DE69635950T2 - Mischvorrichtung und verfahren - Google Patents
Mischvorrichtung und verfahren Download PDFInfo
- Publication number
- DE69635950T2 DE69635950T2 DE69635950T DE69635950T DE69635950T2 DE 69635950 T2 DE69635950 T2 DE 69635950T2 DE 69635950 T DE69635950 T DE 69635950T DE 69635950 T DE69635950 T DE 69635950T DE 69635950 T2 DE69635950 T2 DE 69635950T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- grooves
- gap
- members
- central axis
- shear
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000002156 mixing Methods 0.000 title claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 66
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 48
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 36
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 36
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 15
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010303 mechanochemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 6
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 3
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 238000010058 rubber compounding Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 2
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 2
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 241000208365 Celastraceae Species 0.000 description 1
- 229920001368 Crepe rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 235000000336 Solanum dulcamara Nutrition 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAQHXGSHRMHVMU-UHFFFAOYSA-N [S].[S] Chemical compound [S].[S] XAQHXGSHRMHVMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000004320 controlled atmosphere Methods 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000010077 mastication Methods 0.000 description 1
- 230000018984 mastication Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000006855 networking Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/50—Details of extruders
- B29C48/505—Screws
- B29C48/52—Screws with an outer diameter varying along the longitudinal axis, e.g. for obtaining different thread clearance
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F27/00—Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders
- B01F27/27—Mixers with stator-rotor systems, e.g. with intermeshing teeth or cylinders or having orifices
- B01F27/271—Mixers with stator-rotor systems, e.g. with intermeshing teeth or cylinders or having orifices with means for moving the materials to be mixed radially between the surfaces of the rotor and the stator
- B01F27/2712—Mixers with stator-rotor systems, e.g. with intermeshing teeth or cylinders or having orifices with means for moving the materials to be mixed radially between the surfaces of the rotor and the stator provided with ribs, ridges or grooves on one surface
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
- B29B7/34—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
- B29B7/38—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
- B29B7/40—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with single shaft
- B29B7/42—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with single shaft with screw or helix
- B29B7/428—Parts or accessories, e.g. casings, feeding or discharging means
- B29B7/429—Screws
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
- B29B7/58—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29B7/60—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations for feeding, e.g. end guides for the incoming material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29B7/84—Venting or degassing ; Removing liquids, e.g. by evaporating components
- B29B7/845—Venting, degassing or removing evaporated components in devices with rotary stirrers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29B7/86—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations for working at sub- or superatmospheric pressure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/50—Details of extruders
- B29C48/68—Barrels or cylinders
- B29C48/685—Barrels or cylinders characterised by their inner surfaces, e.g. having grooves, projections or threads
- B29C48/688—Barrels or cylinders characterised by their inner surfaces, e.g. having grooves, projections or threads having threads
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F25/00—Flow mixers; Mixers for falling materials, e.g. solid particles
- B01F2025/91—Direction of flow or arrangement of feed and discharge openings
- B01F2025/912—Radial flow
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2021/00—Use of unspecified rubbers as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/26—Scrap or recycled material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S241/00—Solid material comminution or disintegration
- Y10S241/14—Grinding in inert, controlled atmosphere
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S241/00—Solid material comminution or disintegration
- Y10S241/31—Rubber preparation
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Description
- Diese Erfindung betrifft Mischung, und betrifft in dieser Hinsicht Mischer und Mischverfahren, die solche Mischer verwenden, der Art, in der zwei Glieder zur Rotation relativ zueinander um eine Mittelachse angebracht sind, und gegenüberliegende gerillte Oberflächen der beiden Glieder voneinander beabstandet sind, um einen Spalt zwischen ihnen zu definieren und so gestaltet sind, daß während der Relativrotation eine oder mehrere Rillen und Stege jeder gerillten Oberfläche im Spalt durch eine oder mehrere Rillen und Stege der anderen gerillten Oberfläche gekreuzt werden, um in den Spalt eingeführtes Material einer Scherung und Spaltung zu unterziehen, und sich der Zwischenraum in den Rillen zur Achse hin reduziert und jede Rille Wände aufweist, die gegenseitig geneigt sind, um sich voneinander nach außen zu öffnen.
- Mischer dieser oben angegebenen Art sind aus GB-A-2 142 554 bekannt, in der Material, das durch eines der beiden gerillten Glieder in die Mischzone zwischen ihnen eingeführt wird, sich nach außen in den Rillen bewegt, wenn die Relativrotation weitergeht. Das Material wird aus dem äußeren Umfang der beiden Glieder abgelassen.
- Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen Mischer der oben angegebenen Art bereitzustellen, der eine verbesserte Form aufweist und der insbesondere zur Hochleistungsmischung anwendbar ist, wobei zum Beispiel die resultierende Mischung eine Viskosität von ungefähr 3000 Poise (300 N/m2) oder mehr aufweist. Hochleistungsmischer und Mischverfahren sind zum Beispiel in der Mastikation und Mischung von Gummis, in der Mischung von Gummis mit Ruß und anderen Bestandteilen zur Vulkanisation, beim Einbau von Weichmachern und anderen Chemikalien in Polyvinylchlorid und bei der Mischung von Füllern in Polyethylen und Polystyrol anwendbar.
- Gemäß eines Aspekts der vorliegenden Erfindung ist ein Mischer der angegebenen Art dadurch gekennzeichnet, daß die beiden Glieder in einem eng anliegenden Gehäuse angebracht sind, daß die Rillung jedes Glieds eine oder mehrere Spiralrillen oder Teile solcher Rillen zur Wechselwirkung mit den kreuzenden Rillen des anderen Glieds aufweist, um eingeführtes Material allmählich nach innen zur Mittelachse hin zu treiben, und daß die Rillen nach innen zur Achse hin eine abnehmende Breite und Tiefe aufweisen, um einen zunehmenden Druck auf das Material zu erzeugen, wenn es längs der Rillen allmählich nach innen zur Mittelachse hin getrieben wird, so daß es, durch die geneigten Wände unterstützt, aus den Rillen in den Spalt zur Dehnungsscher- und Verteilungsmischung im Spalt hervorquillt, und beim Hervorquellen eine Rückbewegung des Materials im Spalt nach außen weg von der Mittelachse gegen die Bewegung nach innen des Materials in den Rillen erzwingt.
- Es wird gemäß eines weiteren Aspekts der Erfindung ein Mischverfahren bereitgestellt, wobei das zu mischende Material in einen Spalt eingeführt wird, der zwischen gegenüberliegenden gerillten Oberflächen zweier Glieder definiert ist, und es eine Relativrotation zwischen den beiden Gliedern gibt, so daß eine oder mehrere Rillen und Stege jeder gerillten Oberfläche im Spalt durch eine oder mehrere Rillen und Stege der anderen gerillten Oberfläche gekreuzt werden, um das in den Spalt eingeführte Material einer Scherung und Spaltung zu unterwerfen, und sich der Zwischenraum zwischen den Rillen zur Achse hin reduziert und jede Rille Wände aufweist, die gegenseitig geneigt sind, um sich voneinander nach außen zu öffnen, dadurch gekennzeichnet, daß die beiden Glieder in einem eng anliegenden Gehäuse angebracht sind, daß die Rillung jedes Glieds eine oder mehrere Spiralrillen oder Teile solcher Rillen zur Wechselwirkung mit den kreuzenden Rillen des anderen Glieds aufweist, um das eingeführte Material allmählich nach innen zur Mittelachse hin zu treiben, und daß die Rillen nach innen zur Achse hin eine abnehmende Breite und Tiefe aufweisen, um einen zunehmenden Druck auf das Material zu erzeugen, wenn es längs der Rillen allmählich nach innen zur Mittelachse hin getrieben wird, so daß es, durch die geneigten Wände unterstützt, aus den Rillen in den Spalt zur Dehnungsscher- und Verteilungsmischung im Spalt hervorquillt, und beim Hervorquellen eine Rückbewegung des Materials im Spalt nach außen weg von der Mittelachse gegen die Bewegung nach innen des Materials in den Rillen erzwingt.
