DE69713181T2 - Hochtemperaturbeständiges Mischgarn - Google Patents

Hochtemperaturbeständiges Mischgarn

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft hitzebeständige Materialien, welche anstelle von Asbest verwendet werden können. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung hochtemperaturbeständige Mischgarne mit hervorragenden mechanischen und physikalischen Eigenschaften, wie Hitzebeständigkeit, Biegsamkeit, Festigkeit, Biegefestigkeit, Verschleißfestigkeit, Schnittbeständigkeit und Leichtgewichteigenschaften.
  • Es ist bekannt, daß Garne, die nur aus hitzebeständigen Fasermaterialien, wie Mineralfasern (z. B. Asbest), anorganischen Fasern (z. B. Glasfasern, feuerfeste Fasern, die aus Acrylfasern durch Feuerfestmachen erhalten wurden, Kohlenstofffasern, Aluminiumoxidfasern, Siliziumcarbidfasern, anorganische Faserkristalle, Steinfasern, Schlackefasern) und Metallfasern, hergestellt wurden, oder Mischgarne, die aus diesen und anderen Fasermaterialien hergestellt wurden, als hitzebeständige Materialien verwendet werden. Diese Garne werden bei relativ niedrigen Temperaturen, zum Beispiel 600ºC oder niedriger, in Form von Stoffen oder anderen Faserprodukten oder durch Imprägnieren dieser Stoffe mit hitzebeständigen und Flammen verzögernden Harzen, wie Phenolharzen, verwendet.
  • In jüngsten Jahren ist die Verwendung von Asbest wegen seiner ungünstigen Wirkungen auf die Gesundheit von Menschen nach und nach begrenzt worden. Viele Studien sind gemacht worden, um Materialien zu finden, welche anstelle von Asbest verwendet werden können.
  • Als Material, welches anstelle von Asbest verwendet werden kann, sind häufig Para- Aramidfasern, wie Kevlar®, verwendet worden. Die Para-Aramidfasern haben jedoch den Nachteil, daß sie bei hohen Temperaturen, zum Beispiel etwa 400ºC, Verschlechterung bewirken.
  • Als anderes Material, welches anstelle von Asbest verwendet werden kann, ist zum Beispiel die Entwicklung von Kohlenstofffasern und Keramikfasermaterialien umfassend durchgeführt worden. Insbesondere weisen Keramikfasermaterialien, wie Kaliumtitanat und Aluminiumoxid hervorragende Korrosionsbeständigkeit und hervorragende Hitzebeständigkeit auf, so daß sie Temperaturen von 1200ºC oder höher widerstehen können.
  • Die Kohlenstofffasern und Keramikfasermaterialien weisen jedoch schlechte Biegeverschleißfestigkeit auf, so daß sie leicht Bruch verursachen. Insbesondere Kaliumtitanatfasermaterialien zeigen wegen ihrer relativ kurzen Längen sehr geringe Ausbeuten beim Mischgarnspinnschritt. Deshalb ist das Spinnen von nur solchen Fasermaterialien ziemlich schwierig. Auch wenn Garne hergestellt werden, können keine guten Faserprodukte erhalten werden.
  • In JP-A 58-46145/1983 sind Hitzeschutzstoffe offenbart, welche durch Grundweben unter Verwendung von Grundgarnen hergestellt werden, die durch Verstärkung von Mischgarnen, welche aus Keramikfasern und feuerfesten Fasern hergestellt werden, die durch Backen organischer Fasern, wie Acrylfasern, zu ihrer Carbonisation erhalten wurden, mit Metalldrähten, wie Messingdrähten, Kupferdrähten, Edelstahldrähten, Inconeldrähten und Moneldrähten, erhalten wurden. Diese Hitzeschutzstoffe werden als Vorhänge zum Zweck des Verhinderns der Streuung von Schweißfunken und geschmolzenem Metall verwendet; jedoch wird keine Offenbarung zur Verarbeitbarkeit, Biegeverschleißfestigkeit der Mischgarnmaterialien selbst und Elastizität gefunden. Die vorstehend carbonisierten Fasern weisen gewöhnlich schlechte Biegsamkeit auf und verursachen leicht Bruch. Deshalb sind zum Zeitpunkt der Herstellung, wie in Spinn- und Webeschritten, Verfahren auf hohem Niveau erforderlich, und die so erhaltenen Stoffe können nicht für Produkte verwendet werden, welche sich wiederholter Verformung unterziehen, wie hitzebeständige Packungen und hitzebeständige Förderbänder.
  • In JP-B 7-26270/1995 sind doublierte und gezwirnte Garne offenbart, welche durch Mischgarnspinnen von Keramikfasern und Edelstahlfasern hergestellt werden; jedoch wird das so erhaltene Mischgarn unvermeidlich schwer, weil beide Grundfasern ein hohes spezifisches Gewicht aufweisen.
  • Wie vorstehend beschrieben, sind noch keine Fasern mit hervorragenden Eigenschaften, wie Spinnverarbeitbarkeit und Hitzebeständigkeit entwickelt worden, welche anstelle von Asbest verwendet werden können.
