonat verwendet wurden. Diese thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen wurde im Spültest (2) verwendet. Das Resultat war, dass die erforderliche Menge der spülenden thermoplastischen Harzzusammensetzung 3,1 kg und die des ABS-Harzes als nachfolgendes Harz zum Spülen 2,8 kg war. Der erforderliche Zeitraum war 72 min.
  • Figure 00190001
  • Figure 00200001
  • Möglichkeit der industriellen Anwendung
  • Die thermoplastischen Harzzusammensetzungen zum Spülen gemäß der vorliegenden Erfindung sind jeweils eine spülende thermoplastische Harzzusammensetzung, die ein außergewöhnlich hohes Reinigungsvermögen hat, wenn sie zum Spülen einer Injektionsformmaschine oder eines Extruders verwendet wird, in dem ein Harz, das zum Injektionsspritzgießen oder Extrusionsformen verwendet wird, zäh an der Innenseite der Apparatur haftet, und zwar infolge von Pyrolyse, so dass es schwierig wird, die Apparatur zu reinigen.
  • Die thermoplastischen Harzzusammensetzungen zum Reinigen gemäß der vorliegenden Erfindung sind, selbst wenn sie in einer kleinen Menge verwendet werden, weitaus wirksamer bei der Reduzierung der Verwendungsmenge eines nachfolgenden Harzes zum Spülen als herkömmliche spülende thermoplastische Harzzusammensetzungen. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind auch bei Reduzierung des Spülzeitraums wirksam.

Claims (3)

  1. Thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen, umfassend: ein thermoplastisches Harz, umfassend mindestens eine Verbindung; ausgewählt aus Polypropylen, hochdichtem Polyethylen, niederdichtem Polyethylen, linearem niederdichten Polyethylen, Poly(ethylenterephthalat), Poly(butylenterephthalat), Polystyrol, Acrylnitril/Butadien/Styrol-Copolymere, Acetonitril/Styrol-Copolymere und Poly(methylmethacrylat); und ein Methylmethacrylat/Styrol-Copolymer mit einem Molekulargewicht von 10.000 bis 150.000 und einem Anteil an Methylmethacrylat von 5 bis 50 Gew.-%, welches in dem thermoplastischen Harz in einer Menge von 1 bis 30 Gew.-%, in bezug auf das Gewicht der Zusammensetzung, enthalten ist.
  2. Thermoplastische Harzzusammensetzung zum Spülen nach Anspruch 1, die weiterhin ein Metallsalz einer Alkylbenzolsulfonsäure umfasst, wobei das Methylmethacrylat/Styrol-Copolymer und das Metallsalz einer Alkylbenzolsulfonsäure in Mengen von 1 bis 10 Gew.-% bzw. 1 bis 30 Gew.-%, in bezug auf das Gewicht der Zusammensetzung, vorliegen.
  3. Thermoplastische Harzzusammensetzung nach Anspruch 2, wobei die Alkylgruppe in dem Metallsalz einer Alkylbenzolsulfonsäure 6 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und das Metallsalz ein Natrium-, Calcium-, Magnesium- oder Kaliumsalz ist.
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