- Es ist ein Mischer und Mischverfahren aus DE-U-9410196.5 bekannt, in dem sich Material durch einen Transfermischprozeß in gekrümmten Kanälen zwischen oberen und unteren Scheiben bewegt. Die Kanäle weisen keine Wände auf, die gegenseitig geneigt sind, um sich voneinander nach außen zu öffnen. Außerdem gibt es keinen Antrieb auf das Material, sich längs der Kanäle nach innen zur Drehachse hin zu bewegen und zur Dehnungsscher- und Verteilungsmischung im Spalt und erzwungenen Rückbewegung nach außen weg von der Drehachse nach oben zu quellen, in der Weise, die mit dem Mischer und Verfahren der vorliegenden Erfindung erreicht wird.
- Dasselbe trifft im Fall des Mischers und des Verfahrens der Mastikation zu, die aus US-A-1 869 833 bekannt ist, in dem Material, das durch einen zentralen Trichter eintritt, nach außen und nach unten zwischen zusammenarbeitende konische, spiralgerillte Oberflächen eines Rotors und Stators eingeführt wird. Außerdem reduziert sich in diesem Fall vielmehr der Zwischenraum in den Rillen nach außen von der Drehachse des Rotors weg, als nach innen, wie in der vorliegenden Erfindung.
- Die Oberflächen des Mischers und des Mischverfahrens der vorliegenden Erfindung können im wesentlichen ebene Flächen sein, und ein erstes der beiden Glieder kann zur Rotation relativ zum zweiten Glied angebracht werden, wobei seine gerillte Fläche über den Spalt der gerillten Fläche des zweiten Glieds gegenüberliegt. Beide Glieder, oder nur eines, können rotieren, und die Rillung eines oder beider kann eine Vielzahl von Spiralrillen mit jeweils weniger als einer Umdrehung aufweisen.
- Die Scherung und Spaltung, die von der gegenseitigen Überkreuzung der Rillen und Stege der beiden Oberflächen herrührt, trennt kleine Elemente des Materials voneinander, um die Mischung zu verbessern, die aus der Verteilung des Materials in größere Menge in den Rillen herrührt. Es ist möglich, die An teile der Scher-, Spaltungs- und Verteilungsmischung, die auftreten, um die erwünschte Mischung zu erzielen, durch eine geeignete Auswahl der Rillung festzulegen. Indem zum Beispiel die Rillen schmaler gemacht werden, kann der Anteil der Schermischung erhöht werden, wohingehen der Anteil der Spaltmischung durch Erhöhung der Anzahl der Rillen erhöht werden kann. Der Anteil der Verteilungsmischung kann erhöht werden, indem der Zwischenraum in den Rillen erhöht wird, damit eine Turbulenz des Materials auftritt.
- Schermischung ist in Beziehung auf das Erzielen einer mechanochemischen Verarbeitung von besonderem Vorteil, durch die eine Zerlegung des Materials auf molekularer Ebene stattfindet. Folglich wird gemäß eines weiteren Merkmals der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Mischung von Material bereitgestellt, wobei das Material zwischen sich relativ bewegenden Oberflächen einer Scherung ausgesetzt wird, um mechanochemische Reaktionen innerhalb des Materials zu bewirken, die seine Molekularstruktur zerlegen. Eine mechanochemische Verarbeitung dieser Art weist eine weite Anwendung auf, ist jedoch bei der Rückgewinnung von Gummi aus gebrauchten Produkten, insbesondere Fahrzeugreifen und dem vulkanisierten Gummiausschuß von besonderem Vorteil, der während der Reifenherstellung auftritt. Insbesondere können die vernetzten Ketten der Molekularstruktur des verwendeten Gummis auf diese Weise ausreichend zerlegt werden, um sie löslich machen, so daß es mit Rohkautschuk oder Lösungsmitteln in Lösung gehen wird, die in der Gummiherstellung verwendet werden.
- Es werden nun beispielhaft erfindungsgemäße Mischer und Mischverfahren unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen beschrieben. Es zeigen:
-
1 einen seitlichen Aufriß eines ersten erfindungsgemäßen Chargenmischers; -
2 eine Schnittansicht, die auf der Linie II-II der1 aufgenommen ist; -
3 und4 veranschaulichend in einem vergrößerten Maßstab die relativen Positionen von zwei Spiralrotorscheiben des Chargenmischers der1 und2 während auf einanderfolgenden Stadien des Mischvorgangs, der durch ihn ausgeführt wird; -
5 und6 perspektivisch bzw. in einem auf der Linie VI-VI der5 aufgenommenen Schnitt eine Form einer einspiraligen Schnecke, die für die Scheibenrotoren des Chargenmischers der1 und2 verwendet werden kann; -
7 und8 perspektivisch bzw. in einem auf der Linie VIII-VIII der7 aufgenommenen Schnitt eine weitere Schnecke, die für die Scheibenrotoren des Chargenmischers der1 und2 verwendet werden kann; -
9 einen seitlichen Teilaufriß einer zweiten Form des erfindungsgemäßen Chargenmischers. - Bezugnehmend auf die
1 und2 , umfaßt der Chargenmischer in diesem Fall zwei ausgekehlte oder gerillte Rotorscheiben1 und2 , die gegenüberliegend mit einem kleinen Spalt3 zwischen ihnen in einer geschlossenen Kammer4 angebracht sind. Die Scheiben1 und2 werden in der Kammer4 durch einzelne Flanschwellen5 getragen, die axial horizontal ausgerichtet sind. Die Wellen5 , die in der Wand6 der Kammer4 wellengelagert sind, werden durch einen oder mehrere (nicht gezeigte) Motore (durch ein Getriebe oder auf andere Weise) in Rotation versetzt, um sich zueinander in entgegengesetzte Richtungen zu drehen. - Die Scheiben
1 und2 weisen identische Spiralflächen7 auf, von denen jede aus einer Reihe von Spiralrillen8 besteht (acht Rillen im spezifischen Beispiel, das in2 gezeigt wird), die nach außen geneigte Wände aufweisen. Die Rillen8 weisen zur Scheibenmitte hin sowohl eine abnehmende Tiefe als auch Breite auf; die Rillentiefe reduziert sich vorzugsweise in der Mitte auf null. Es ist ein abnehmbarer Stopfen9 im oberen Teil der Kammerwand6 vorgesehen, um es zu ermöglichen, daß das Material zur Mischung in die Kammer4 eingeführt wird und in den Spalt3 zwischen den gegenläufigen Spiralflächen7 eintritt. Die Drehrichtung jeder Scheibe1 und2 ist in Beziehung zum Sinn der Spiralrillung ihrer Spiralfläche7 so gestaltet, daß das Material, das in den Spalt3 eintritt, längs der Rillen8 nach innen getrieben wird. Der Zwischenraum, der diesem Material zur Verfügung steht, reduziert sich mit der Abnahme der Rillenbreite und -Tiefe zur Mitte hin, so daß der Druck auf es zunimmt, wenn es nach innen vorankommt. Das Ergebnis ist, daß das nach innen gezogene Material schließlich von der Scheibenmitte weg hervorquillt und sich von dort zwischen dem Material aus den Scheiben1 und2 herausbewegt, das längs der Rillen8 der beiden Flächen7 nach innen gezogen wird. Es findet folglich eine Verteilungsmischung innerhalb des Materials statt, wenn es sich bewegt und unter dem Druck im Spalt3 auf sich selbst hervorquillt. - Eine Mischung durch Scherung und Spaltung findet auch im Spalt