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, welche es möglich macht, die vorstehenden Probleme zu lösen, ist, ein hochtemperaturbeständiges Mischgarn bereitzustellen, welches ohne die Verwendung von Asbest Hitzebeständigkeit bei 500ºC oder höheren Temperaturen, zufriedenstellende Biegeverschleißfestigkeit, hohe Ausbeuten im Spinnschritt, hervorragende Leichtgewichteigenschaften und Sichweichesanfühlen erreichen kann.
  • Das erfindungsgemäße hochtemperaturbeständige Mischgarn zeigt einen Glühverlust von 70% oder weniger, vorzugsweise von 60% oder weniger und stärker bevorzugt von 50% oder weniger, wenn es 30 Minuten lang in Luft auf 850ºC erhitzt wird.
  • Das Mischgarn umfaßt in einer bevorzugten Ausführungsform eine Polybenzazolfaser in einer Menge von 1 Gewichtsprozent (Gew.-%) bis 99 Gew.-%.
  • Das Mischgarn weist in einer bevorzugten Ausführungsform eine Zugfestigkeit von wenigstens 0,1 kgf/g nach 30 Minuten langem Erhitzen in Luft auf 400ºC auf.
  • Das Mischgarn zeigt in einer bevorzugten Ausführungsform wenigstens 50% Beibehaltung der Festigkeit bei Glühen.
  • Die vorliegende Erfindung stellt weiterhin ein hochtemperaturbeständiges Mischgarn bereit, das eine hitzebeständige organische Faser und wenigstens eine Faser aus anorganischen Fasern und Metallfasern umfaßt, wobei die hitzebeständige organische Faser einen Glühverlust von 70% oder weniger zeigt, vorzugsweise von 60% oder weniger und stärker bevorzugt von 40% oder weniger, wenn sie 60 Minuten lang in Luft auf 500ºC erhitzt wird, und von 85% oder weniger zeigt, vorzugsweise von 30% oder weniger, wenn sie 30 Minuten lang in Luft auf 800ºC erhitzt wird.
  • Das Mischgarn umfaßt in einer bevorzugten Ausführungsform eine Polybenzazolfaser als die hitzebeständige organische Faser in einer Menge von 1 Gew.-% bis 99 Gew.-%.
  • Das erfindungsgemäße hochtemperaturbeständige Mischgarn zeigt einen Glühverlust von 70% oder weniger, vorzugsweise von 60% oder weniger und stärker bevorzugt von 50% oder weniger, wenn es 30 Minuten lang in Luft auf 850ºC erhitzt wird. Geringere Glühverlustwerte sind bevorzugt, weil das hochtemperaturbeständige Mischgarn verbesserte Hitzebeständigkeit aufweist. Der Begriff "Glühverlust", wie hier verwendet, bezieht sich auf die Gewichtsänderung (%) eines Probenstücks durch Erhitzen auf eine vorgeschriebene Temperatur, welche durch den folgenden Ausdruck dargestellt ist:
  • wobei ml das Trockengewicht (g) eines Probenstücks vor dem Erhitzen ist, und m² das Gewicht (g) des Probenstücks nach dem Erhitzen ist. Das Trocknen und die Gewichtsmessung des Probenstücks werden gemäß JIS R 3450 durchgeführt, wie für den Glühverlust von Asbest beschrieben. Wenn das so erhaltene Mischgarn einen Glühverlust von mehr als 70% zeigt, wenn es 30 Minuten lang in Luft auf 850ºC erhitzt wird, weist es schlechte Hitzebeständigkeit und verschlechterte Beibehaltung der Form auf.
  • Das erfindungsgemäße hochtemperaturbeständige Mischgarn kann vorzugsweise eine Zugfestigkeit von wenigstens 0,1 kgf/g, stärker bevorzugt von 4 bis 30 kgf/g nach 30 Minuten langem Erhitzen in Luft auf 400ºC aufweisen. Wenn das so erhaltene Mischgarn eine Zugfestigkeit von weniger als 0,1 kgf/g nach 30 Minuten langem Erhitzen in Luft auf 400ºC aufweist, hat es nicht immer solch eine zufriedenstellende Biegeverschleißfestigkeit, daß es anstelle von Asbest verwendet werden kann. Die Zugfestigkeit wird gemäß JIS R 3450 gemessen.
  • Das erfindungsgemäße hochtemperaturbeständige Mischgarn kann vorzugsweise wenigstens 50%, stärker bevorzugt wenigstens 60% Beibehaltung der Festigkeit bei Glühen zeigen. Die Beibehaltung der Festigkeit bei Glühen wird durch den Ausdruck dargestellt:
  • Beibehaltung der Festigkeit bei Glühen (%) = S&sub1;/S&sub0; · 100 [2]
  • wobei So die Zugfestigkeit (kgf/g) eines Mischgarns vor dem Erhitzen ist, und S&sub1; die Zugfestigkeit (kgf/g) des Mischgarns nach dem Erhitzen ist. Wenn das so erhaltene Mischgarn weniger als 50% Beibehaltung der Festigkeit bei Glühen zeigt, weist es keine solche zufriedenstellende Hitzebeständigkeit auf, daß es anstelle von Asbest verwendet werden kann.
  • Das erfindungsgemäße hochtemperaturbeständige Mischgarn umfaßt eine hitzebeständige organische Faser, wie nachstehend beschrieben.