3 zwischen den gegenläufigen Scheiben1 und2 statt. Diese weiteren Mischungsarten entstehen insbesondere aus den zyklischen Änderungen der Relativposition der gegenüberliegenden Spiralflächen7 , die an jeder Stelle auftreten. Die Relativpositionen der Flächen7 zu zwei Stadien des Zyklus werden durch die3 und4 dargestellt. - Im in
3 dargestellten Zustand decken sich die Rillen8 der beiden Flächen7 gegenseitig, so daß das Material an dieser Stelle in diesem Stadium zwischen den dazwischenliegenden Stegen10 in die Zwischenräume herausgequetscht wird, die durch die Paare gegenüberliegender Rillen8 breitgestellt werden. Wenn die Relativrotation zu dem Zustand hin weitergeht, der in4 dargestellt wird, für den die Rillen8 jeder Fläche7 mit den Stegen10 der anderen zur Deckung gebracht werden, gibt es einen allmählichen Transport des Materials in beide Richtungen in die kleineren Zwischenräume, die durch die Rillen8 unter den Stegen10 bereitgestellt werden. Der Transport, der durch die nach außen geneigten Wände der Rillen8 verstärkt wird, führt nicht nur zu einer Aufspaltung des Materials, um die Mischung zu verstärken, sondern setzt das Material an dieser Stelle Scherkräften aus. Das Material, das aus den nach außen geneigten Wänden der Rillen8 auf die sich bewegenden Stege10 nach oben austritt, wird im Scherprozeß gedehnt oder gestreckt, und diese Dehnung des Materials bei der Scherung bewirkt mechanochemische Reaktionen, die das Mischverfahren durch Zerreißen der Molekularstruktur der Bestandteile des Materials fördern. - Die Scher- und Spaltungsmischung findet weiter an jeder Stelle statt, wenn die Relativrotation der Scheiben
1 und2 durch den Zustand weitergeht, der in4 dargestellt wird, um zu jenem zurückzukehren, der in3 dargestellt wird. Da außerdem das Material an jeder Stelle dieser Mischung unterzogen wird, findet daher an angrenzenden Stellen, die radial einwärts und auswärts von dieser Stelle beabstandet sind, dieselbe Abfolge einer zyklischen Änderung statt, die in den3 und4 dargestellt wird, jedoch mit anderer Phasenlage. Die Folge ist, daß das Material nicht nur der Mischbewegung quer zu den Rillen8 und Stegen10 , sondern auch längs zu ihnen unterzogen wird. Die Drehrichtungen der Scheiben1 und2 werden in Beziehung zur Richtung der Spiralform ihrer Spiralflächen7 gewählt, um, wie oben angegeben, ein Herunterziehen des Materials zur Mitte der Scheiben1 und2 hin zu bewirken. Folglich findet die Mischung durch Scherung und Spaltung in Zusammenhang und verbunden mit einer Verteilungsmischung statt, die durch die Bewegung des Materials die Rillen8 hinab stattfindet. - Das Mischverfahren erzeugt beträchtliche Wärme, und es ist im allgemeinen notwendig, dafür zu sorgen, daß die Wand
6 und die Scheiben1 und2 gekühlt werden; es wird zur Einfachheit in den1 und2 keine solche Einrichtung gezeigt. Außerdem kann die Mischung wünschenswerterweise in einer kontrollieren Atmosphäre stattfinden, und es werden folglich ein Gaseinlaß11 und ein Gasauslaß12 für die Kammer4 bereitgestellt, um dies zu erleichtern. Wie in1 gezeigt, ist der Gasauslaß12 praktischerweise im Stopfen9 vorgesehen, und der Einlaß11 ist entsprechend in einem Stopfen13 vorgesehen, der aus der Wand6 entfernt wird, wenn das Produkt des Mischverfahrens vom Boden der Kammer4 abgezogen werden soll. - Der Betrieb des Mischers der
1 und2 ist im Laboratorium unter Verwendung von Rotorscheiben1 und2 mit ungefähr 60 mm Durchmesser und acht Rillen8 reproduziert worden, deren Tiefe linear von 10 mm an der Außenkante auf null im Zentrum abnimmt. Es ist festgestellt worden, daß wenn der Spalt3 zwischen den Scheiben1 und2 (zum Beispiel zwischen 0,2 mm und 5 mm) bis zum Optimum von etwa 50% gefüllt wird, ein Motorantrieb von etwa 1 PS (745,7 W) bei fünfzig Umdrehungen pro Minute zur erfolgreichen Ausführung des Mischverfahrens an einem Gummimaterial von etwa 3000 Poise (300 N/m2) adäquat ist. - Die Spiralflächen
7 der Scheiben1 und2 des Mischers der1 und2 bestehen auf einer Vielzahl von Spiralrillen8 mit kurzem Winkelausmaß. Jedoch kann stattdessen eine einzelne Spiralrille mit einer oder mehreren Windungen verwendet werden; die Form einer Rotorscheibe, die mit einer einzelnen Spiralrille14 mit mehreren Windungen gerillt ist, ist in den5 und6 dargestellt. Wo eine Spiralrille mit mehreren Windungen, wie die Rille14 verwendet wird, ist die Kraft, die Material zur Mitte hin treibt, kleiner als dort, wo ein Muster mit kürzeren Sektoren einer Rillung mit mehreren Anfängen verwendet wird, wie jenes, das in2 dargestellt wird. Die Rillenwände, die im allgemeinen nach außen geneigt sind, sind im Schnitt vorzugsweise gerade, um einen leichten Fluß des Materials herein und heraus zuzulassen, und der Boden jeder Rille ist für denselben Zweck vorzugsweise abgerundet. Eine spaltende Mischung kann verbessert werden, indem der Neigungswinkel der Rillenwände erhöht wird, so daß die Rillung im Schnitt zu einer U-Form neigt, wohingegen eine Verteilungsmischung durch die Verwendung weniger abgerundeter Böden der Rillen verbessert wird. - Eine weitere mögliche Form einer Rotorscheibe wird in den
7 und8 dargestellt. Die Form beruht in diesem Fall auf einer Spiralrille17 mit mehreren Windungen und nach außen geneigten Wände, die mit jener des Rotors vergleichbar ist, der in den5 und6 dargestellt wird, jedoch eine geneigte Fläche18 aufweist, die in das Spiralmuster gefräst ist, um nur zwei Halbwindungen der Rillung zu hinterlassen. Eine Verteilungsmischung wird durch die Verwendung von Rotoren dieser Form verbessert. - Obwohl beide gerillte Flächen