  • Die erfindungsgemäß verwendete hitzebeständige organische Faser muß einen Glühverlust von 70% oder weniger, vorzugsweise von 60% oder weniger und stärker bevorzugt von 40% oder weniger zeigen, wenn sie 60 Minuten lang in Luft auf 500ºC erhitzt wird. Wenn die verwendete hitzebeständige organische Faser einen Glühverlust von mehr als 70% zeigt, wenn sie 60 Minuten lang in Luft auf 500ºC erhitzt wird, weist das so erhaltene Mischgarn schlechte Hitzebeständigkeit auf. Die erfindungsgemäß verwendete hitzebeständige organische Faser muß weiterhin einen Glühverlust von 85% oder weniger, vorzugsweise von 30% oder weniger zeigen, wenn sie 30 Minuten lang in Luft auf 800ºC erhitzt wird. Der Glühverlust solch einer hitzebeständigen organischen Faser wird auf dieselbe Art und Weise gemessen, wie vorstehend für den Glühverlust eines hochtemperaturbeständigen Mischgarns beschrieben.
  • Beispiele der hitzebeständigen organischen Faser, welche die vorstehenden beiden Erfordernisse beim Glühverlust erfüllen, schließen Polybenzazolfasern ein. Im erfindungsgemäßen hochtemperaturbeständigen Mischgarn kann die Polybenzazolfaser vorzugsweise in einer Menge von 1 Gew.-% bis 99 Gew.-%, stärker bevorzugt von 10 Gew.-% bis 95 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des hochtemperaturbeständigen Mischgarns, enthalten sein. Bei einer Zunahme der enthaltenen Menge von Polybenzazolfasern weist das so erhaltene Mischgarn nicht nur verbesserte Festigkeit, Verschleißfestigkeit und Flexibilität, sondern auch gute Eigenschaften auf, wenn sie in der Herstellungsstufe eine Streichmaschine durchlaufen, und die Ausbeute ist erhöht.
  • Der Begriff "Polybenzazolfaser", wie hier verwendet, bezieht sich auf verschiedene aus Polybenzazol- (PBZ-) Polymeren hergestellte Fasern. Beispiele des Polybenzazol- (PBZ-) Polymers schließen Polybenzoxazol- (PBO-) und Polybenzothiazol- (PBT-) Homopolymere, sowie statistische, sequentielle oder Block-Copolymere ihrer Monomerkomponenten ein.
  • Das Polybenzoxazol und Polybenzothiazol, sowie statistische, Sequenz- oder Block- Copolymere ihrer Monomerkomponenten sind zum Beispiel in Wolfe et al., "Liquid Crystalline Polymer Compositions, Production Process and Products", US-Patent Nr. 4,703,103 (27. Oktober 1987), "Liquid Crystalline Polymer Compositions, Production Process and Products", US-Patent Nr. 4,533,692 (6. August 1985), "Liquid Crystalline Poly- (2,6-benzothiazole) Compositions, Production Process and Products", US-Patent Nr. 4,533,724 (6. August 1985), "Liquid Crystalline Polymer Compositions, Production Process and Products", US-Patent Nr. 4,533,693 (6. August 1985); Evers, "Thermooxidatively Stable Articulated p-Benzobisoxazole and p-Benzobisthiazole Polymers", US-Patent Nr. 4,359,567 (16. November 1982); und Tsai et al., "Method for Making Heterocyclic Block Copolymer", US-Patent Nr. 4,578,432 (25. März 1986) offenbart.
  • Die PBZ-Polymere sind lyotrope Flüssigkristallpolymere, welche aus Homopolymeren oder Copolymeren zusammengesetzt sind, die als Hauptgrundeinheit wenigstens eine der durch die folgenden Strukturformeln (a) bis (h) dargestellten Einheiten enthält:
  • Die PBZ-Polymere können als Hauptgrundeinheit vorzugsweise wenigstens eine der durch die vorstehenden Strukturformeln (a) bis (c) dargestellten Einheiten enthalten.
  • Die PBZ-Polymere und -Copolymere können durch irgendeines der bekannten Verfahren, wie von Wolfe et al., US-Patent Nr. 4,533,693 (6. August 1985); Sybert et al., US- Patent Nr. 4,772,678 (20. September 1988); and Harns, US-Patent Nr. 4,847,350 (11. Juli 1989) offenbart, hergestellt werden. Gemäß der Offenbarung von Gregory et al., US-Patent Nr. 5,089,591 (18. Februar 1992) kann der Polymerisationsgrad für PBZ-Polymere bei hohen Reaktionsgeschwindigkeiten unter relativ hoher Temperatur und hohen Scherbedingungen unter einer nichtoxidativen Atmosphäre in einem dehydratisierenden Säurelösungsmittel erhöht werden.
  • Um Polybenzazolfasern herzustellen, wird zuerst unter Verwendung von Cresol oder nichtoxidativer Säuren als Lösungsmittel, in welchen das PBZ-Polymer gelöst werden kann, eine Spinnlösung eines PBZ-Polymers hergestellt. Beispiele der nichtoxidativen Säurelösungsmittel schließen Polyphosphorsäure, Methansulfonsäure und hochkonzentrierte Schwefelsäure oder Gemische davon ein. Bevorzugte Lösungsmittel sind Polyphosphorsäure und Methansulfonsäure. Das am meisten bevorzugte ist Polyphosphorsäure.
  • Die Spinnlösung kann ein PBZ-Polymer in einer Menge von wenigstens 7 Gew.-% enthalten. Die Polymerkonzentration in der Spinnlösung kann vorzugsweise wenigstens 10 Gew.-% und am meisten bevorzugt wenigstens 14 Gew.-% betragen, welches jedoch im Hinblick auf gute Handhabungseigenschaften durch zunehmende Polymerlöslichkeit und abnehmende Spinnlösungsviskosität gewöhnlich auf weniger als 20 Gew.-% eingestellt wird. Solch eine Spinnlösung ist auch aus den US-Patenten Nr. 4,533,693, 4,772,678 und 4,847,350 gut bekannt.
  • Aus der so erhaltenen Spinnlösung können durch irgendeines der bekannten Verfahren (z. B. das Trocken-und-Naß-Spinnverfahren, wie in US-Patent Nr. 5,294,390 (15. Mai 1994) offenbart) Polybenzazolfasern mit Hochtemperaturbeständigkeit, hoher Zugfestigkeit und hohem Zugmodul hergestellt werden. Die so erhaltenen Polybenzazolfasern werden dann dem gewöhnlichen Stapelherstellungsschritt unterzogen.
  • Der gewöhnliche Kräuselschritt kann während des Stapelherstellungsschritts durchgeführt werden. Die vorstehenden Polybenzazolfasern können vorzugsweise Crimps, insbesoiidere im Hinblick auf verbesserte Spinneigenschaften aufweisen.
  • Auf diese Art und Weise können Polybenzazolfasern mit jedem Denier und jeder Schnittlänge erhalten werden. Die Schnittlänge kann im Hinblick auf Eigenschaften zum Durchlaufen einer Streichmaschine vorzugsweise im Bereich von 25 bis 100 mm liegen.
  • Das erfindungsgemäße hochtemperaturbeständige Mischgarn kann wenigstens eine Faser aus anorganischen Fasern und Metallfasern umfassen, wie nachstehend beschrieben.
  • Beispiele der erfindungsgemäß verwendeten anorganischen Faser schließen Keramikfasern, Glasfasern, feuerfeste Fasern, die aus Acrylfasern durch Feuerfestmachen erhalten wurden, Kohlenstofffasern, Aluminiumoxidfasern, Siliziumcarbidfasern, anorganische Faserkristalle, Steinfasern (Steinwolle) und Schlackefasern ein. Die Verwendung von Keramikfasern ist im Hinblick auf verbesserte Hitzebeständigkeit besonders bevorzugt. Die Keramikfasern sind durch Mischgarnspinnen mit den vorstehenden hitzebeständigen organischen Fasern, welche das Streuen der Keramikfasern selber verhindern, fest miteinanderverbunden.
  • Die vorstehenden Keramikfasern werden zum Beispiel wie folgt hergestellt: ein Ausgangsmaterial, wie kalziniertes Kaolin oder Aluminumoxid-Siliziumoxid, zu welchem eine geeignete Menge Flußmittel zugegeben wird, wenn erforderlich, wird bei etwa 2200ºC bis etwa 2300ºC in einem Induktionsheizofen geschmolzen, welches ausfließengelassen wird; und dann wird die Schmelze durch Druckluft oder Hochdruckdampf abgeblasen (Blasverfahren), oder die Schmelze wird auf die Seitenfläche einer Rotationsscheibe getropft und folglich durch Fliehkraft zu einer Faser verarbeitet (Spinnverfahren). Folglich werden Keramikbauschfasern im zusammengesetzten Zustand ohne zweites Verfahren erhalten. Die Keramikbauschfasern weisen einen Faserdurchmesser von 1 bis 5 um und eine vorgeschriebene Länge von zum Beispiel 50 mm oder kürzer auf. Die Keramikbauschfasern weisen weiterhin Hitzebeständigkeit bei 1200ºC oder höheren Temperaturen auf.
  • Die vorstehenden anorganischen Fasern können vorzugsweise eine Zugfestigkeit von etwa 110 kgf/mm² aufweisen.
  • Die erfindungsgemäß verwendeten Metallfasern sind nicht besonders beschränkt, solange sie eine Streichmaschine durchlaufen können. Beispiele der Metallfaser schließen Edelstahlfasern and Aluminiumfasern mit einem Durchmesser von etwa 23 um ein. Die Verwendung solcher Edelstahlfasern ist insbesondere wegen ihrer hervorragenden Korrosionsbeständigkeit und hervorragenden Hitzebeständigkeit bevorzugt. Edelstahlfasern sind den Keramikfasern in Korrosions- oder Hitzebeständigkeit etwas unterlegen, sind aber den Keramikfasern in Biegeverschleißfestigkeit durch Biegen oder dergleichen und auch in Biegsamkeit überlegen. Wenn die Edelstahlfasern als Mischgarn mit den vorstehenden hitzebeständigen organischen Fasern gesponnen sind, kann das so erhaltene Mischgarn bemerkenswert verbesserte Hitzebeständigkeit und Festigkeit aufweisen.