7 im Mischer der1 und2 in vertikalen Ebenen rotieren, ist es nicht notwendig, daß es eine Rotation beider oder irgendeine spezielle Orientie rung von ihnen gibt. Es ist eine Form eines Chargenmischers (der zum Beispiel zur Wiederverwertung von Abfall in einer Gummifabrik geeignet ist), in dem nur eine der gerillten Flächen rotiert, und die Rotation in einer horizontalen Ebene stattfindet, in11 dargestellt und wird nun beschrieben. - Bezugnehmend auf
9 , befindet sich die Mischkammer20 in diesem Fall in einem schalenförmigen Glied21 , das eine Spiralrillung22 aufweist, die jener der Scheiben1 und2 innerhalb seiner Basis23 entspricht (wie bei den Scheiben1 und2 können stattdessen die modifizierten Formen der Rillung verwendet werden, die unter Bezugnahme auf die5 bis8 beschrieben werden). Das Glied21 ist an der vertikalen Welle24 eines Motors25 zur Rotation in einer horizontalen Ebene relativ zur Kolbenstange26 eines festen Hydraulikstößels27 angebracht. Die Stange26 ist axial mit der Welle24 ausgerichtet und trägt eine gerillte Scheibe28 , die in die zylindrische Seitenwand29 des Glieds21 eingeführt ist. Die Scheibe28 wird gegen die Rotation gehalten und ist auf der Stange26 angeordnet, wobei ihre Rillung30 (mit nach außen geneigten Rillenwänden) mit einem kleinen Abstand von der Basis23 des Glieds21 in der Kammer20 zur Rillung22 weist. - Die Rotation des Glieds
21 relativ zur Scheibe28 unter dem kontrollierten Antrieb vom Motor25 schafft Bedingungen für eine gut verteilende, spaltende und Schermischung in der Kammer20 zwischen den gegenüberliegen Rillungen22 und30 . Die Kante der Scheibe28 weist Rillen oder Hohlkehlen31 auf, die in Beziehung zur Drehrichtung des Glieds21 geneigt sind, so daß jedes Material, das während der Mischung aus der Kammer20 an den Seitenwänden29 nach oben versucht auszutreten, zurück in den Zwischenraum zwischen den Rillungen22 und30 getrieben wird. Die Innenseite der Seitenwand29 kann zum selben Zweck ebenfalls ausgekehlt sein. - Die Scheibe
28 kann vom Glied21 zurückgezogen werden, um einen Zugang zur Beladung und Leerung der Mischkammer20 zuzulassen, und kann durch eine einfache Betätigung des Stößels27 zurückgebracht werden, um den erwünschten kleinen Abstand zwischen den Rillungen22 und30 herzustellen. Es ist ein Wasser mantel32 zur Kühlung des Glieds21 und eine Wasserkammer33 zu Kühlung der Scheibe28 vorgesehen. Das Wasser wird durch den Mantel31 und die Kammer12 unter Kontrolle einer Pumpe34 umgewälzt. - Es muß eine Auswahl der Anteile der unterschiedlichen Mischungsarten getroffen werden, die in der Mischwirkung effektiv sind. Zum Beispiel ist es wichtig, eine Mischung mit Dehnungsscherung zum Mastizieren von Gummis und Einbauen von aggregiertem Ruß in sie zu erhalten. Dies wird im Kontext der nach außen geneigten Rillenwände erreicht, indem schmale Spalte zwischen den relativ rotierenden Oberflächen und 25% oder mehr ihrer Oberflächen in der Form von Stegen vorhanden sind. Andererseits ist eine Maschine mit einer stark verteilenden und Spaltwirkungsmischung zur einheitlichen Mischung von leicht getrennten, nicht verstärkenden Füllerteilchen, wie Kreide oder Ton in Polyethylen oder einem Weichmacher in Polyvinylchlorid, oder der Chemikalien, die eine Vulkanisation in Gummis bewirken, nützlich.
- Wenn es erwünscht ist, eine Faser zu zerkleinern, während sie in ein Polymer gemischt wird, ist ein hoher Anteil an Scher- und Spaltwirkungsmischung erwünscht. Wenn es andererseits erwünscht ist, leicht trennbare Materialien mit einer minimalen Energie zu mischen, ist ein hoher Anteil einer Verteilungs- und Spaltwirkungsmischung vorteilhaft.
- Eine wichtige Anwendung von Hochleistungsmischern liegt in der Mischung von Rohkautschuk mit Mischungsbestandteilen. Ungefähr fünfzehn Millionen Tonnen Gummi werden so jährlich behandelt. Jedoch weist der gegenwärtige Bereich von Mischern offensichtliche Mängel darin auf, daß sie keine konsistente Mischwirkung aufweisen und dazu neigen, trotz der Bereitstellung einer Wasserkühlung zu überhitzen. Der Anstieg der Temperatur, zum Beispiel um bis zu 150 Grad Celsius, kann das Material, das gemischt wird, in einem Ausmaß beeinflussen, daß das gemischte Produkt in seinen Eigenschaften von einer Charge zur anderen, wenn ein Chargenmischer beteiligt ist, und von einem Teil zum anderen der Abgabe eines Durchlaufmischers beträchtlich variieren kann. Es ist festgestellt worden, daß erfin dungsgemäße Mischer eine konsistentere Mischwirkung und damit zusammenhängende Temperatureigenschaften aufweisen, so daß die Qualität des gemischten Produkts einer geringeren Variation unterliegt und leichter reproduzierbar ist.
- Ein Zug von zwei oder mehr Mischern mit unterschiedlichen Mischungseigenschaften, die unter unterschiedlichen mechanischen und Temperaturbedingungen arbeiten, ermöglicht es, daß eine optimale Mischung während unterschiedlicher Phasen des Gesamtverfahrens erreicht wird. Zum Beispiel kann bei der Mischung von Gummis ein erster Mischer einen hohen Anteil einer Dehnungsschermischung bereitstellen, um das Gummi zu mastizieren und den Füller zu dispergieren. Die zweite Maschine kann dann einen hohen Anteil einer Verteilungsmischung aufweisen und mit niedrigeren Temperaturen arbeiten, um die Gefahr des „Anbrennens" für Vulkanisierungschemikalien zu vermeiden, um es zu ermöglichen, daß eine feinere Kontrolle der Viskosität und Elastizität der Endkompoundmasse erreicht wird.
- Die Mischung von Gummis ist außerdem ein häufiger Vorgang bei der Herstellung der Kompoundmasse. Jedoch sind Polymere von sich aus ineinander unlöslich und bilden Domänen jedes Gummis mit unterschiedlichen Mengen Füller und Vulkanisierungschemikalien in jeder Art Domäne. Es ist festgestellt worden, daß erfindungsgemäße Mischer innigere Mischungen mit kleineren Domänen ergeben. Außerdem können sich durch eine Mischung in der Abwesenheit von Sauerstoff und anderen Radikalakzeptoren die Gummiradikale miteinander kombinieren, um Blockpolymere zu bilden. Die Blockpolymere dienen als Lösungsmittel für die einzelnen Gummis und führen daher zu einer innigeren Mischung.