  • Die Edelstahlfasern können vorzugsweise einen Faserdurchmesser von 2 bis 50 um, stärker bevorzugt von 6 bis 10 um aufweisen. Wenn die Edelstahlfasern einen Faserdurchmesser von mehr als 50 um aufweisen, ist es schwierig, sie im Mischgarn einheitlich zu verteilen, und ihre Verwicklungen mit den hitzebeständigen organischen Fasern werden leicht schlecht. Wenn auf der anderen Seite der Faserdurchmesser geringer als 2 um ist, kommen die Edelstahlfasern selber leicht unter den Hitzeeinfluß, und das so erhaltene Mischgarn kann schlechte Hitzebeständigkeit aufweisen.
  • Die Edelstahlfasern können zum Beispiel in Form von Vorgarn verwendet werden, welche zum Beispiel durch Schneiden eines Zugs aus Edelstahlfaserbündeln, die mit dem Mehrfachdrahtziehverfahren, wie in JP-B 56-11523 beschrieben, hergestellt wurden, in einer gewünschte Länge von etwa 20 bis etwa 100 mm erhalten werden.
  • Die vorstehenden Metallfasern können eine Zugfestigkeit von etwa 135 kgf/mm² aufweisen und weisen auch Zähigkeit auf, so daß sie nicht gebrochen werden, wie im Fall mit Keramikfasern.
  • Wenn sich die anorganischen Fasern und die Metallfasern beide im erfindungsgemäßen hochtemperaturbeständigen Mischgarn befinden, können die Mengen dieser Fasern frei bestimmt werden, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mischgarns.
  • Das erfindungsgemäße Mischgarn unter Verwendung hitzebeständiger organischer Fasern und anorganischer Fasern und/oder Metallfasern wird auf folgende Art und Weise hergestellt.
  • Zuerst werden die hitzebeständigen organischen Fasern, wie Polybenzazolfasern, mit einem Wollbrecher zerfasert, mit dem gleichzeitig anorganische Fasern und/oder Metallfasern gemischt werden. Diese Mischung wird dann mit einer speziellen Streichmaschine in Form von Vorgarn ausgesponnen. Dieses Vorgarn wird zum Beispiel mit einer Ringspinnmaschine mit Drehungen von etwa 2 bis etwa 10 Drehungen/Zoll ausgestattet. Die Drehungen können in Richtung von entweder Z-Drehungen oder S-Drehungen sein. Auf diese Art und Weise sind die Verwicklungen der vorstehenden Fasern kompliziert, und ein Mischgarn mit irgendeiner Garnnummer wird durch Umfangsdruck der Drehungen erhalten.
  • So wird das erfindungsgemäße hochtemperaturbeständige Mischgarn hergestellt.
  • Die erfindungsgemäßen hochtemperaturbeständigen Mischgarne können alleine oder in doublierter und gezwirnter Form als hitzebeständige Garne, hitzebeständige Litzen, hitzebeständige Schnüre, hitzebeständige Seile oder andere Produkte verwendet werden. Die erfindungsgemäßen hochtemperaturbeständigen Mischgarne können auch durch irgendeines der bekannten Verfahren, wie Grundweben und Kombinationsweben, zum Beispiel als hitzebeständige Dämpfungsmaterialien, hitzebeständige Förderbandmaterialien, hitzebeständige Verpackungen, hitzebeständige Dichtungen, hitzebeständige Dehnungsbänder (biegsame Verbindungsstücke), verschiedene wärmeisolierende Materialien, Hüll- oder Dichtungsmaterialien für Drähte, Röhren und Rohre, Bremsbelagmaterialien, Kupplungsbelagmaterialien, Feuerschutzprodukte, wie Feuervorhänge, oder hitzebeständige Lärmbeseitungsdämpfungsmaterialien für Materialförderrollen, die in Eisengießereien oder anderen Einrichtungen verwendet werden. Die vorstehenden Produkte können in Verbundform für Verstärkung, wenn erwünscht, mit Metalldrähten, wie Messingdrähten, in der Herstellungsstufe hergestellt werden. Die vorstehenden Produkte können auch mit hitzebeständigen und Flammschutzharzen, wie Penolharzen, in der Mischgarn- oder Stoffherstellung imprägniert werden. Um die Dämpfungseigenschaften zu verbessern, ist es bevorzugt, daß das Mischgarn zu drei bis zehn kombinierten Schichten gewoben wird, um eine Dicke von 2 bis 20 mm aufzuweisen. Außerdem kann das erfindungsgemäße hochtemperaturbeständige Mischgarn für Maschenprodukte, wie Handschuhe, verwendet werden, welche deshalb hervorragende Schnittbeständigkeit sowie hervorragende Hitzebeständigkeit zeigen.
  • Beispiele
  • Die vorliegende Erfindung wird weiterhin durch die folgenden Beispiele veranschaulicht, welche nicht auszulegen sind, um ihren Schutzumfang zu begrenzen.
  • Die in diesen Beispielen erhaltenen Mischgarne und doublierten und gezwirnten Garne wurden wie folgt bewertet:
  • Feuchtigkeitsgehalt
  • Der Feuchtigkeitsgehalt wurde gemäß JIS R 3450 gemessen. Niedrigere Werte des Feuchtigkeitsgehalts zeigen an, daß das so erhaltene Mischgarn oder doublierte und gezwirnte Garn einen kleineren Wassergehalt aufweist.