- Es tritt häufig eine unvollständige Mischung, die sich als „ringförmige Fehlstelle" ("Fischaugen") manifestiert, bei der Mischung von Polyvinylchloridpulver mit Weichmachern auf. Dies wird durch die Verwendung eines erfindungsgemäßen Mischers mit einem hohen Anteil einer Schermischung verhindert; die resultierende Verbindung ist für nachfolgende Extrusionen von klaren Röhren besonders wertvoll. Die Bereitstellung eines hohen Anteils einer Schermischung ist außerdem bei der Mischung von Polyethylen mit Rußfüllern darin von Vorteil, daß sie die sonst häufig erlittene unvollständige Mischung vermeidet, die zu einer ungleichmäßigen Verteilung (auf einer mikroskopischen Ebene) des Füllers und Verminderung der physikalischen Eigenschaften des Endprodukts führt.
- Die erfindungsgemäßen Mischer kann außerdem verwendet werden, um Kombinationen von Materialien zu behandeln, die durch herkömmliche Mischer nicht zufriedenstellend zu behandeln sind. Zum Beispiel Können sie zur Mischung eines hohen Anteils von Stroh mit Polyethylen angewendet werden; es sind Mischungen erzielt worden, die 75% Stroh enthalten und zur Verwendung als Preßmasse geeignet sind und eine Dichte von nahezu eins aufweisen. Außerdem können sie zur Mischung von Gummischnitzeln mit Polystyrol in einer Mischung verwendet werden, die ausreichend innig ist, um es zu ermöglichen, daß ein gehärtetes Polystyrol verwirklicht wird, das mit dem vergleichbar ist, das durch Zugabe von Latex erreicht wird.
- Jedoch liegt eine bedeutende Anwendung der Mischtechnik der vorliegenden Erfindung im Kontext der mechanochemischen Rückgewinnung von Gummi, durch das ein lösliches Material mit guten Gummieigenschaften aus gebrauchten Gummierzeugnissen zurückgewonnen wird, indem die Vernetzung der vernetzte Ketten unter Verwendung mechanischer Kräfte zerlegt wird, die auf molekularer Ebene auf das Gummi ausgeübt werden. Wenn die Vernetzungsstellen und Ketten in der Vernetzung auf unter den Flory-Gelierpunkt reduziert werden, wird das Produkt in Lösungsmitteln für das Gummi löslich, die zum Beispiel Asphalt und Bitumen einschließen.
- Ein Hauptanwendung für dieses Verfahren liegt in der Rückgewinnung zur Wiederverwendung von Gummi aus gebrauchten Fahrzeugreifen. Es kann auch zur Wiederverwertung des vulkanisierten Gummiausschusses verwendet werden, der bei der Herstellung von Reifen und anderen Gummierzeugnissen erzeugt wird.
- Eine lösliche Rückgewinnung kann nicht mit herkömmlichen Mühlen oder Mischern vorgenommen werden. Diese können einen Reifen zerlegen, und das Metall und das Gewebe können durch Magnete und Siebe entfernt werden. Jedoch wird das Gummi in einer Bröckelchen- oder Schnitzelform hinterlassen, wobei im wesent lichen all seine Vernetzungsstellen erhalten werden. Das Brökkelchen oder der Schnitzel, der in den Lösungsmitteln für Gummi unlöslich ist, ist folglich im Gummi jeder frischen Formulierung unlöslich, und seine Teilchenform wird bis zum zweiten Vulkanisat erhalten.
- Gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung wird das Gummi zur Rückgewinnung dem Mischer in Chipform mit einem kleinen Anteil Rohkautschuk oder anderem Material über 3000 Poise (300 N/m2) gemischt zugeführt. Die wiederholte Scherung des hinzugefügten Matrixmaterials ist mit einer Scherung der Gummischnitzel verbunden. Die Scherung führt schließlich zu einer mechanochemischen Zerlegung der Ketten und/oder Vernetzungsstellen des Gummimaterials der Schnitzel auf unter den Flory-Gelierpunkt, so daß es löslich wird und mit den Rohkautschuk oder anderen hinzugefügten Matrixmaterial in Lösung geht.
- Das Profil eines Bus-, Lastkraftwagen-, Gelände- und Flugzeugreifens umfaßt üblicherweise unvermischten Naturkautschuk, und es gibt einen Vorteil, nur diesen Teil des Reifens zur mechanochemischen Behandlung zu verwenden. Das Profilgummi kann zur Bearbeitung als Streifen aus der Auflage und/oder Unterprofil des Reifenumfangs geschnitten werden, oder kann in der Form von Raspelspänen, Schnitzeln oder Bröckelchen aus diesen beiden Teilen des Reifens vorliegen. Das betreffende Gummi weist gute physikalische Eigenschaften auf, die in einem großen Maß in der mechanochemischen Rückgewinnung bewahrt werden. Es ist festgestellt worden, daß dieses zurückgewonnene Material, wenn es mit ungefähr 20% in eine neue Gummiformulierung eingebaut wird, zu einem Material führt, das eine Zugfestigkeit von mehr als ungefähr 75% von jener aufweist, die andernfalls verwirklicht worden wäre.
- Es kann auch vorteilhaft sein, nur das Gummi im unteren Teil des Reifens zurückzugewinnen, der als der Wulstfüller bezeichnet wird. Dieser ist in eine Textilschicht eingeschlossen, die auf der Außenseite durch Gummi bedeckt ist, und während es machbar ist, diese Schicht durch Schneiden vor der Behandlung zu entfernen, kann das Ganze, einschließlich der Schicht behandelt werden. Im letztgenannten Fall wird die Schicht während der mechanochemischen Rückgewinnung aufgebrochen, so daß die resultierende Mischung ein faserverstärktes Gummiprodukt ist, das zum Beispiel in der Feuchtigkeitssperrschicht eines Gebäudes Anwendung findet, wo eine Tragfähigkeit und Kriechfestigkeit erwünscht sind.
- Das Mischverfahren kann auch an Radial- und Diagonalteilen der Reifen mit oder ohne angrenzendes Profil ausgeführt werden. Dies ist insbesondere so, wenn die Schichten aus Textil bestehen. Nichtsdestoweninger kann es auch mit Metallschichten ausgeführt werden, wenn die gerillten Rotorscheiben des Chargenmischers aus einer geeigneten Legierung bestehen, damit sie nicht durch die Metallfasern beschädigt werden. Außerdem kann der gesamte Reifen, nachdem er vom Wulstdraht abgestreift worden ist, wiederverwertet werden, wobei der flachgedrückte Reifen zum Beispiel in im wesentlichen rechteckige Streifen zerhackt wird, die eine Breite von etwa 50 mm zur Zuführung in den Mischer zur mechanochemischen Verarbeitung aufweisen. Das Ergebnis ist ein gelöstes Gummi, das alle polymeren und nichtpolymeren Bestandteile des Reifens mit zufällig orientierten Fasern aus den zerrissenen Reifenschichten enthält. Falls erforderlich, können die Fasern durch Extrusion oder Kalandrieren orientiert werden.