  • Spinnausbeute
  • Die Spinnausbeute wurden durch den folgenden Ausdruck bestimmt:
  • Spinnausbeute (%) = W&sub2;/W&sub1; · 100 [3]
  • wobei W&sub1; die eingespeiste Menge (kg) der ursprünglichen Bauschfasern ist, und W&sub2; das Gewicht (kg) des so erhaltenen Mischgarns ist. Höhere Werte der Spinnausbeute zeigen an, daß das so erhaltene Mischgarn oder doublierte und gezwirnte Garn gute Eigenschaften zeigt, wenn es das Verfahren durchläuft.
  • Zugfestigkeit und Beibehaltung der Festigkeit bei Glühen
  • Die Zugfestigkeit des so erhaltenen Mischgarns wurde gemäß JIS R 3450 vor dem Erhitzen (S&sub0;) bzw. nach 30 Minuten langem Erhitzen in Luft auf 400ºC (S&sub1;) gemessen, und die Beibehaltung der Festigkeit bei Glühen wurde durch den Ausdruck [2] als Prozentsatz bestimmt.
  • Glühverlust, wenn 30 Minuten lang in Luft auf 850ºC erhitzt
  • Der Glühverlust des so erhaltenen Mischgarns wurde gemessen, wenn es gemäß JIS R 3450 30 Minuten lang in Luft bei 850ºC erhitzt wird.
  • Biegsamkeit
  • Die Biegsamkeit wurde mit dem Cantilever-Verfahren gemessen und durch die folgenden Symbole ausgedrückt: -
  • O: hervorragende Biegsamkeit
  • Δ: schlechte Biegsamkeit
  • X: sehr schlechte Biegsamkeit
  • Biegeverschleißfestigkeit von Stoffen
  • Die Biegeverschleißfestigkeit wurde mit einer 180º-Dauerbiege-Testmaschine gemessen. Die Biegeverschleißfestigkeit von Stoffen wurde durch die folgenden Symbole ausgedrückt:
  • O: hervorragend
  • Δ: schlecht
  • X: sehr schlecht
  • Beispiel 1
  • Edelstahl- (SUS-) Fasern mit einen Faserdurchmesser von 8 um wurden mit einer Schneidemaschine zu Vorgarn mit einer mittleren Länge von 50 mm geschnitten. Die Edelstahlfasern wiesen eine Zugfestigkeit von 135 kgf/mm² auf. Das Vorgarn der Edelstahlfasern und Polybenzoxazol- (PBO-) Fasern mit einen mittleren Faserdurchmesser von 12 um (oder 1,5 Denier pro Einzelfilament) und einer mittleren Faserlänge von 44 mm (die PBO-Fasern zeigte einen Glühverlust von 20%, wenn sie 60 Minuten lang in Luft auf 500ºC erhitzt wurden und von 62,6%, wenn sie 30 Minuten lang in Luft auf 800ºC erhitzt wurden) wurden mit einem Wollbrecher einheitlich in Mengen von 20 Gew.-% bzw. 80 Gew.-% verteilt, und ein Mischgarn mit einem Durchmesser von 0,4 mm und etwa 5 Drehungen pro Zoll als Drehungszahl wurde mit dem bekannten Verfahren hergestellt. Dann wurden vier solcher Mischgarne mit 5 Drehungen pro Zoll in entgegengesetzter Richtung bereitgestellt, um ein doubliertes und gezwirntes Garn zu liefern.
  • Das doublierte und gezwirnte Garn wurde dann mit einer Webmaschine zu vier kombinierten Schichten gewoben, um einen Stoff mit einer Dicke von 8 mm und einer Breite von 100 mm zu liefern. Der Stoff wurde einer 180º-Dauerbiege-Testmaschine zugeführt, und der Biegetest wurde 50mal wiederholt. Weder Zerreißen noch Bruch wurde im Stoff bewirkt.
  • Die Ergebnisse der Bewertung für das so erhaltene Mischgarn und den so erhaltenen Stoff sind in den Tabellen 1 und 2 gezeigt.
  • Beispiel 2
  • Ein Mischgarn mit einem Durchmesser von 0,4 mm und etwa 5 Drehungen pro Zoll als Drehungszahl wurde auf dieselbe Art und Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, außer daß Polybenzoxazol- (PBO-) Fasern mit einem mittleren Faserdurchmesser von 12 um (oder 1,5 Denier pro Einzelfilament) und einer mittleren Faserlänge von 44 mm (die PBO-Fasern zeigten einen Glühverlust von 20%, wenn sie 60 Minuten lang in Luft auf 500ºC erhitzt wurden und von 62,6%, wenn sie 30 Minuten lang in Luft auf 800ºC erhitzt wurden) und Aluminumoxid-Siliziumoxid- (AS-) Keramikbauschfasern mit einem mittleren Faserdurchmesser von 3 um (die AS-Fasern wiesen eine Zugfestigkeit von 80 kgf/mm² auf) in Mengen von 70 Gew.-% bzw. 30 Gew.-% verwendet wurden. Dann wurde auf dieselbe Art und Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, ein doubliertes und gezwirntes Garn hergestellt.
  • Das doublierte und gezwirnte Garn wurde dann mit einer Webmaschine zu drei kombinierten Schichten gewoben, um einen Stoff mit einer Dicke von 6 mm und einer Breite von 100 mm zu liefern. Für solch einen Stoff wurde der Biegetest 50mal wiederholt. Weder Zerreißen noch Bruch wurde im Stoff bewirkt.
  • Die Ergebnisse der Bewertung für das so erhaltene Mischgarn und den so erhaltenen Stoff sind in den Tabellen 1 und 2 gezeigt.
  • Beispiel 3
  • Ein Mischgarn mit einem Durchmesser von 0,4 mm und etwa 5 Drehungen pro Zoll als Drehungszahl wurde auf dieselbe Art und Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, außer daß Polybenzoxazol- (PBO-) Fasern mit einem mittleren Faserdurchmesser von 12 um (oder 1,5 Denier pro Einzelfilament) und einer mittleren Faserlänge von 44 mm (die PBO-Fasern zeigten einen Glühverlust von 20%, wenn sie 60 Minuten lang in Luft auf 500ºC erhitzt wurden und von 62,6%, wenn sie 30 Minuten lang in Luft auf 800ºC erhitzt wurden), Aluminumoxid-Siliziumoxid- (AS-) Bauschfasern mit einem mittleren Faserdurchmesser von 3 um (die AS-Fasern wiesen eine Zugfestigkeit von 80 kgf/mm² auf) und Vorgarn von Edelstahl- (SUS-) Fasern mit einen Faserdurchmesser von 8 um und einer mittleren Länge von 50 mm (die SUS-Fasern wiesen eine Zugfestigkeit von 135 kgf/mm² auf), welche durch eine Schneidemaschine erhalten worden waren, in Mengen von 60 Gew.-%, 20 Gew.-% bzw. 20 Gew.-% verwendet wurden. Dann wurde auf dieselbe Art und Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, ein doubliertes und gezwirntes Garn hergestellt.
  • Das doublierte und gezwirnte Garn wurde verwendet, um einen Stoff auf dieselbe Art und Weise herzustellen, wie in Beispiel 2 beschrieben. Für solch einen Stoff wurde der Biegetest 50mal wiederholt. Weder Zerreißen noch Bruch wurde im Stoff bewirkt.
  • Die Ergebnisse der Bewertung für das so erhaltene Mischgarn und den so erhaltenen Stoff sind in den Tabellen 1 und 2 gezeigt.
  • Beispiel 4
  • Ein Mischgarn und ein Stoff wurden auf dieselbe Art und Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, außer daß die Mengen der Polybenzoxazolfasern und Edelstahlfasern von 80 Gew.-% bzw. 20 Gew.-% auf 20 Gew.-% bzw. 80 Gew.-% geändert wurden.
  • Vergleichsbeispiel 1
  • Ein Mischgarn mit einem Durchmesser von 0,4 mm und etwa 5 Drehungen pro Zoll als Drehungszahl wurde auf dieselbe Art und Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, außer daß die Edelstahl- (SUS-) Fasern, wie in Beispiel 1 beschrieben, und die Keramik- (AS-) Fasern, wie in Beispiel 2 beschrieben, in Mengen von 40 Gew.-% bzw. 60 Gew.-% verwendet wurden. Dann wurde ein doubliertes und gezwirntes Garn auf dieselbe Art und Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt.
  • Das doublierte und gezwirnte Garn wurde dann verwendet, um einen Stoff auf dieselbe Art und Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, herzustellen.
  • Die Ergebnisse der Bewertung für das so erhaltene Mischgarn und den so erhaltenen Stoff sind in den Tabellen 1 und 2 gezeigt.
  • Vergleichsbeispiel 2
  • Ein doubliertes und gezwirntes Garn wurde aus Mischgarnen hergestellt, und ein Stoff wurde dann auf dieselbe Art und Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, erhalten, außer daß Para-Aramid- (PA-) Fasern mit 1,5 Denier pro Einzelfilament (die PA-Fasern zeigten einen Glühverlust von 98%, wenn sie 60 Minuten lang in Luft auf 500ºC erhitzt wurden, und von 98,4%, wenn sie 30 Minuten lang in Luft auf 800ºC erhitzt wurden) anstelle der Polybenzoxazolfasern verwendet wurden.
  • Die Ergebnisse der Bewertung für das so erhaltene Mischgarn und den so erhaltenen Stoff sind in den Tabellen 1 und 2 gezeigt.
  • Vergleichsbeispiel 3
  • Ein doubliertes und gezwirntes Garn wurde hergestellt, und ein Stoff wurde dann auf dieselbe Art und Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, erhalten, außer daß Asbest in einer Menge von 100 Gew.-% verwendet wurde. Die Ergebnisse der Bewertung für das so erhaltene doublierte und gezwirnte Garn und den so erhaltenen Stoff sind in den Tabellen 1 und 2 gezeigt.