- Wenn die Mischung in Luft, Sauerstoff oder ozonisierter Luft ausgeführt wird, ist das behandelte Material verhältnismäßig weich und klebrig, d.h. selbstklebend, was in bestimmten Anwendungen vorteilhaft sein kann, wo eine Adhäsion von Teilen während der Produktherstellung benötigt wird; es ist der Sauerstoffgehalt, der das Maß an Klebrigkeit bestimmt. Wenn Luft, oder insbesondere Sauerstoff, aus der Mischkammer durch die Verwendung einer Stickstoff-, Argon-, Kohlendioxid- oder anderen Inertgas-Atmosphäre in der Mischkammer ausgeschlossen wird, oder durch Evakuierung entfernt wird, ist das behandelte Material verhältnismäßig steif und weist eine im allgemeinen nicht klebrige Oberfläche auf; verbesserte physikalische Eigenschaften, wie Festigkeit und Elastizitätsmodul von Jungfernkautschukformulierungen können unter Verwendung des zurückgewonnenen Materials als Bestandteil erreicht werden.
- Der Mischverfahren kann leicht so gesteuert werden, daß es das optimale Abgabeprodukt ergibt. Insbesondere können die Eigenschaften des Abgabeprodukts durch die Geschwindigkeit der Relativrotation der gerillten Teile in der Mischkammer beeinflußt werden. Es ist zum Beispiel festgestellt worden, daß wenn mit einer Luftatmosphäre in der Mischkammer gearbeitet wird, das Problem, daß das Gummimaterial so oxidiert wird, daß es an den gerillten Teile klebt, vermieden werden kann, während immer noch ein zufriedenstellend gelöstes Produkt erzeugt wird, indem einfach die Geschwindigkeit der Relativrotation reduziert wird. Das Ausmaß der Scherung, das beteiligt ist, um eine Löslichkeit zu erzeugen, kann ebenfalls die physikalischen Eigenschaften des resultierenden gelösten Gummis beeinflussen.
- Die erfindungsgemäß ausgeführte Mischung wird mechanisch und nicht chemisch bewirkt. Folglich sind die unterschiedlichen chemischem Reaktivitäten von Gummis, zum Beispiel die Unpolarität von Butylgummi verglichen mit der Polarität von Nitrilgummi, nicht von großer Bedeutung. Was bedeutend ist, ist die Stärke der Vernetzungsstelle oder Hauptkettenbindung und der Scherungsbetrag, der auf sie ausgeübt werden kann, um sie zerreißen zu lassen. Da die meisten Vulkanisate Schwefel-Schwefel-Bindungen in den Vernetzungsstellen aufweisen und diese schwächer als die Hauptkettenbindungen sind, ist es erklärbar, daß alle Schwefel-Vulkanisate mit Geschwindigkeiten derselben Größenordnung zerlegt werden, um löslich zu werden. Die Zerlegungsgeschwindigkeiten sind mehr mit den Gesamtviskositäten der Gummis als mit irgendeiner chemischen Eigenschaft korreliert, und innerhalb einer Gummiart wird zum Beispiel ein Vulkanisat, das aus Kreppgummi besteht, schneller als eines aus einer SMR20-Naturkautschukqualität zerlegt.
- Jedoch ist das Verfahren der Erfindung nicht nur auf Schwefel-Schwefel-vernetzte Vulkanisate anwendbar. Kohlenstoffbindungs-Vernetzungsstellen von peroxidvulkanisierte Gummis (zum Beispiel Butylgummi von Schläuchen von Reifen) und Polyisocyanat-Vernetzungsstellen von Polyurethanen machen ebenfalls eine Zerlegung durch die erfindungsgemäße Behandlung durch, um schließlich lösliche Materialien zu erzeugen.
- Es können Bitumen und Asphalte mit dem vulkanisierten Gummi als Matrizen zur Scherung anstelle von oder zusammen mit Rohkautschuk verwendet werden. Unpolare Gummis, wie Styrolbutadien und Naturkautschuk sind in Bitumen und Asphalten löslich und verleihen bei Umgebungstemperatur und während abnorm heißem Wetter eine Viskosität. Sie erhöhen außerdem die Adhäsion des Bitumens oder Asphalts an Aggregat- und anderen feste Bestandteilen von Straßenmarkierungsverbundstoffen, und erhöhen die Flexibilität gegenüber Reißen oder Verbundstoffen in Anwendungen wie Brückenstraßenarbeiten.
Claims (12)
- Mischer, in dem zwei Glieder (
1 ,2 ;23 ,28 ) zur Rotation relativ zueinander um eine Mittelachse angebracht sind, und gegenüberliegende gerillte Oberflächen (7 ) der beiden Glieder (1 ,2 ;23 ,28 ) voneinander beabstandet sind, um einen Spalt (3 ) zwischen ihnen zu definieren und so gestaltet sind, daß während der Relativrotation eine oder mehrere Rillen (8 ;14 ;17 ;22 ,30 ) und Stege (10 ) jeder gerillten Oberfläche im Spalt (3 ) durch eine oder mehrere Rillen (8 ;14 ;17 ;22 ,30 ) und Stege (10 ) der anderen gerillten Oberfläche gekreuzt werden, um in den Spalt (3 ) eingeführtes Material einer Scherung und Spaltung zu unterziehen, und sich der Zwischenraum in den Rillen (8 ;14 ;17 ;22 ,30 ) zur Achse hin reduziert und jede Rille (8 ;14 ;17 ;22 ,30 ) Wände aufweist, die gegenseitig geneigt sind, um sich voneinander nach außen zu öffnen, dadurch gekennzeichnet, daß die beiden Glieder (1 ,2 ;23 ,28 ) in einem eng anliegenden Gehäuse (6 ;21 ) angebracht sind, daß die Rillung jedes Glieds (1 ,2 ;23 ,28 ) eine oder mehrere Spiralrillen oder Teile solcher Rillen (8 ;14 ;17 ;22 ,30 ) zur Wechselwirkung mit den kreuzenden Rillen (8 ;14 ;17 ;22 ,30 ) des anderen Glieds (1 ,2 ;23 ,28 ) aufweist, um eingeführtes Material allmählich nach innen zur Mittelachse hin zu treiben, und daß die Rillen (8 ;14 ;17 ;22 ,30 ) nach innen zur Achse hin eine abnehmende Breite und Tiefe aufweisen, um einen zunehmenden Druck auf das Material zu erzeugen, wenn es längs der Rillen (8 ;14 ;17 ;22 ,30 ) allmählich nach innen zur Mittelachse hin getrieben wird, so daß es, durch die geneigten Wände unterstützt, aus den Rillen (8 ;14 ;17 ;22 ,30 ) in den Spalt (3 ) zur Dehnungsscher- und Verteilungsmischung im Spalt (3 ) hervorquillt, und beim Hervorquellen eine Rückbewegung des Materials im Spalt (3 ) nach außen weg von der Mittelachse gegen die Bewegung nach innen des Materials in den Rillen (8 ;14 ;17 ;22 ,30 ) erzwingt. - Mischer nach Anspruch 1, wobei die Rillung eines oder beider Glieder (
1 ,2 ;23 ,28 ) eine Vielzahl von Spiralrillen (8 ;22 ,30 ) mit jeweils weniger als einer Umdrehung aufweist. - Mischer nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Oberflächen im wesentlichen ebene Flächen (
7 ) der beiden Glieder (1 ,2 ;23 ,28 ) sind, und wobei ein erstes (1 ;23 ) der beiden Glieder zur Rotation relativ zum zweiten Glied (2 ;28 ) angebracht ist, wobei seine gerillte Fläche (7 ) über den Spalt (3 ) der gerillten Fläche (7 ) des zweiten Glieds (2 ;28 ) gegenüberliegt. - Mischer nach Anspruch 3, wobei die beiden Glieder Scheibenglieder (