  • Vergleichsbeispiel 4
  • Ein doubliertes und gezwirntes Garn wurde hergestellt, und ein Stoff wurde dann auf dieselbe Art und Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, erhalten, außer daß Edelstahl- (SUS-) Fasern in einer Menge von 100 Gew.-% verwendet wurden. Die Ergebnisse der Bewertung für das so erhaltene doublierte und gezwirnte Garn und den so erhaltenen Stoff sind in den Tabellen 1 und 2 gezeigt.
  • *1: PBO, Polybenzoxazolfasern; SUS, Edelstahlfasern; AS, Aluminiumoxid-Siliziumoxid-Keramikbauschfasern; PA, Para-Aramid- Fasern.
  • *2: in diesen Versuchen wurden nichtgemischte Garne mit den angezeigten Materialien hergestellt.
  • *1: Die Messungen wurden auf dieselbe Art und Weise für die doublierten und gezwirnten Garne, die anstelle der Mischgarne hergestellt wurden, durchgeführt.
  • *2: Die Gewichte der Probenstücke waren nach Erhitzen durch Oxidation von Edelstahl erhöht.
  • Wie aus Tabelle 1 gesehen werden kann, zeigten die in den Beispielen 1 bis 4 erhaltenen Mischgarne hohe Werte der Beibehaltung der Festigkeit nach Glühen. Das heißt, daß die in den Beispielen 1 bis 4 erhaltenen Mischgarne hervorragende Hitzebeständigkeit aufwiesen. Wie außerdem aus Tabelle 2 gesehen werden kann, wiesen die in den Beispielen 1 bis 4 erhaltenen Stoffe hervorragende Biegsamkeit und hervorragende Biegeverschleißfestigkeit auf.
  • Erfindungsgemäß werden Mischfasern mit verbesserter Hitzebeständigkeit, Festigkeit, Biegeverschleißfestigkeit, Leichtgewichteigenschaften, Schnittbeständigkeit und Biegsamkeit bereitgestellt, welche anstelle von Asbest verwendet werden können. In der vorliegenden Erfindung kann die Spinnbehandlung anorganischer Fasern, wie Keramikfasern, welche hervorragende Hitzebeständigkeit aufweisen, aber schwierig Nichtmischgarne durch Spinnen liefern, durch Mischen mit hitzebeständigen organischen Fasern äußerst erleichtert werden. Im Fall von Metallfasern mit hohem spezifischem Gewicht, wie Edelstahlfasern, können durch Mischen mit hitzebeständigen organischen Fasern mit niedrigem spezifischem Gewicht hochtemperaturbeständige Mischgarne mit hervorragenden Leichtgewichteigenschaften hergestellt werden. Weiterhin werden Mischgarne bereitgestellt, die vom Umweltstandpunkt äußerst bevorzugt sind, weil sie ohne die Verwendung von Asbest, welches ungünstige Wirkungen auf menschliche Körper hat, hervorragende Hitzebeständigkeit und Flammschutzeigenschaften aufweisen.

Claims (8)

1. Hochtemperaturbeständiges Mischgarn zur Herstellung von hitzebeständigen Materialien, erhältlich durch Mischen hitzebeständiger organischer Fasern und anorganischer und/oder Metallfasern, Ausspinnen der Mischung in Form von gedrehtem Vorgarn mit etwa 2 bis 10 Drehungen pro 2,5 cm (1 Zoll), wobei das erhaltene Garn weiterhin dadurch gekennzeichnet ist, daß es einen Glühverlust von 70% oder weniger zeigt, wenn es 30 Minuten lang in Luft auf 850ºC erhitzt wird.
2. Mischgarn nach Anspruch 1, das einen Glühverlust von 60% oder weniger zeigt, wenn es 30 Minuten lang in Luft auf 850ºC erhitzt wird.
3. Mischgarn nach Anspruch 1 oder 2, umfassend eine Polybenzazolfaser als hitzebeständige organische Faser in einer Menge von 1 Gewichtsprozent (Gew.-%) bis 99 Gew.-%.
4. Mischgarn nach einem der Ansprüche 1 bis 3, das eine Zugfestigkeit von wenigstens 0,1 kgf/g nach 30 Minuten langem Erhitzen in Luft auf 400ºC aufweist.
5. Mischgarn nach einem der Ansprüche 1 bis 4, das wenigstens 50% Beibehaltung der Festigkeit bei Glühen zeigt.
6. Hochtemperaturbeständiges Mischgarn nach Anspruch 1, umfassend eine hitzebeständige organische Faser und wenigstens eine Faser aus anorganischen Fasern und Metallfasern, wobei die hitzebeständige organische Faser einen Glühverlust von 70% oder weniger zeigt, wenn sie 60 Minuten lang in Luft auf 500ºC erhitzt wird, und von 85% oder weniger, wenn sie 30 Minuten lang in Luft auf 800ºC erhitzt wird.
7. Mischgarn nach Anspruch 6, wobei die hitzebeständige organische Faser einen Glühverlust von 60% oder weniger zeigt, wenn sie 60 Minuten lang in Luft auf 500ºC erhitzt wird, oder von 30% oder weniger, wenn sie 30 Minuten lang in Luft auf 800ºC erhitzt wird.
8. Mischgarn nach Anspruch 6 oder 7, wobei die hitzebeständige organische Faser eine Polybenzazolfaser ist, die in einer Menge von 1 Gew.-% bis 99 Gew.-% enthalten ist.
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