1 ,2 ) sind, die auf axial ausgerichteten Wellen (5 ) angebracht sind. - Mischer nach Anspruch 3 oder 4, wobei das zweite Glied (
2 ) zur Rotation relativ zum ersten Glied (1 ) angebracht ist. - Mischer nach einem der Ansprüche 3 bis 5, wobei eines der Glieder die innen gerillte Basis (
23 ) eines schalenförmigen Glieds (21 ) ist, das eine zylindrische Wand (29 ) aufweist, und das andere Glied ein Scheibenglied (28 ) ist, das für einen eng anliegenden Einlaß in der zylindrischen Wand (29 ) des schalenförmigen Glieds (21 ) angebracht ist, so daß das schalenförmige Glied (21 ) das eng anliegende Gehäuse des Mischers definiert. - Mischverfahren, wobei das zu mischende Material in einen Spalt (
3 ) eingeführt wird, der zwischen gegenüberliegenden gerillten Oberflächen (7 ) zweier Glieder (1 ,2 ;23 ,28 ) definiert ist, und es eine Relativrotation zwischen den beiden Gliedern (1 ,2 ;23 ,28 ) gibt, so daß eine oder mehrere Rillen (8 ;14 ;17 ;22 ,30 ) und Stege (10 ) jeder gerillten Oberfläche im Spalt (3 ) durch eine oder mehrere Rillen (8 ;14 ;17 ;22 ,30 ) und Stege (10 ) der anderen gerillten Oberfläche gekreuzt werden, um das in den Spalt (3 ) eingeführte Material einer Scherung und Spaltung zu unterwerfen, und sich der Zwischenraum zwischen den Rillen (8 ;14 ;17 ;22 ,30 ) zur Achse hin reduziert und jede Rille (8 ;14 ;17 ;22 ,30 ) Wände aufweist, die gegenseitig geneigt sind, um sich voneinander nach außen zu öffnen, dadurch gekennzeichnet, daß die beiden Glieder (1 ,2 ;23 ,28 ) in einem eng anliegenden Gehäuse (6 ;21 ) angebracht sind, daß die Rillung jedes Glieds (1 ,2 ;23 ,28 ) eine oder mehrere Spiralrillen oder Teile solcher Rillen (8 ;14 ;17 ;22 ,30 ) zur Wechselwirkung mit den kreuzenden Rillen (8 ;14 ;17 ;22 ,30 ) des anderen Glieds (1 ,2 ;23 ,28 ) aufweist, um das eingeführte Material allmählich nach innen zur Mittelachse hin zu treiben, und daß die Rillen (8 ;14 ;17 ;22 ,30 ) nach innen zur Achse hin eine abnehmende Breite und Tiefe aufweisen, um einen zunehmenden Druck auf das Material zu erzeugen, wenn es längs der Rillen (8 ;14 ;17 ;22 ,30 ) allmählich nach innen zur Mittelachse hin getrieben wird, so daß es, durch die geneigten Wände unterstützt, aus den Rillen (8 ;14 ;17 ;22 ,30 ) in den Spalt (3 ) zur Dehnungsscher- und Verteilungsmischung im Spalt (3 ) hervorquillt, und beim Hervorquellen eine Rückbewegung des Materials im Spalt (3 ) nach außen weg von der Mittelachse gegen die Bewegung nach innen des Materials in den Rillen (8 ;14 ;17 ;22 ,30 ) erzwingt. - Verfahren nach Anspruch 7, wobei die Oberflächen im wesentlichen ebene Flächen (
7 ) der beiden Glieder (1 ,2 ;23 ,28 ), sind und wobei die Relativrotation zwischen den beiden Gliedern (1 ,2 ;23 ,28 ) durch eine Relativrotation zwischen diesen Flächen (7 ) stattfindet, die einander über den Spalt (3 ) direkt gegenüberliegen. - Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, wobei die Scherung mechanochemische Reaktionen im Material bewirkt, die seine Molekularstruktur zerlegen.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, das zur Gummirückgewinnung verwendet wird, wobei die Scherung, der das Gummi zur Rückgewinnung unterworfen wird, seine Molekularstruktur ausreichend zerlegt, um es löslich zu machen.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 10, wobei das Verfahren in einer Luft-, Sauerstoff- oder ozonisierten Luft-Atmosphäre ausgeführt wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 10, wobei das Verfahren in einer Stickstoff-, Argon-, Kohlendioxid- oder anderen Inertgas-Atmosphäre ausgeführt wird.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB9508186 | 1995-04-21 | ||
GBGB9508186.5A GB9508186D0 (en) | 1995-04-21 | 1995-04-21 | Mixing |
GB9526628 | 1995-12-29 | ||
GBGB9526628.4A GB9526628D0 (en) | 1995-12-29 | 1995-12-29 | Mixing |
PCT/GB1996/000956 WO1996033008A1 (en) | 1995-04-21 | 1996-04-22 | Mixing |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69635950D1 DE69635950D1 (de) | 2006-05-11 |
DE69635950T2 true DE69635950T2 (de) | 2006-08-31 |
Family
ID=26306915
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69635950T Expired - Lifetime DE69635950T2 (de) | 1995-04-21 | 1996-04-22 | Mischvorrichtung und verfahren |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5975440A (de) |
EP (1) | EP0821617B1 (de) |
JP (1) | JP3665077B2 (de) |
AU (1) | AU5342896A (de) |
DE (1) | DE69635950T2 (de) |
WO (1) | WO1996033008A1 (de) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19800567A1 (de) * | 1997-12-29 | 1999-07-08 | Loedige Maschbau Gmbh Geb | Verfahren und Vorrichtung zur Aufbereitung von Kraftfahrzeugreifen |
DE20002920U1 (de) * | 2000-02-18 | 2000-04-20 | Schroeder & Boos Misch Und Anl | Homogenisator |
US6588471B2 (en) * | 2001-03-14 | 2003-07-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire preparation using partially pre-cured component |
GB0202065D0 (en) * | 2002-01-30 | 2002-03-13 | Watson Brown Hsm Ltd | Mixing |
DE102009047818A1 (de) * | 2009-09-30 | 2011-04-07 | Gharagozlu, Parviz, Bucalemu | Verfahren und Vorrichtung zur Zerkleinerung von Erzmaterial |
IT1401636B1 (it) * | 2010-08-06 | 2013-07-26 | Airaghi S R L Off | Parte di ricambio per raffinatori a dischi per la produzione di carta |
CN103801209A (zh) * | 2012-11-06 | 2014-05-21 | 深圳市尚水智能设备有限公司 | 高速搅拌装置 |
DE102013013813A1 (de) * | 2013-08-22 | 2015-02-26 | SIEVA d.o.o. - poslovna enota Idrija | Verfahren der Behandlung von Wasser durch Kavitation sowie Kavitiervorrichtung |
RU2563496C2 (ru) * | 2013-11-29 | 2015-09-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Способ механического перемешивания высоковязких жидкостей |
RU2589485C2 (ru) * | 2014-04-16 | 2016-07-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Способ бестранспортного перемешивания жидкостей |
US11253824B1 (en) * | 2018-03-29 | 2022-02-22 | Trusscore Inc. | Apparatus, methods, and systems for mixing and dispersing a dispersed phase in a medium |
JP7259519B2 (ja) * | 2019-04-25 | 2023-04-18 | セイコーエプソン株式会社 | 可塑化装置、三次元造形装置および射出成形装置 |
DE102019119533B3 (de) * | 2019-07-18 | 2020-09-24 | Gneuss Gmbh | Extruder zur viskositätserhöhenden Aufbereitung von aufschmelzbaren Polymeren |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1403681A (en) * | 1921-05-17 | 1922-01-17 | Birmingham Iron Foundry | Machine for refining rubber |
US1869833A (en) * | 1930-08-16 | 1932-08-02 | Nat Rubber Machinery Co | Masticator |
GB398306A (en) * | 1932-06-15 | 1933-09-14 | Thomas James Drakeley | Improvements connected with the mechanical masticating, working, mixing or manipulating of rubber or similar mixes |
BE551763A (de) * | 1961-05-15 | 1900-01-01 | ||
US3634381A (en) * | 1968-04-27 | 1972-01-11 | Basf Ag | Degradation of high molecular weight polyisobutylene in extruders |
FR2119413A5 (de) * | 1970-12-21 | 1972-08-04 | Gugelot Design Gmbh | |
GB1585532A (en) * | 1977-07-01 | 1981-03-04 | Frenkel Ag C D | Mixing apparatus |
US4071167A (en) * | 1976-09-30 | 1978-01-31 | Kelly Brian M | Apparatus for dispersing agglomerates |
US4082234A (en) * | 1977-03-18 | 1978-04-04 | Douglas Hoffman | Milling wheels for small flour mills |
GB1569093A (en) * | 1978-04-04 | 1980-06-11 | V N I Konstrukttekhnolog I Mas | Grinder for bulk materials |
FR2463642A1 (fr) * | 1979-08-21 | 1981-02-27 | Air Liquide | Dispositif de broyage de caoutchouc |
DE3130519A1 (de) * | 1981-08-01 | 1983-02-17 | A. Hilmar Dr.-Ing. 7031 Aidlingen Burggrabe | Mahlwerk einer haushalts-getreidemuehle |
CA1221497A (en) * | 1982-11-10 | 1987-05-05 | Douglas C. Edwards | Process for polymer production |
US4678127A (en) * | 1983-01-26 | 1987-07-07 | Cumpston Edward H | Pumped flow attrition disk zone |
GB2142554B (en) * | 1983-06-10 | 1987-10-21 | Joto Chem Co Ltd | Mixing-milling apparatus for plastics and fillers |
US4917834A (en) * | 1988-11-16 | 1990-04-17 | General Technology Applications, Inc. | Method for forming homogeneous blends of particulate materials |
GB2267653B (en) * | 1992-06-09 | 1995-08-09 | Frenkel Ag C D | Mixing machinery of the transfermix type |
US5411216A (en) * | 1992-12-11 | 1995-05-02 | O'keefe; Dennis | Tire shredder and process for shredding tires |
US5244159A (en) * | 1993-01-29 | 1993-09-14 | Grindmaster Corporation | Grinding burrs for coffee bean grinders |
DE9410196U1 (de) * | 1994-06-27 | 1994-08-11 | Frenkel Ag C D | Mischer für Polymere |
-
1996
- 1996-04-22 WO PCT/GB1996/000956 patent/WO1996033008A1/en active IP Right Grant
- 1996-04-22 DE DE69635950T patent/DE69635950T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-22 JP JP53157096A patent/JP3665077B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-22 AU AU53428/96A patent/AU5342896A/en not_active Abandoned
- 1996-04-22 EP EP96910129A patent/EP0821617B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-22 US US08/945,239 patent/US5975440A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0821617A1 (de) | 1998-02-04 |
DE69635950D1 (de) | 2006-05-11 |
JP3665077B2 (ja) | 2005-06-29 |
WO1996033008A1 (en) | 1996-10-24 |
EP0821617B1 (de) | 2006-03-22 |
JPH11503667A (ja) | 1999-03-30 |
AU5342896A (en) | 1996-11-07 |
US5975440A (en) | 1999-11-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69635950T2 (de) | Mischvorrichtung und verfahren | |
EP1324869B1 (de) | Mehrwellen-extruder und verfahren zur aufbereitung und/oder verarbeitung von mit füllstoff versetzten elastomeren | |
AT508951B1 (de) | Verfahren und anordnung zur recyclierung von kunststoff | |
DE2534309A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur rueckgewinnung von plastikmaterialien | |
DE1504291A1 (de) | Bahn oder Band beliebiger Laenge aus ungesintertem Polytetrafluoraethylen | |
DE2645514A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur wiedergewinnung vulkanisierten elastomeren materials | |
EP0946602A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen koagulation von wässrigen pfropfkautschukdispersionen und vorrichtung dafür | |
EP0560033B1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines Polymeren aus thermoplastischem Polykondensat | |
DE2750682A1 (de) | Verfahren zur koagulierung einer polymer-latex | |
DE3248659A1 (de) | Entgasungseinrichtung an einem schnecken-extruder oder dergl. | |
DE202012012584U1 (de) | Vorrichtung zum Aufbereiten von Kunststoffmaterial | |
DE2056611B2 (de) | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von farbstoff-dispersionen | |
DE2925266A1 (de) | Misch- und knetmaschine | |
DE60215210T2 (de) | Devulkanisierung von gummiabfälle | |
EP0367016B1 (de) | Vorrichtung zum Aufbereiten von unvulkanisierten Kautschuk | |
DE69723499T2 (de) | Vorrichtung zum kontinuierlichen Mischen von Gummi mit zum Teil tangentialen und zum Teil ineinandergreifenden Rotoren | |
DE10045794A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Zwischenproduktes für die Erzeugung von Kunststoff-Formkörpern | |
DE2524298C3 (de) | Verfahren und Mischung zum Angießen eines Schuhteiles aus thermoplastischem Kautschuk an andere Teile eines. Schuhs | |
DE2402976A1 (de) | Konstruktionsmaterial sowie verfahren und vorrichtung zu seiner herstellung | |
DE2520598C2 (de) | Verfahren zur Regenerierung von Altgummi in einem Autoklaven | |
DE4402943C2 (de) | Polymerwerkstoff und Verfahren zu dessen Herstellung | |
DE60102643T2 (de) | Verfahren zur verarbeitung einer kautschukzusammensetzung für luftreifen | |
DE2051253A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Plastifizierung thermoplastischer synthetischer Harze | |
DE69923972T2 (de) | Verfahren zum granulieren von anionisch polymerisierten polymeren | |
DE3544979C2 (de) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
R082 | Change of representative |
Ref document number: 821617 Country of ref document: EP Representative=s name: VOSSIUS & PARTNER, DE |
|
R081 | Change of applicant/patentee |
Ref document number: 821617 Country of ref document: EP Owner name: WATSON BROWN HSM LTD., GB Free format text: FORMER OWNER: WATSON BROWN HSM LTD., GLOSSOP, GB Effective date: 20121015 |
|
R082 | Change of representative |
Ref document number: 821617 Country of ref document: EP Representative=s name: VOSSIUS & PARTNER, DE Effective date: 20121015 |